NO301429B1 - Vandige harpikspreparater, anvendelse av disse og fremgangsmåte for bergkonsolidering - Google Patents
Vandige harpikspreparater, anvendelse av disse og fremgangsmåte for bergkonsolidering Download PDFInfo
- Publication number
- NO301429B1 NO301429B1 NO913571A NO913571A NO301429B1 NO 301429 B1 NO301429 B1 NO 301429B1 NO 913571 A NO913571 A NO 913571A NO 913571 A NO913571 A NO 913571A NO 301429 B1 NO301429 B1 NO 301429B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- aqueous
- urea
- preparations
- contain
- acid
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000011435 rock Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 17
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 title claims description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 19
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 15
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 12
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract 2
- 230000005641 tunneling Effects 0.000 abstract 2
- BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920000965 Duroplast Polymers 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- -1 zeolite compound Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
- C09K17/48—Organic compounds mixed with inorganic active ingredients, e.g. polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
- C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/5086—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Adornments (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører vandige preparater av syreherdbare melaminharpikser og/eller urea-formaldehydkondensater, som anvendes for bergkonsolidering, hhv. som middel for hulromfylling. Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte for bergkonsolidering.
Forbedringen av bergfastheten ved injeksjon av vanligvis vandig oppredede hjelpekjemikalier er en gammel og mangesidig problemstilling. Som avtetnings- og konsolideringsmedier foreligger et stort antall suspensjoner, emulsjoner eller oppløsninger. Sement og uorganiske natriumsilikater er i og for seg billige og økonomiske, men kan imidlertid bare hensiktsmessig anvendes når berggjennomtrengeligheten er stor nok og intet eller lite agressivt vann er tilstede. Forbedrede arbeidsbetingelser og fasthetsegenskaper oppnås ved anvendelse av uorganiske kunststoffer. Kunststoffene kan anvendes i form av oppløsninger og/eller suspensjoner og/eller emulsjoner, hvorved det herved ved det aktuelle valg av kunststoffer består betydelige muligheter for modifisering av fasthet, viskositet, hefteevne for det konsoliderende materialet mot berget og lignende. Som kunststoffer er de mest forskjelligartede typer foreslått for det her aktuelle formålet, eksempelvis epoksidharpikser, polyuretan og andre termoplaster som duroplaster.
Spesiell betydning har i dag systemer på basis av polyure-taner, som f.eks. beskrevet i fagtidsskriftet "Gltickauf" 112(1976), 803-807.
På grunn av den høye toksiteten for isocyanatene anvendes imidlertid disse systemene av økologiske grunner stadig mindre.
Også melamin- og urea-formaldehyd-harpikser er foreslått, som vanligvis injiseres i vandig oppløsning hhv. suspensjon i berget som skal fortettes og der utherder under innvirkningen av samtidig tilført herdemiddel i løpet av i det vesentlige på forhånd bestemte tidrom. Som herdemiddel for harpikser av den sist angitte typen kommer sure og/eller alkaliske systemer i betraktning, hvorved de sure systemene har spesiell betydning og her spesielt mineralsyrene. Den publiserte teknikkens stand vedrørende forbedringen av bergfastheten ved kjemiske injeksjoner, spesielt i for-bindelse med avtetninger av olje- og gassboreoperasjoner finnes eksempelvis i DE-AS 11 53 698 og publikasjonen E. Barthel, "Verbesserung der Gebirgsfestigkeit durch chemische Injektionen", Berg.-Wiss 17 (1970), hefte 8, 281 til 285.
En teknologisk vanskelighet ved anvendelsen av slike melamin-hhv. urea-formaldehyd-systemer ligger i instabiliteten av vandige preparater av slike harpikser, som også allerede uten tilsatser av sure herdemidler, forholdsvis raskt viser en betydelig viskositetsøkning og som dermed får sin bearbeid-barhet påvirket. Spesielt påvirkes injiserbarheten og gjennomtrengningsevnen for den injiserte harpiksoppløsningen i tiltagende grad. Ifølge den nåværende praksis fremstilles følgelig harpiksoppløsningene som skal bearbeides hhv.-suspensjonen umiddelbart før anvendelsen og må så brukes opp forholdsvis raskt.
Oppfinnelsen går ut fra den oppgaven å angi en fremgangsmåte for i vesentlig grad å forbedre lagringsstabiliteten av vandige harpikspreparater av den her angitte typen på basis av melamin- og/eller urea-formaldehydharpikser. Dette skal spesielt også være mulig når det arbeides med forholdsvis høye innhold av aktivt stoff i de vandige preparatene, som fortrinnsvis ligger over 50 vekt-#, f.eks. i området 60-75 vekt-#.
Oppfinnelsen går i sin kjerne ut fra den observasjonen at ved samtidig anvendelse av begrensede mengder av en valgt syntetisk zeolittforbindelse - natriumzeolitt A og i noe mindre grad også den derav avledede hydrosodalitt - kan den ønskede lagringsbestandigheten for de vandige harpikspre paratene oppnåes. Herved er det mulig å oppnå lagringsbe-standigheter for vandige harpikspreparater inntil et tidsrom på noen måneder ved romtemperatur.
Gjenstand for oppfinnelsen er følgelig i en første utførel-sesform vandige preparater av syreherdbare melaminharpikser og/eller urea-formaldehyd-kondensater, som spesielt er egnede for anvendelse ved bergkonsolidering og/eller hulromfylling og som er kjennetegnet ved at de for forhøyelse av bruksevnen, spesielt for forlengelse av lagringsevnen, inneholder en tilsats av zeolitt NaA og/eller hydrosodalitt.
I en ytterligere utførelsesform vedrører oppfinnelsen en forbedret fremgangsmåte for bergkonsolidering ved injeksjon av vandige preparater av melaminharpiks- og/eller urea-formaldehydkonsensater sammen med et surt herdemiddel, hvorved fremgangsmåten er kjennetegnet ved at det anvendes vandige preparater som sammen med melaminharpiksen- og/eller urea-formaldehyd-kondensatene inneholder suspendert zeolitt NaA og/eller hydrosodalitt og før injeksjonen er blitt blandet med en, fortrinnsvis vandig, oppløsning av det sure herdemiddelet.
I en ytterligere utførelsesform beskriver oppfinnelsen endelig anvendelsen av zeolitt NaA og/eller hydrosodalitt i vandige preparater av syre-herdbare melaminharpikser og/eller urea-formaldehyd-kondensater for forbedring av deres bruksevne og for forlengelse av lagringsstabiliteten.
Innholdet i de vandige preparatene av den her angitte typen av herdbart harpiks-aktivt stoff ligger vanligvis i området fra 50 til 80 vekt-#, og fortrinnsvis i området fra 55 til 75 vekt-#. Det har vist seg at allerede ved tilsats av små mengder av de nevnte finfordelte uoppløselige mineralske stabilisatorne, og spesielt her ved tilsats av meget små mengder av zeolitt NaA inntrer en overraskende virkningsfull forlengelse av lagringsevnen. Lagringsevnen bestemmes derved ved sammenligning av de aktuelle viskositetsverdiene for ueldet og eldet materiale.
Det har spesielt vist seg at allerede mengder på ca. 0,1 vekt-# og fortrinnsvis mengder på minst 0,5 vekt-56 av zeolitt NaA - i ethvert tilfelle beregnet på basis av innholdet av aktivt stoff i det vandige harpikspreparatet - er tilstrekke-lig til å gi den ønskede forhøyelsen av lagringsbestandigheten. Egnet er spesielt mengder av de nevnte mineralske stabilisatorne i området fra 0,1 til 20 vekt-#, fortrinnsvis i området fra 0,5 til 15 vekt-#. Mengder på 1 til 10 vekt-# er derved fullstendig tilstrekkelige til å sikre en lagrings-stabilitet ved romtemperatur over et tidsrom på f.eks. 2 til 3 måneder.
I en ytterligere utførelsesform omfatter oppfinnelsen å tilsette de vandige harpikspreparatene ytterligere urea hhv. å oppløse dette urea i den vandige fasen. Det har i dette trekket av oppfinnelsen vist seg at ved denne forholdsregelen tilbaketrenges den uønskede frigivelsen av formaldehyd, og denne kan sogar senkes under påvisningsgrensen for formaldehyd. For bearbeidelsen av disse injeksjonsoppløsningene, eksempelvis spesielt ved tunnelbygging, er dette naturligvis en betydelig fordel. De ifølge oppfinnelsen foretrukne ureamengdene i injeksjonsoppløsningen ligger i området fra 10 til 40 vekt-#, spesielt i området fra 15 til 25 vekt-# - i ethvert tilfelle beregnet på basis av innholdet av aktivt stoff i den vandige oppløsningen av reaktiv harpiks.
Utherdingen av harpiksoppløsningen foregår på i og for seg kjent måte ved sur katalyse, spesielt ved tilsats av mineralsyrer. Også når prinsippielt en hvilken som helst mineralsyre er egnet for utløsning av herdingsreaksjonen, så anbefales ofte anvendelsen av fosforsyrling. Det er kjent at den syren har den fordelen at jerndeler bare angripes i liten grad og dermed ikke fører til en hydrogendannelse. Mineralsyrene blir fortrinnsvis, som vandige oppløsninger, tilsatt den harpiksholdige injeksjonsoppløsningen før anvendelsen. Det kan derved være spesielt hensiktsmessig først å innblande mineralsyrene i vandige elektrolyttsaltopp-løsninger og å blande de i denne formen fortynnede syrene med harpikspreparatet som skal injiseres. Egnede elektrolyttsalter er spesielt vannoppløselige salter fra alkali-og/eller jordalkalimetallgruppen, hvorved saltene av natrium, kalsium og/eller magnesium har spesiell betydning. Godt vannoppløselige salter fra denne klassen, spesielt kloridene, men eventuelt også, vannoppløslige sulfater, er egnede representanter for disse elektrolyttsaltene. Eksempler på dette er natriumklorid og kalsiumklorid. Mineralsyrene anvendes derved spesielt i en konsentrasjon fra 10 til 30 vekt-# i elektrolyttsaltoppløsningen, som igjen inneholder elektrolyttsaltene i mengder på 10 til 40 vekt-#. Mengden av den for herding anvendte mineralsyren - på basis av harpiks-aktivstoffet - ligger i det vanlige området og utgjør eksempelvis 1 til 15 vekt-#.
De følgende eksemplene viser i sammenligningsforsøk den stabiliserende virkningen av den oppfinnelsesvesentlige tilsatsen av de finfordelte mineralske komponentene og spesielt zeolitt NaA. Zeolitt NaA selv og dets fremstilling er utførlig beskrevet innen teknikkens stand. Det skal her eksempelvis vises til det grunnleggende US-PS 2882243 (Milton) samt til publikasjonen Donald W. Breck, "ZEOLITE, MOLECULAR SIEVES", Structure Chemistry and Uses, John Wiley & Sons, New York, London 1974, side 133, samt de tallrike andre angivelsene i denne boken vedrørende typisk oksydformel, krystallografiske data og strukturegenskaper. Syntetisk krystallinsk zeolitt NaA finner idag stor teknisk anvendelse som natrium-tripolyfosfat-utbyttingsmateriale i vaske- og rensemidler, spesielt i tekstilvaskemidler. Vaskemiddel-kvalitetene av zeolitt NaA er spesielt egnede for anvendelsen innenfor rammen av oppfinnelsen. Også hydrosodalitt og dens fremstilling er beskrevet i den angitte litteraturen.
Eksempel 1
I en første forsøksserie undersøkes lagringsbestandigheten av et vandig preparat inneholdende 60 vekt-# aktivt stoff av et melamin-/urea-formaldehyd-kondensasjonsprodukt med over-veiende andeler av melaminharpiks. Derved bestemmes i en første forsøksrekke innvirkningen av tilsatsen av urea i økende mengder til melaminharpiksoppløsningen. Som melaminharpiks anvendes et vanlig handelsprodukt. På oppløsningene bestemmes i ethvert tilfelle viskositetene i mPas umiddelbart etter sammenblandingen av urea i de angitte mengdene til melaminharpiksoppløsningen og viskositeten av den sammen oppløsningen etter lagring i et tidsrom på 2 måneder ved romtemperatur. Man oppnådde følgende verdirekke.
I en ytterligere forsøksserie blandes melaminharpiksopp-løsningen av den angitte sammensetningen med 20 vekt-# urea. De adskilte materialprøvene av denne oppløsningen tilsettes så økende mengder av zeolitt NaA, og i et sammenlignings-forsøk en mindre mengde hydrosodalitt. De i den etter-følgende tabell b) angitte vektprosentangivelsene for tilsatsmengdene av zeolitt, henholdsvis hydrosodalitt, referer til det samlede systemet, andelen av urea (20 vekt-#) referer til aktivstoffet i harpiksoppløsningen.
Også her bestemmes viskositetsmålinger, umiddelbart etter fremstillingen av de vandige preparatene og gjentagelse av målingen etter 2 måneders lagring ved romtemperatur, de aktuelle stabiliseringseffektene.
Ved bestemmelse av formaldehydkonsentrasjonen i luftrommet over de aktuelle materialprøvene fastslås det at fra en tilsats på ca. 10 vekt-# urea til 60 % melaminharpiksopp-løsning senkes innholdet av fritt formaldehyd til verdier under 0,3 ppm.
Eksempel 2
Et vandig anvendelsesmateriale inneholdende 60 vekt-# melaminharpiks blandes med forskjellige mengder fosforsyrling. Fosforsyrlingen kommer til anvendelse som 70 # oppløsning i vandig medium, hvorved det som vandig medium i sammenligningsforsøkene anvendes destillert vann, lednings-vann, en 15 # natriumkloridoppløsning, mettet natriumklorid-oppløsning og en mettet kalsiumkloridoppløsning.
I adskilte blandinger bestemmes i ethvert tilfelle utherdingstiden for disse forskjellige materialblandingene, hvorved det gjennomføres sammenlignende forsøk ved romtemperatur, ved 40°C og ved 70°C. Som utherdingstid bestemmes det tidsrommet hvorfra systemet i håndforsøk med spatel ikke lengder kan omrøres. Derved velges i de sammenligningsvise langsomt herdende systemene som tidsmessig øvre grense forsøksvarigheten til 1 time (1 h). Ligger varigheten for utherdingen under denne grensevedien, så er utherdingstiden angitt i minutter (') og sekunder ("). Den etterfølgende tabellen sammenfatter de ved disse sammenlignende forsøkene bestemte utherdingstidene.
Claims (10)
1.
Vandige preparater av syreherdbare melaminharpikser og/eller urea-formaldehyd-kondensater, som spesielt er egnet for anvendelse ved bergkonsolidering og/eller hulromfylling,karakterisert vedat de for forhøyelse av bruksevnen, spesielt for forlengelse av lagringsevnen, inneholder en tilsats av zeolitt NaA og/eller hydrosodalitt.
2.
Vandige preparater ifølge krav 1,karakterisertved at de inneholder zeolitten NaA, henholdsvis hydro-sodalitten, suspendert i mengder på 0,1 til 20 vekt-#, fortrinnsvis på 0,5 til 15 vekt-#, i ethvert tilfelle på basis av innholdet av aktivt stoff i det vandige harpikspreparatet.
3.
Vandige preparater ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat de i tillegg inneholder oppløst urea, fortrinnsvis i mengder på 10 til 40 vekt-#, beregnet på basis av innholdet av aktivt stoff i den vandige harpiksopp-løsningen.
4.
Vandige preparater ifølge kravene 1 til 3,karakterisert vedat deres innhold av aktivt stoff av herdbare melaminharpikser og/eller urea-formaldehyd-kondensater utgjør 50 til 80 vekt-5é, fortrinnsvis 55 til 70 vekt-$, beregnet på basis av vandig oppløsning.
5.
Fremgangsmåte for bergkonsolidering med injeksjon av vandige preparater av melaminharpiks- og/eller urea-formaldehyd-kondensater sammen med et surt herdemiddel,karakterisert vedat det anvendes vandige preparater
som sammen med melaminharpiksen- og/eller urea-formaldehyd-kondensatene inneholder suspendert zeolitt NaA og/eller hydrosodalitt, og før injeksjonen blandes med en fortrinnsvis vandig oppløsning av det sure herdemiddelet.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisertved at det som herdemiddel anvendes vandige oppløsninger av mineralsyrer, fortrinnsvis en vandig oppløsning av fosforsyrling.
7.
Fremgangsmåte ifølge kravene 5 og 6,karakterisert vedat mineralsyrene kommer til anvendelse i vandige elektrolyttsaltoppløsninger, som ved et foretrukket syreinnhold på 10 til 30 vekt-# inneholder de oppløste elektrolyttsaltene, spesielt i mengder på 10 til 40 vekt-#.
8.
Fremgangsmåte ifølge kravene 5 til 7,karakterisert vedat det som elektrolyttsalter i vandig herdemiddel anvendes alkali- og/eller jordalkalisalter, spesielt klorider av natrium, kalsium og/eller magnesium.
9.
Anvendelse av zeolitt NaA i vandige preparater av syreherdbare melaminharpikser og/eller urea-formaldehyd-kondensater for forbedring av deres bruksevne og forlengelse av lagrings-tiden .
10.
Anvendelse ifølge krav 9, hvor de vandige preparatene i tillegg inneholder oppløst urea.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3907989A DE3907989A1 (de) | 1989-03-11 | 1989-03-11 | Waessrige harzzubereitungen fuer die gesteinsverfestigung und hohlraumverfuellung und verfahren hierzu |
| PCT/EP1990/000353 WO1990010780A1 (de) | 1989-03-11 | 1990-03-03 | Wässrige harzzubereitungen für die gesteinsverfestigung und hohlraumverfüllung und verfahren hierzu |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO913571L NO913571L (no) | 1991-09-10 |
| NO913571D0 NO913571D0 (no) | 1991-09-10 |
| NO301429B1 true NO301429B1 (no) | 1997-10-27 |
Family
ID=6376151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO913571A NO301429B1 (no) | 1989-03-11 | 1991-09-10 | Vandige harpikspreparater, anvendelse av disse og fremgangsmåte for bergkonsolidering |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5199823A (no) |
| EP (1) | EP0462151B1 (no) |
| JP (1) | JP2997041B2 (no) |
| AT (1) | ATE109542T1 (no) |
| AU (1) | AU627000B2 (no) |
| CA (1) | CA2049037C (no) |
| DE (2) | DE3907989A1 (no) |
| NO (1) | NO301429B1 (no) |
| WO (1) | WO1990010780A1 (no) |
| ZA (1) | ZA901858B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3940088A1 (de) * | 1989-12-04 | 1991-06-06 | Henkel Kgaa | Verbessertes verfahren zur gesteinsverfestigung und/oder hohlraumverfuellung z. b. im tunnel- und bergbau |
| DE4137891A1 (de) * | 1991-11-18 | 1993-05-19 | Henkel Kgaa | Lack-koagulat in konsolidierungs- und verfestigungsharzen |
| WO1995002091A1 (de) * | 1993-07-09 | 1995-01-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Vereinfachtes verfahren zur erdreichstabilisierung |
| GB0305078D0 (en) * | 2003-03-06 | 2003-04-09 | Mbt Holding Ag | Rock protection |
| GB0522653D0 (en) * | 2005-11-07 | 2005-12-14 | Downhole Fluid Solutions Ltd | Improvements in materials for use in subterranean formations |
| RU2587670C2 (ru) * | 2014-10-06 | 2016-06-20 | Александр Сергеевич Примаченко | Способ крепления призабойной зоны пласта и изоляции притока пластовых вод в нефтяные и газовые скважины |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE115698C (no) * | ||||
| US3176471A (en) * | 1961-08-08 | 1965-04-06 | Halliburton Co | Method of sealing or consolidating earthen formations |
| DE1153698B (de) * | 1962-05-03 | 1963-09-05 | Peute Chemie G M B H & Co K G | Verfahren zur Abdichtung von OEl- und Gasbohrungen, besonders in grossen Teufen und bei hohen Temperaturen |
| US3282338A (en) * | 1962-06-06 | 1966-11-01 | Continental Oil Co | Method for consolidating material |
| US3208226A (en) * | 1963-01-10 | 1965-09-28 | American Cyanamid Co | Process for stabilizing soil |
| GB1106301A (en) * | 1963-05-24 | 1968-03-13 | Robert Farkas | Improvements in or relating to synthetic resin compositions |
| US3237691A (en) * | 1965-04-16 | 1966-03-01 | Halliburton Co | Method of consolidating sands, earthen formations and the like |
| US3599433A (en) * | 1967-07-24 | 1971-08-17 | Sumitomo Durez Co | Method of soil stabilization and leakage prevention |
| US3495412A (en) * | 1967-07-31 | 1970-02-17 | Sekisui Chemical Co Ltd | Process for stabilizing soil |
| US4114382A (en) * | 1974-07-26 | 1978-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses |
| US4473119A (en) * | 1983-04-14 | 1984-09-25 | Marathon Oil Company | Process for selectively plugging subterranean formations with a melamine resin |
| US5028344A (en) * | 1989-02-16 | 1991-07-02 | Mobil Oil Corporation | Stabilizing agent for profile control gels and polymeric gels of improved stability |
-
1989
- 1989-03-11 DE DE3907989A patent/DE3907989A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-03-03 AT AT90904274T patent/ATE109542T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-03 CA CA002049037A patent/CA2049037C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-03 WO PCT/EP1990/000353 patent/WO1990010780A1/de active IP Right Grant
- 1990-03-03 JP JP2504178A patent/JP2997041B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-03 US US07/761,902 patent/US5199823A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-03 AU AU51801/90A patent/AU627000B2/en not_active Ceased
- 1990-03-03 DE DE59006711T patent/DE59006711D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-03 EP EP90904274A patent/EP0462151B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-09 ZA ZA901858A patent/ZA901858B/xx unknown
-
1991
- 1991-09-10 NO NO913571A patent/NO301429B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3907989A1 (de) | 1990-09-13 |
| ATE109542T1 (de) | 1994-08-15 |
| JPH04503982A (ja) | 1992-07-16 |
| DE59006711D1 (de) | 1994-09-08 |
| EP0462151B1 (de) | 1994-08-03 |
| NO913571L (no) | 1991-09-10 |
| JP2997041B2 (ja) | 2000-01-11 |
| CA2049037A1 (en) | 1990-09-12 |
| AU627000B2 (en) | 1992-08-13 |
| CA2049037C (en) | 1999-05-04 |
| WO1990010780A1 (de) | 1990-09-20 |
| US5199823A (en) | 1993-04-06 |
| ZA901858B (en) | 1991-11-27 |
| NO913571D0 (no) | 1991-09-10 |
| AU5180190A (en) | 1990-10-09 |
| EP0462151A1 (de) | 1991-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2705050A (en) | Settable drilling fluid | |
| US4518283A (en) | Hardenable synthetic resin composition and its use | |
| US5281270A (en) | Retarded acid soluble well cement compositions and methods | |
| JPH028981B2 (no) | ||
| US2889883A (en) | Process for sealing porous formations | |
| US5821203A (en) | Foamed drilling fluids, their process for preparation and the corresponding drilling method | |
| EP0582367A1 (en) | Retarded acid soluble well cement compositions | |
| NO301429B1 (no) | Vandige harpikspreparater, anvendelse av disse og fremgangsmåte for bergkonsolidering | |
| US4384894A (en) | Composition and process for modifying gelation of alkali metal silicates | |
| CA1176440A (en) | Controlling the curing time of alkali metal silicates using derivatives of glyoxal | |
| US4251430A (en) | Fire resistant additive for hardenable resin compositions | |
| GB1597782A (en) | Grouting materials for consolidation of soils | |
| US3306758A (en) | Composition and method for stabilizing soil | |
| US4354874A (en) | Composition and process for consolidating soil | |
| US3127343A (en) | Invert emulsion well fluid | |
| US1873296A (en) | Improving clay | |
| US4209409A (en) | Drilling fluid additives | |
| US3237691A (en) | Method of consolidating sands, earthen formations and the like | |
| CA2097188C (en) | Process for rock consolidation and/or cavity filling e.g. in tunnel construction and mining | |
| SU1740628A1 (ru) | Буферна жидкость на водной основе | |
| EP0078365A1 (en) | Composition and process for modifying gelation of alkali metal silicates | |
| JP2579373B2 (ja) | コンクリート残留物の安定化法 | |
| US2444837A (en) | Detergent briquette | |
| SU1148973A1 (ru) | Полимерна композици | |
| JP2523112B2 (ja) | 注入材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |