NO300072B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel Download PDF

Info

Publication number
NO300072B1
NO300072B1 NO931710A NO931710A NO300072B1 NO 300072 B1 NO300072 B1 NO 300072B1 NO 931710 A NO931710 A NO 931710A NO 931710 A NO931710 A NO 931710A NO 300072 B1 NO300072 B1 NO 300072B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
water
polymer
suspension
friction
solid
Prior art date
Application number
NO931710A
Other languages
English (en)
Other versions
NO931710L (no
NO931710D0 (no
Inventor
Yung N Lee
Will G Adams
Original Assignee
Conoco Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27542679&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO300072(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to US07/793,047 priority Critical patent/US5244937A/en
Publication of NO931710D0 publication Critical patent/NO931710D0/no
Priority to NO931710A priority patent/NO300072B1/no
Priority to FI932123A priority patent/FI110123B/fi
Priority to AU38483/93A priority patent/AU649371B1/en
Application filed by Conoco Inc filed Critical Conoco Inc
Priority to DK93108341T priority patent/DK0626418T3/da
Priority to EP93108341A priority patent/EP0626418B1/en
Priority to AT93108341T priority patent/ATE170893T1/de
Priority to ES93108341T priority patent/ES2121894T3/es
Priority to DE69320943T priority patent/DE69320943T2/de
Priority to CA002098221A priority patent/CA2098221A1/en
Publication of NO931710L publication Critical patent/NO931710L/no
Publication of NO300072B1 publication Critical patent/NO300072B1/no

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17DPIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
    • F17D1/00Pipe-line systems
    • F17D1/08Pipe-line systems for liquids or viscous products
    • F17D1/16Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
    • F17D1/17Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity by mixing with another liquid, i.e. diluting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • C08J3/16Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/28Friction or drag reducing additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Removal Of Floating Material (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeoppløselig, polymert, friksjonsreduserende middel.
Ved de for tiden anvendte friksjonsreduserende sys-temer benyttes det en utførelse med innsprøyting av en friksjonsreduserende polymerløsning med høy molekylvekt i rørled-ninger som fører strømmende hydrokarbon. Materialet som sprøy-tes inn er normalt ekstremt viskøst og vanskelig å håndtere, spesielt ved lave temperaturer. Avhengig av temperaturen på det strømmende hydrokarbon og konsentrasjonen av den innsprøy-tede friksjonsreduserende polymerløsning, tar det en vesentlig tid før dissosiering og resulterende friksjonsreduksjon finner sted. I tillegg er det nødvendig med komplekst utstyr for lag-ring, oppløsning, pumping og innsprøyting av utmålte mengder
friksjonsreduserende materiale i det flytende hydrokarbon.
Svært effektive friksjonsreduserende polymerer er beskrevet i den kjente teknikk. Et representativt eksempel på slik kjent teknikk er US patentskrift nr. 3.692.676, hvor det beskrives en fremgangsmåte for å redusere friksjonstapet for pumpbare fluider gjennom rørledninger ved å tilsette en mindre mengde av en ikke-krystallinsk polymer med høy molekylvekt. I US patentskrift nr. 3.884.252 beskrives det anvendelse av polymerkorn som et friksjonsreduserende materiale.
Anvendelsen av polymerer med høy molekylvekt som friksjonsreduserende midler i rørledninger som fører fluider under turbulente strømningsbetingelser, øker etter som energi-behovene og kraftprisene øker. Det er kjent at friksjonsreduksjon er et fenomen som avhenger av polymeradditivets molekylvekt og dets evne til å oppløses i hydrokarbonet under turbulente strømningsbetingelser.
En ulempe med å anvende polymerer med høy molekylvekt til friksjonsreduksjon er den svært lave oppløsningshastig-het. I noen tilfeller kan det ta dager å oppløse faste polymerer av disse typer, selv om friksjonsreduksjonen forbedres svært mye så snart oppløsning finner sted. Dette problem kan i stor grad overvinnes ved å anvende oppløsninger av foroppløst polymer. Slike polymeroppløsninger med høy molekylvekt blir imidlertid svært viskøse etter som polymerinnholdet øker, og dette begrenser den praktiske anvendelse av disse oppløsninger til slike som ikke inneholder mer enn 15 vekt% polymer. I tillegg kan, selv i foroppløst tilstand, fullstendig polymerdis-sosiasjon i det strømmende hydrokarbon ta lang tid. Utstyret som anvendes ved innsprøytningen av polymeroppløsningen kan bli svært komplisert og kostbart.
Friksjonsreduserende polymerer med høy molekylvekt er faste stoffer ved normale temperaturer. Slike polymerer kan finoppdeles ved oppmaling ved svært lave (kryogene) temperaturer. Imidlertid har de polymere faste stoffer en tendens til å agglomerere etter som polymeren oppvarmes til værelsestem-peratur. I US patentskrift nr. 4.584.244 avsløres det at slik agglomerering kan forhindres ved å tilsette inerte faste stoffer til den friksjonsreduserende polymer under den kryogene oppmalingsprosess. I dette patentskrift angis det at tilsetning av slike inerte faste stoffer, f.eks. alumina, i opp-malingsprosessen tilveiebringer en findelt, frittflytende polymeroppslemming som kan håndteres enkelt og som medfører hurtig oppløsning i strømmende hydrokarbonoljer, med påfølg-ende friksjonsreduksjon.
US patentskrift nr. 3.290.883 angår et friksjonsreduserende materiale av viskoelastiske polymerer som er vannopp-løselige og som har høy molekylvekt. Det friksjonsreduserende materiale forblandes med vann for at det skal hydrolysere før innsprøyting i hovedrørledningen.
US patentskrift nr. 3.736.288 angår et dispergert, friksjonsreduserende, sammensatt materiale som inneholder (1) et vannoppløselig friksjonsreduserende middel (etylenoksid-polymer), (2) et inert vann-blandbart organisk materiale (alkandiol) som er et ikke-oppløsningsmiddel for etylenoksid-polymeren, (3) et suspensjonsmiddel (silika, silika-alumina, leirematerialer, etc.) som er ikke-reaktivt overfor etylenoksid-polymeren og det organiske materiale, og (4) et over-flateaktivt middel som er blandbart med det organiske materiale og som inneholder en hydrofob og en hydrofil gruppe. Ulike overflateaktive midler er beskrevet i patentskriftet. Anvendelsen av det overflateaktive middel øker systemets flyteevne og tillater øket konsentrasjon av etylenoksid-polymer i systemet .
US patentskrift nr. 4.016.894 angår et friksjonsreduserende materiale for en vannstrøm under høyt trykk. Materialet er en oppslemmet blanding av et findelt, frittflytende, hygroskopt (vannløselig), friksjonsreduserende pulver og et hydrofobt (vann-uløselig) pulver av kolloidal størrelse. Det hygroskopiske pulver innbefatter guargummi, xantangummi, hyd-roksyetylcellulose, etc, og det hydrofobe middel kan være en organo-silisium-forbindelse.
US patentskrift nr. 4.263.926 angår faste friksjonsreduserende polymerer. Den faste, partikkelformede polymer blandes med en suspenderende væske før innsprøyting i oljerør-ledningen. Ulike oljeløselige polymerer beskrives i patentskriftet.
I US patentskrift nr. 4.584.244 beskrives det en fremgangsmåte hvorved oljeoppløselige polymerer (f.eks. poly-1-decen) oppmales ved kryogene temperaturer i nærvær av alumina for å tilveiebringe finoppdelte flytende pulvere som motstår reagglomerering under betingelser med kald flyt eller kompresjon. I patentskriftet beskrives det anvendelse av slike pulvere som friksjonsreduserende midler i strømmende hydrokarboner .
Med oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende suspensjon av et fast, oljeoppløselig polyolefin-friksjonsreduserende middel fremstilt ved polymerisasjon av olefiner som inneholder fra 2 til 30 karbonatomer, kjennetegnet ved at (1) det faste polyolefin-friksjonsreduserende middel underkastes oppmaling ved kryogene temperaturer i nærvær av et inert, fast materiale slik at det tilveiebringes frittflytende, finoppdelte polymerpartikler belagt med det faste materiale, og (2) de belagte polymerpartikler kombineres med et vannløselig polymert fortykningsmiddel og et suspensjonsmateriale valgt blant vann og vann-alkohol-blandinger, hvorved det oppnås en stabil ikke-agglomererende suspensjon av det faste friksjonsreduserende middel.
De stabile, ikke-agglomererende suspensjoner fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved først å underkaste et fast, friksjonsreduserende middel oppmaling ved lav temperatur i nærvær av et inert, fast materiale. Det re sulterende produkt er en finoppdelt polymer som er belagt med det inerte, faste materiale. De belagte partikler er frittflytende, dvs. at de kan håndteres og helles på samme måte som en væske.
De faste polymerer som anvendes til å fremstille de finoppdelte belagte polymerpartikler oppnås ved å polymerisere eller kopolymerisere monoolefiner som inneholder fra 2 til 30 karbonatomer. Mer vanlig inneholder monoolefinene som anvendes ved fremstillingen av de friksjonsreduserende polymerer, fra 4 til 20 karbonatomer.
Fremgangsmåten for å fremstille de polymere og kopo-lymere friksjonsreduserende midler er ikke en del av oppfinnelsen. Generelt kan enhver av de mange velkjente fremgangs-måter for å polymerisere monoolefiner anvendes. En særlig egnet fremgangsmåte er Ziegler-prosessen hvor det anvendes katalysatorsystemer som omfatter kombinasjoner av en forbindelse av et metall fra grupper IVb, Vb, VIb eller VIII i det periodiske system for grunnstoffene, som finnes på sider 392-393 i "Handbook of Chemistry and Physics", 37. utg., med en organometallforbindelse av et sjeldent jordmetall eller et metall fra grupper Ia, Ila og Illb i det periodiske system. Særlig egnede katalysatorsystemer er de som omfatter titan-halogenider og organoaluminiumforbindelser. En typisk poly-merisasjonsutførelse er å bringe monomerblandingen i kontakt med katalysatoren i et egnet inert hydrokarbonløsningsmiddel for monomerene og katalysatorene i et lukket reaksjonskar ved redusert temperatur og autogent trykk i nitrogenatmosfære. Ytterligere detaljer angående Ziegler-prosessen er angitt i US patentskrift nr. 3.692.676.
Polymerene som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av de stabile suspensjoner ifølge oppfinnelsen har generelt høye molekylvekter. Den eneste begrensning på molekylvekten er at den må være til-strekkelig til at det tilveiebringes effektiv friksjonsreduksjon. I allmennhet vil polymermaterialenes effektivitet når det gjelder å redusere friksjonen øke med økende molekylvekt. I den øvre ende av skalaen er molekylvekten av polymerene anvendt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bare begrenset av den praktiske fremstilling av polymerene. Den midlere molekyl vekt av de ønskede polymerer er vanligvis over 100.000 og er allment i området fra 100.000 til 20.000.000. Den midlere molekylvekt av polymerene som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er fortrinnsvis i området fra 500.000 til 10.000.000. Ethvert inert materiale som er i stand til å danne et belegg på de endelige findelte polymerpartikler kan anvendes ved fremstillingen av de stabile suspensjoner, så sant materialet er blandbart ved den sluttanvendelse som de belagte polymerer er ment for. Representative eksempler på egnede inerte materialer er talk, alumina, magnesiumstearat, silika-gel, polyanhydrid-polymerer, sterisk hindrede alkylfenol-anti-oksidanter og lignende.
Som nevnt blir blandingen av fast polymer og inerte faste stoffer malt ved kryogene temperaturer for til slutt å frembringe finoppdelte polymerpartikler belagt med inerte faste stoffer. Slik betegnelsen "kryogene temperaturer" anvendes her, menes temperaturer under glassomvandlingstempera-turen for de polymerer som underkastes oppmaling. Når det polymere friksjonsreduserende materiale for eksempel er en poly-l-decen med høy molekylvekt, er den kryogene temperatur lavere enn -60°C. Temperaturen ved utførelsen av oppmalingen kan variere, avhengig av glassomvandlingspunktet for den bestemte polymer eller polymerer som anvendes. Men slike temperaturer må være lavere enn det laveste glassomvandlingspunkt for slike polymerer. Enhver kommersiell oppmalingsanordning som er i stand til å frembringe endelige finoppdelte partikler av faste stoffer kan anvendes ved fremstillingen av materialene. Eksempler på egnede oppmalingsanordninger innbefatter slagmøller, stavmøller, kulemøller, o.l. Partikkelstørrelsen for de resulterende polymere faste stoffer kan kontrolleres på en innen faget kjent måte, slik som ved å variere oppmalings-hastigheten eller ved å regulere oppmalingstiden.
Ytterligere detaljer angående fremstillingen av de frittflytende belagte partikler anvendt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av de stabile suspensjoner, er gitt i US patentskrift nr. 4.584.244.
I det neste trinn ved fremstillingen av materialene suspenderes de frittflytende belagte polymerpartikler i vann eller en blanding av vann og alkohol. Denne suspensjon oppnås ved å anvende en effektiv mengde av et vannløselig fortykningsmiddel. Dannelsen av en suspensjon går lettere når det anvendes omrøring eller blanding under tilsetningen av de materialer som danner suspensjonen. Generelt kan suspensjons-bestanddelene tilsettes i enhver rekkefølge. For eksempel kan de frittflytende belagte polymerpartikler tilsettes til vann eller en blanding av vann og alkohol, fortrinnsvis under om-røring. Deretter tilsettes det vannløselige fortykningsmiddel sakte til blandingen av polymert fast stoff og vann, igjen under omrøring inntil det oppnås en stabil suspensjon. Ved en annen utførelse kombineres fortykningsmidlet først med vann, fortrinnsvis under blanding inntil det er oppløst. Etter dette tilsettes det frittflytende belagte polymere faste stoff til blandingen av vann og fortykningsmiddel og blandes inntil det oppnås en stabil suspensjon. Ved en annen fremgangsmåte blandes fortykningsmidlet med en del av vannet, og det frittflytende polymere faste stoff blandes med en ytterligere del av vannet, og de to blandinger kombineres deretter for å danne en stabil suspensjon. Det er underforstått at en blanding av vann og alkohol kan erstatte vann ved alle ovennevnte utførelser. Suspensjonene oppnådd ved de beskrevne utførelser er homogene dispersjoner som er stabile og ikke-agglomererende, og de kan transporteres over store avstander og enda beholde disse egenskaper. Den mengde belagte polymerpartikler som tilsettes vannet eller vann-alkohol-blandingen vil variere avhengig av den bestemte polymer og polymerens partikkelstørrelse. Vanligvis vil den belagte polymer utgjøre mellom 1 og 50 vekt% av blandingen av polymer-vann eller polymer-vann-alkohol. Mer vanlig vil polymerkonsentrasjonen være mellom 10 og 15 vekt%. Mengde fortykningsmiddel tilsatt til systemet kan også variere. Generelt er det ønskelig å tilsette kun den mengde som er nødven-dig for å fremstille en stabil suspensjon av de bestemte belagte polymerpartikler. Vanligvis er mengden fortykningsmiddel, basert på vann eller vann-alkohol som er til stede i suspensjonen, mellom 0,01 og 10 vekt%, fortrinnsvis mellom 0,05 og 0,20 vekt%.
Enhver av de kommersielt tilgjengelige vannløselige polymerer som virker som viskositetsøkende midler eller fortykningsmidler, kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge opp finnelsen for fremstilling av de stabile materialer. Velkjente fortykningsmidler som er tilgjengelige kommersielt, innbefatter slike materialer som guargummi, guargummi-derivater, hyd-roksypropylcellulose og andre cellulosederivater, xantangum-mier, polyakrylamider, o.l.
Dispergeringen av polymerpartiklene i det vandige suspensjonsmateriale underlettes ved tilsetning av en alkohol til systemet. Alkoholer med lavere molekylvekt har lavere tetthet enn vann, og tilsetningen av disse til vannet tilveiebringer et suspensjonsmateriale med tetthet nærmere poly-merpartiklenes tetthet. Under ellers like forhold er det lettere å danne stabile suspensjoner ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen jo nærmere suspensjonsmediets tetthet ligger polymerens tetthet. Alkoholene anvendt i suspensjonsmaterialet er vanligvis parafinalkoholer med fra 1 til 6 karbonatomer og innbefatter slike forbindelser som metanol, isobutanol, etanol, pentanol, isoheksanol, propanol, isopropanol, o.l. Den mengde alkohol som anvendes i suspensjonsmaterialet kan variere mye, men den utgjør vanligvis mellom 0 og 70 vekt% av suspensjonsmaterialet, og mer vanlig mellom 30 og 50 vekt%.
De stabile, ikke-agglomererende suspensjoner fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen flyter svært lett og kan enkelt sprøytes inn i en rørledning eller et rør med strømmende hydrokarboner uten spesielt utstyr. Vanligvis tilsettes denne suspensjon til det strømmende hydrokarbonfluid ved kontinuerlig innsprøyting ved hjelp av doseringspumper lokalisert på ønskede steder langs rørledningen.
De hydrokarbonfluider for hvilke friksjonstapet kan reduseres ved tilsetning av den stabile polymersuspensjon og etterfølgende oppløsning av polymeren som inneholdes i suspensjonen, innbefatter slike materialer som gassoljer, dieseldrivstoff, råoljer, fyringsoljer, asfaltoljer, o.l., varier-ende fra materialer med forholdsvis lav viskositet til høyvis-køse hydrokarbonfraksjoner.
Den mengde polymer som anvendes når det skal oppnås friksjonsreduksjon i en rørledning eller et rør, uttrykkes vanligvis i ppm (vektdeler polymer pr. million vektdeler hydrokarbonfluid). Den mengde polymer som er påkrevet for å frembringe den ønskede friksjonsreduksjon vil variere avhengig av hydrokarbonfluidets fysiske egenskaper og sammensetning. I noen tilfeller kan det ønskede resultat oppnås ved tilsetning av under 2 ppm av polymeren. På den annen side kan enkelte høyviskøse fluider kreve så mye som 1000 ppm, eller til og med opp til 10.000 ppm, for å oppnå det ønskede resultat. Vanligvis foretrekkes det å tilsette polymeren til hydrokarbonfluid-et i mengder på fra 2 til 500 ppm, og mest foretrukket i mengder på fra 5 til 200 ppm. En viktig begrensende faktor ved den løpende anvendelse av friksjonsreduserende polymerer med høy molekylvekt, er det faktum at de vanligvis fremstilles i form av en oppløsning og at de er svært viskøse materialer. Det eksisterer store håndteringsproblemer som skyldes de friksjonsreduserende polymerers viskøse natur. For å sprøyte materialet inn i rørledninger er det påkrevet med spesielle utførelser, slik som spesielt utformede innsprøytningsdyser. Materialet må danne en lang streng etter at det er sprøytet inn i rørledningen for effektivt å kunne oppløses i det strøm-mende hydrokarbon. Undersøkelser antyder at dersom materialet er for viskøst, så kan det ikke danne en stabil streng i høy-hastighets-rørledninger og det blir ineffektivt på grunn av problemer med oppløsningen. Dette begrenser den polymerkonsentrasjon og den polymerviskositet som effektivt kan benyttes. Anvendelsen av de stabile, faste suspensjoner fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, har flere fordeler sammenlignet med konvensjonelle friksjonsreduserende utførel-ser. For eksempel er den faste suspensjon svært lettflytende og kan sprøytes inn i rørledninger uten spesielt utstyr, så som spesielle dyser eller spesiell plassering av dyser. Det er ingen problemer med oppløsning av suspensjonen i de strømmende hydrokarboner og den er like effektiv som de for tiden anvendte friksjonsreduserende midler. Sammenlignet med den nåvæ-rende grense på fra 7 til 10 vekt% for polymeroppløsninger, kan den faste suspensjon fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes med et mye høyere polymerinnhold, opp til 25 vekt%. Dette reduserer transportkostnadene vesentlig, ettersom transportvolumet for den friksjonsreduserende suspensjon er vesentlig mindre. Molekylvekten for polymeren i den faste suspensjon kan økes vesentlig uten å få de håndteringsproblemer som er forbundet med konvensjonelle polymeroppløs- ninger. Med øket molekylvekt kan den effektive virkning av den f riksjonsreduserende polymer forbedres i forhold til de nå-værende tilgjengelige kommersielle produkter. Siden suspensjonsmaterialet for polymeren er vann, er det en vesentlig reduksjon i materialkostnadene for det sluttprodukt som transporteres til anvendelsesstedet. Anvendelse av vandig suspensjonsmateriale reduserer også de miljøfarer som er til stede ved transport av friksjonsreduserende polymerer.
De stabile, faste suspensjoner fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan lett føres fra én lokali-sering til en annen med svært lavt trykkfall. Dette gjør det mulig å levere disse suspensjoner via rørledning til lokali-seringer som i dag er utilgjengelige for konvensjonelle opp-løsninger av friksjonsreduserende polymerer, slik som under-sjøiske anlegg.
Eksempel 1
En fast polydecen-1 friksjonsreduserende polymer ble malt i tre minutter i en frysekvern (SPECS frysekvern tilvir-ket av Spees Industries Inc., New Jersey) ved temperatur for flytende nitrogen i 3 minutter. Polymeren ble malt i nærvær av alumina-pulver. Det oppmalte produkt var et finoppdelt alu-minabelagt polymerpulver som ikke viste noen tendens til å svelle eller agglomerere. Det ble tilsatt 10 vekt% av polymerpartiklene og 0,1 vekt% av en vannløselig polymer til en 50/50-blanding av vann og isopropanol. Den anvendte vannløse-lige polymer var "Kelzan XCD", en xantangummi. Blandingen av belagte polymerpartikler, vannløselig polymer, vann og isopropanol ble rystet i et rystebad ved en moderat hastighet i 30 minutter, hvilket resulterte i en stabil suspensjon av belagte polymerpartikler i vann-isopropanol-blandingen.
Den faste polymersuspensjon fremstilt på den ovennevnte måte, ble testet i en 25 mm fast rørsløyfe av rustfritt stål med en lengde på 54,8 m. 33,8 m av sløyfen var en rett del og 21 m var bøyd for minste skjærpåkjenning. Dieseldrivstoff ble pumpet gjennom sløyfen med 45,4 l/min ved anvendelse av en peristaltisk kavitetspumpe. Polymersuspensjonen ble sprøytet inn i sløyfen gjennom en 6,35 mm port ved anvendelse av en liten kjemikaliepumpe og med 7 ppm polymerkonsentrasjon. Sløyfen var anordnet for resirkulering av det strømmende dieseldrivstoff gjennom kavitetspumpen. Resultatene oppnådd ved den første passering av dieseldrivstoff gjennom sløyfen viste en friksjonsreduksjon på 22%. Etterfølgende passeringer av dieseldrivstoff gjennom sløyfen resulterte i kontinuerlig økende friksjonsreduksjon inntil et maksimum på 44% ble oppnådd etter fem passeringer gjennom sløyfen.
To viktige fakta fremkommer i eksempel 1. For det første oppløstes bare en del av polymermolekylene i diesel-drivstof fet under den opprinnelige innsprøyting. For det andre fortsatte friksjonsreduksjonen å øke med antall passeringer av dieseldrivstoffet gjennom sløyfen. Disse to fakta viser at polymeren ble frigjort i dieseldrivstoffet på en kontrollert måte og at de senere frigjorte polymermolekyler overgikk skjærnedbrytningen av de først frigjorte molekyler. Dette resultat kan være svært viktig for minimering av problemet med den skjærnedbrytning som alltid er til stede ved anvendelse av friksjonsreduserende polymerer.
Eksempel 2
Dieseldrivstoff ble sirkulert med 45,4 l/min gjennom strømningssløyfen i eksempel 1, og en oppløsning av friksjonsreduserende homopolymer (poly-l-decen) med 7 ppm polymerkonsentrasjon ble innført i sløyfen. Polymeroppløsningen inne-holdt 7 vekt% polymer og hadde et logaritmisk viskositetstall på 15,2. Data ble samlet for flere passeringer gjennom systemet innbefattende pumpen. Resultatene, i form av friksjons-reduksj on, er vist i tabellen.
Viskositetene ble bestemt ved å anvende et Cannon-Ubbelohde skjær-fortynnings-viskosimeter med fire kuler. En oppløsning av 1 g/l i toluen ble anvendt for å oppnå skjær- hastighet i forhold til logaritmisk viskositetstall. Det loga-ritmiske viskositetstall er definert som den naturlige loga-ritme til den relative viskositet, dividert med konsentrasjonen. Den relative viskositet er definert som forholdet mellom viskositetsavlesningene for polymeroppløsningen og for ren toluen. De fire avlesninger oppnådd med viskosimeteret ble deretter korrelert og viskositetsavlesningen ved 300 s"<1>ble beregnet.
Når en friksjonsreduserende polymer innføres i en oljestrøm i form av en oppløsning, vil en stor del av materialet oppløses forholdsvis hurtig. Dette kan resultere i en vesentlig skjærnedbrytning, spesielt dersom oljen passerer gjennom en pumpe etter at den friksjonsreduserende polymer er tilsatt. Dette vises i eksempel 2, hvor prosent friksjonsreduksjon på grunn av polymer i oppløsning falt dramatisk med 2 og 3 passeringer gjennom testsløyfen (som innbefattet kavitetspumpen). Nedbrytningsproblemet som oppstår når polymeren innføres i form av en oppløsning kan bare overvinnes ved å sprøyte inn mer av polymeren eller ved å sprøyte inn polymeren på mer enn ett sted.
Med kontrollert frigjøring av polymeren, slik som vist i eksempel 1, bør det være mulig å regulere polymerens frigjøringshastighet i en slik grad at er nødvendig med bare én enkelt innsprøytning i rørledningen.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende suspensjon av et fast, oljeopplø selig polyolefin-f riksj onsreduserende middel fremstilt ved polymerisasjon av olefiner som inneholder fra 2 til 30 karbonatomer, karakterisert ved at: (1) det faste polyolefin-friksjonsreduserende middel underkastes oppmaling ved kryogene temperaturer i nærvær av et inert, fast materiale slik at det tilveiebringes frittflytende, finoppdelte polymerpartikler belagt med det faste materiale, og (2) de belagte polymerpartikler kombineres med et vannløselig polymert fortykningsmiddel og et suspensjonsmateriale valgt blant vann og vann-alkohol-blandinger, hvorved det oppnås en stabil ikke-agglomererende suspensjon av det faste friksjonsreduserende middel.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at de belagte polymerpartikler er belagte polyolefinpartikler og at disse dispergeres i et suspensjonsmateriale valgt blant vann og vann-alkohol-blandinger, som inneholder et vannløselig polymert fortykningsmiddel, hvorved det oppnås en stabil ikke-agglomererende suspensjon av det faste friksjonsreduserende middel.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at de belagte polyolefinpartikler dispergeres i et suspensjonsmateriale valgt blant vann og vann-alkohol-blandinger, og til dispersjonen av polyolefinpartikler tilsettes et polymert vannløselig fortykningsmiddel, hvorved det oppnås en stabil ikke-agglomererende suspensjon av det faste polyolefin-friksjonsreduserende middel.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at: (1) de belagte polyolefinpartikler dispergeres i et suspensjonsmateriale valgt blant vann og vann-alkohol-blandinger, (2) et vannløselig fortykningsmiddel kombineres med en andre del av suspensjonsmaterialet, og (3) produktene i trinn (1) og (2) kombineres, hvorved det oppnås en stabil ikke-agglomererende suspensjon av det faste polyolefin-friksjonsreduserende middel.
NO931710A 1990-09-04 1993-05-11 Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel NO300072B1 (no)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/793,047 US5244937A (en) 1990-09-04 1991-11-15 Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polymeric friction reducers
NO931710A NO300072B1 (no) 1991-11-15 1993-05-11 Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel
FI932123A FI110123B (fi) 1991-11-15 1993-05-11 Öljyliukoisten, polymeeristen, kitkaa alentavien aineiden stabiilit, agglomeroitumattomat vesisuspensiot
AU38483/93A AU649371B1 (en) 1991-11-15 1993-05-11 Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polyolefin friction reducers
DE69320943T DE69320943T2 (de) 1991-11-15 1993-05-24 Stabile, nicht Agglomerierende, wässsrige suspensione öllösliche Polymer-Reibungsverminderer
DK93108341T DK0626418T3 (da) 1991-11-15 1993-05-24 Stabile, ikke-agglomererende vandige suspensioner af olieopløselige polymer-friktionsnedsættende midler
ES93108341T ES2121894T3 (es) 1991-11-15 1993-05-24 Suspensiones acuosas estables que no se aglomeran de reductores polimeros de la friccion solubles en aceite.
EP93108341A EP0626418B1 (en) 1991-11-15 1993-05-24 Stable nonagglometrating aqueous suspensions of oil soluble polymeric friction reducers
AT93108341T ATE170893T1 (de) 1991-11-15 1993-05-24 Stabile, nicht agglomerierende, wässsrige suspensione öllösliche polymer- reibungsverminderer
CA002098221A CA2098221A1 (en) 1991-11-15 1993-06-11 Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polymeris friction reducers

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/793,047 US5244937A (en) 1990-09-04 1991-11-15 Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polymeric friction reducers
NO931710A NO300072B1 (no) 1991-11-15 1993-05-11 Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel
FI932123A FI110123B (fi) 1991-11-15 1993-05-11 Öljyliukoisten, polymeeristen, kitkaa alentavien aineiden stabiilit, agglomeroitumattomat vesisuspensiot
AU38483/93A AU649371B1 (en) 1991-11-15 1993-05-11 Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polyolefin friction reducers
EP93108341A EP0626418B1 (en) 1991-11-15 1993-05-24 Stable nonagglometrating aqueous suspensions of oil soluble polymeric friction reducers
CA002098221A CA2098221A1 (en) 1991-11-15 1993-06-11 Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polymeris friction reducers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO931710D0 NO931710D0 (no) 1993-05-11
NO931710L NO931710L (no) 1994-11-14
NO300072B1 true NO300072B1 (no) 1997-04-01

Family

ID=27542679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO931710A NO300072B1 (no) 1990-09-04 1993-05-11 Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5244937A (no)
EP (1) EP0626418B1 (no)
AT (1) ATE170893T1 (no)
AU (1) AU649371B1 (no)
CA (1) CA2098221A1 (no)
DE (1) DE69320943T2 (no)
DK (1) DK0626418T3 (no)
ES (1) ES2121894T3 (no)
FI (1) FI110123B (no)
NO (1) NO300072B1 (no)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5244937A (en) * 1990-09-04 1993-09-14 Conoco Inc. Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polymeric friction reducers
US5449732A (en) * 1993-06-18 1995-09-12 Conoco Inc. Solvent free oil soluble drag reducing polymer suspension
US5539044A (en) * 1994-09-02 1996-07-23 Conoco In. Slurry drag reducer
US5733953A (en) * 1995-06-29 1998-03-31 Baker Hughes Incorporated Low viscosity, high concentration drag reducing agent and method therefor
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
US6172151B1 (en) 1996-10-15 2001-01-09 Conoco Inc. Nonaqueous drag reducing suspensions
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6399676B1 (en) 2000-11-28 2002-06-04 Conoco, Inc. Drag-reducing polymer suspensions
US6576732B1 (en) 2000-11-28 2003-06-10 Conocophillips Co. Drag-reducing polymers and drag-reducing polymer suspensions and solutions
AU2002219885A1 (en) 2000-11-28 2002-06-11 Conoco Inc. Drag-reducing polymer suspensions
DK1351998T3 (da) 2001-01-16 2010-05-31 Beta Technologie Ag Fremgangsmåder til dannelse af amorfe polyolefiner med ultrahøj molekylvægt til anvendelse som modstandsreducerende midler
JP4116266B2 (ja) * 2001-05-25 2008-07-09 株式会社オメガ 携帯可能な殺菌洗浄水の生成方法と其の装置
US6989357B2 (en) * 2001-06-08 2006-01-24 Eaton Gerald B Alcohol absorbed polyalphaolefin drag reducing agents
US7012046B2 (en) 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
US6841593B2 (en) * 2001-07-05 2005-01-11 Baker Hughes Incorporated Microencapsulated and macroencapsulated drag reducing agents
US6939902B2 (en) * 2001-09-28 2005-09-06 Conocophillips Company Drag-reducing polymer suspensions
WO2003029331A1 (en) * 2001-09-28 2003-04-10 Conocophillips Company Method of manufacturing drag-reducing polymer suspensions
US7018434B2 (en) 2002-04-18 2006-03-28 Southwest Research Institute Removal of drag reducer additive from fuel by treatment with selected activated carbons and graphites
US6649670B1 (en) * 2002-12-17 2003-11-18 Baker Hughes Incorporated Continuous neat polymerization and ambient grinding methods of polyolefin drag reducing agents
US6946500B2 (en) * 2002-12-17 2005-09-20 Baker Hughes Incorporated Non-cryogenic process for grinding polyolefin drag reducing agents
US6894088B2 (en) * 2003-03-24 2005-05-17 Baker Hughes Incorporated Process for homogenizing polyolefin drag reducing agents
US7364599B2 (en) * 2003-06-03 2008-04-29 Southwest Research Institute Methods for increased removal of drag reducer additives from liquid hydrocarbon fuel
US7264640B2 (en) * 2003-06-03 2007-09-04 Southwest Research Institute Method for improving the performance of engines powered by liquid hydrocarbon fuel
US7261747B2 (en) * 2004-03-08 2007-08-28 Southwest Research Institute Removal of drag reducer additive from liquid hydrocarbon fuel using attapulgus clay
US7863362B2 (en) * 2004-09-14 2011-01-04 Baker Hughes Incorporated Density-matched polymer slurries
US7285582B2 (en) * 2004-12-30 2007-10-23 Conocophillips Company Modified latex drag reducer and processes therefor and therewith
US7361628B2 (en) * 2004-12-30 2008-04-22 Conocophillips Company Remote delivery of latex drag-reducing agent without introduction of immiscible low-viscosity flow facilitator
US20080064785A1 (en) * 2005-06-14 2008-03-13 Baker Hughes Incorporated Bi- or Multi-Modal Particle Size Distribution To Improve Drag Reduction Polymer Dissolution
CN101484556B (zh) * 2005-06-14 2013-07-03 贝克休斯公司 改进减阻聚合物溶解的双或多峰态粒度分布
MX2007015776A (es) * 2005-06-14 2008-02-15 Baker Hughes Inc Combinacion de tipos de suspensiones de polimero para reduccion de arrastre optima en tuberias.
US7271205B2 (en) * 2005-09-20 2007-09-18 Baker Hughes Incorporated Non-cryogenic process for granulating polymer drag reducing agents
US7256224B2 (en) * 2005-09-21 2007-08-14 Baker Hughes Incorporated Stabilized polymer drag reducing agent slurries
MX2008010061A (es) * 2006-02-08 2009-02-27 Baker Hughes Inc Suspensiones de agentes de reduccion de arrastre polimericos estabilizadas y protegidas de congelacion.
US7388046B2 (en) * 2006-04-19 2008-06-17 Baker Hughes Incorporated Self-dispersing waxes as polymer suspension aids
US9676878B2 (en) 2011-08-12 2017-06-13 Liquidpower Specialty Products Inc. Monomer selection to prepare ultra high molecular weight drag reducer polymer
US9784414B2 (en) 2006-12-22 2017-10-10 Liquidpower Specialty Products, Inc. Drag reduction of asphaltenic crude oils
US7842738B2 (en) * 2007-10-26 2010-11-30 Conocophillips Company High polymer content hybrid drag reducers
US7888407B2 (en) 2007-10-26 2011-02-15 Conocophillips Company Disperse non-polyalphaolefin drag reducing polymers
US8550165B2 (en) 2010-08-13 2013-10-08 Baker Hughes Incorporated Well servicing fluid
US10633306B2 (en) 2017-06-06 2020-04-28 Liquidpower Specialty Products Inc. Method of increasing alpha-olefin content
WO2019245874A1 (en) 2018-06-20 2019-12-26 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Free-flowing solid encapsulated drag reducing additives
US20230227740A1 (en) * 2022-01-04 2023-07-20 Iris Tech, Inc. Drag reducing agent

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2194958A (en) * 1939-12-08 1940-03-26 American Anode Inc Aqueous dispersion of polymerized hydrocarbon material and method of preparing the same
US3290883A (en) 1965-04-29 1966-12-13 Gen Electric Drag reduction in hydraulic equipment
US3692676A (en) 1969-12-22 1972-09-19 Continental Oil Co Method of friction loss reduction in oleaginous fluids flowing through conduits
US3736288A (en) 1971-07-09 1973-05-29 Union Carbide Corp Drag reducing formulations
CA985492A (en) * 1972-12-08 1976-03-16 Dominion Engineering Works Flow additive suspension system
US3884252A (en) 1973-06-20 1975-05-20 Shell Oil Co Friction reduction
US4016894A (en) 1975-08-28 1977-04-12 Belknap Corporation Drag reducing composition and method
US4123403A (en) * 1977-06-27 1978-10-31 The Dow Chemical Company Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions
GB2015490A (en) * 1978-01-25 1979-09-12 Blue Circle Ind Ltd Stabilized pumpable aqueous dispersions
US4263926A (en) 1978-12-04 1981-04-28 Shell Oil Company Injection system for solid friction reducing polymers
US4584244A (en) * 1985-05-28 1986-04-22 Conoco Inc. Preparation of cold flow resistant polymer powders
US4758354A (en) * 1985-12-12 1988-07-19 General Technology Applications, Inc. Separation process
US5244937A (en) * 1990-09-04 1993-09-14 Conoco Inc. Stable nonagglomerating aqueous suspensions of oil soluble polymeric friction reducers

Also Published As

Publication number Publication date
DK0626418T3 (da) 1999-02-22
NO931710L (no) 1994-11-14
ES2121894T3 (es) 1998-12-16
NO931710D0 (no) 1993-05-11
EP0626418A1 (en) 1994-11-30
ATE170893T1 (de) 1998-09-15
EP0626418B1 (en) 1998-09-09
AU649371B1 (en) 1994-05-19
DE69320943D1 (de) 1998-10-15
US5244937A (en) 1993-09-14
DE69320943T2 (de) 1999-02-04
FI110123B (fi) 2002-11-29
FI932123A0 (fi) 1993-05-11
CA2098221A1 (en) 1994-12-12
FI932123A (fi) 1994-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO300072B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil, ikke-agglomererende, vandig suspensjon av et oljeopplöselig, polymert, friksjonsreduserende middel
CA2586695C (en) Modified latex drag reducer and processes therefor and therewith
US5376697A (en) Drag reducers for flowing hydrocarbons
US6172151B1 (en) Nonaqueous drag reducing suspensions
US4584244A (en) Preparation of cold flow resistant polymer powders
US5539044A (en) Slurry drag reducer
WO2006138085A2 (en) Bi-or multi-modal particle size distribution to improve drag reduction polymer dissolution
NO315945B1 (no) Lavviskös, höykonsentrert friksjonsreduserende middel-slurry og fremstilling og anvendelse derav
US6596832B2 (en) Polymer compositions useful as flow improvers in cold fluids
EP2300744A1 (en) Drag reducing compositions and methods of manufacture and use
CA2607340A1 (en) Particle size, percent drag efficiency and molecular weight control of bulk polymer polymerized polyalphaolefins using high shear material processors
US20070021531A1 (en) Combination of polymer slurry types for optimum pipeline drag reduction
US20070205392A1 (en) Stabilized and Freeze-Protected Polymer Drag Reducing Agent Suspensions
EP2757142B1 (en) Drag reducing composition
DK2609156T3 (en) RESISTANT REDUCING COMPOSITION AND PROCEDURES FOR MANUFACTURING AND USING
RU2168535C2 (ru) Усовершенствованное средство уменьшения сопротивления среды
CN117440976A (zh) 减阻剂在低温下的快速溶解
WO2003076482A1 (en) Drag reducing compositions and methods of manufacture and use
NO132837B (no)
UA53667C2 (uk) Безводна суспензія для зменшення гідродинамічного опору та спосіб її приготування
WO2002043849A2 (en) Drag-reducing polymer suspensions

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired