NO20140547A1 - ANTI-DUMPING COMPOSITIONS - Google Patents

ANTI-DUMPING COMPOSITIONS Download PDF

Info

Publication number
NO20140547A1
NO20140547A1 NO20140547A NO20140547A NO20140547A1 NO 20140547 A1 NO20140547 A1 NO 20140547A1 NO 20140547 A NO20140547 A NO 20140547A NO 20140547 A NO20140547 A NO 20140547A NO 20140547 A1 NO20140547 A1 NO 20140547A1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
organic acid
acid ester
composition
cement
antifoam
Prior art date
Application number
NO20140547A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Robert E Wilson
Amir H Mahmoudkhani
Bava Luciana
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Publication of NO20140547A1 publication Critical patent/NO20140547A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/021—Ash cements, e.g. fly ash cements ; Cements based on incineration residues, e.g. alkali-activated slags from waste incineration ; Kiln dust cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08—Slag cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3322—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • C09K8/48—Density increasing or weighting additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0027—Standardised cement types
    • C04B2103/0028—Standardised cement types according to API
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/50—Defoamers, air detrainers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/58—Ethylene oxide or propylene oxide copolymers, e.g. pluronics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/06—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids
    • C08L31/08—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids of phthalic acid

Abstract

Sementsammensetninger og fremgangsmåter for å redusere luftinneslutning i en sementsammensetning omfatter generelt blanding av en hydraulisk sement med en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og en blanding derav. Sammensetningene kan videre omfatte en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk kopolymer.Cement compositions and methods for reducing air containment in a cement composition generally comprise blending a hydraulic cement with a foaming composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer thereof, and one. The compositions may further comprise an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører generelt skumdempende sammensetninger og fremgangsmåter for å redusere luftinneslutning i fluider. The present invention generally relates to antifoam compositions and methods for reducing air entrapment in fluids.

Bakgrunn Background

Det er anslått at det verden over produseres 1,8 billioner tonn Portlandsement hvert år, hvilket gjør dette til et av de mest anvendte menneskefremstilte produktene på jorden. It is estimated that 1.8 trillion tons of Portland cement are produced worldwide each year, making it one of the most widely used man-made products on earth.

Betong og andre sementbaserte materialer definerer en hovedkomponent av materialene anvendt innenfor konstruksjonsanvendelser, så som for bygninger, broer, veier og andre transportinfrastrukturer, såvel som underjordiske konstruksjoner så som sementering av en brønnboring. Concrete and other cement-based materials define a major component of the materials used within construction applications, such as for buildings, bridges, roads and other transportation infrastructures, as well as underground structures such as cementing a well bore.

Primær sementering er prosessen med å plassere sement i ringrommet mellom foringen og formasjonen eksponert for brønnboringen. Siden dens begynnelse i 1903 har hovedhensikten med primær sementering alltid vært å tilveiebringe sonemessig isolasjon i oljen, gass- og vannbrønner. For å oppnå dette formålet må det skapes en hydraulisk forsegling mellom foringen og sementen og mellom sementen og formasjonene, samtidig som man forhindrer fluidkanaler i sementlaget. Olje og gass-sementeringsleverandører har innført forskjellige kjemiske additiver for å oppnå og forbedre ønskede egenskaper av sementoppslemminger. Mange slike sementadditiver kan gjøre at oppslemmingen skummer under blanding. Omfattende skumdannelse kan ha flere uønskede følger. Oppslemmingsgelering kan finne sted, og tap av hydraulisk trykk under pumping kan skje på grunn av kavitering på blandesystemet. I tillegg kan luftinneslutning forårsake at uønskede oppsiemmingsdensiteter pumpes nedhulls ettersom målt densitet på overflaten vil være forskjellig fra reell nedihulls densitet hvilket øker faren for formasjonsskade. Primary cementing is the process of placing cement in the annulus between the casing and the formation exposed to the wellbore. Since its inception in 1903, the main purpose of primary cementing has always been to provide zonal isolation in the oil, gas and water wells. To achieve this purpose, a hydraulic seal must be created between the liner and the cement and between the cement and the formations, while preventing fluid channels in the cement layer. Oil and gas cementing suppliers have introduced various chemical additives to achieve and improve desired properties of cement slurries. Many such cement additives can cause the slurry to foam during mixing. Extensive foaming can have several undesirable consequences. Slurry gelation can occur and loss of hydraulic pressure during pumping can occur due to cavitation on the mixing system. In addition, air entrapment can cause unwanted seeding densities to be pumped downhole as measured density on the surface will be different from real downhole density which increases the risk of formation damage.

Under oppsiemmingsblanding anvendes et densitometer eller en massestrømmåler for å hjelpe operatører med å fordele faste og flytende bestanddeler. Dersom luft er til stede i oppslemmingen ved overflaten, måles densiteten av systemet «sement + vann + luft» av densitometeret. Siden luften blir komprimert nede i hullet, blir den sanne nedihulls-oppslemmingsdensiteten høyere enn den målte overflatedensiteten hvilket kan skade formasjonen. Anti-skumme- eller skumdempende midler tilsettes vanligvis til blandingen eller tørrblandes med sementen for å unngå slike problemer. De kan også anvendes for å bryte skummede fluider. I slike anvendelser kan skumdempende middel anvendes for å bryte det for omfattende skummede fluidet returnert til overflaten etter brønnbehandling og dermed lette avhendingsprosessen. Generelt har ønskelige anti-skumme- eller skumdempende midler følgende egenskaper for å være effektive: a) er uoppløselige i det skummende systemet, og b) har lavere overflatespenning enn det skummende systemet. Antiskummemidlet fungerer i stor grad ved å spre seg ut på overflaten av skummet eller tre inn i skumlamellene. Fordi filmen dannet ved spredning av det skumdempende midlet på overflaten av en skummende væske ikke understøtter skum, blir skum situasjonen lettet. During sieving mixing, a densitometer or mass flow meter is used to assist operators in distributing solid and liquid components. If air is present in the slurry at the surface, the density of the system "cement + water + air" is measured by the densitometer. Since the air is compressed downhole, the true downhole slurry density becomes higher than the measured surface density which can damage the formation. Antifoam or antifoam agents are usually added to the mix or dry mixed with the cement to avoid such problems. They can also be used to break foamy fluids. In such applications, defoamers can be used to break the excessively foamed fluid returned to the surface after well treatment and thus facilitate the disposal process. In general, desirable antifoam or antifoam agents have the following characteristics to be effective: a) are insoluble in the foaming system, and b) have a lower surface tension than the foaming system. The antifoam agent works to a large extent by spreading on the surface of the foam or penetrating the foam lamellae. Because the film formed by spreading the antifoam on the surface of a foaming liquid does not support foam, the foam situation is alleviated.

Kort oppsummering Short summary

Beskrevet her er skumdempende sammensetninger omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, eller en blanding derav. I visse utførelsesformer kan sammensetningen videre innbefatte en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. Sementsammensetninger innbefattende den skumdempende sammensetningen, fremgangsmåter for å reduserer luftinneslutning i sementsammensetninger og fremgangsmåter for sementering av underjordiske formasjoner er også beskrevet her. Described herein are antifoam compositions comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, or a mixture thereof. In certain embodiments, the composition may further include an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. Cement compositions including the antifoam composition, methods for reducing air entrapment in cement compositions, and methods for cementing underground formations are also described herein.

Beskrivelsen kan lettere forstås ved å referere til den etterfølgende detaljerte beskrivelsen av de forskjellige trekk av beskrivelsen og eksemplene som er inkludert deri. The description may be more easily understood by referring to the following detailed description of the various features of the description and the examples included therein.

Kort beskrivelse av tegningene Brief description of the drawings

Figur 1 er en grafisk fremstilling av den skumdempende effekten av forskjellige dioleatestere av polyoksyetylen (EO) polymerer på sementoppslemmingsdensitet. Midlere molekylvekt av EO, DO-1, DO-2 og EO DO-3 estere er henholdsvis 828, 928 og 1128 Dalton. Doseringer er gitt som BWOC. Figur 2 er en grafisk fremstilling av den skumdempende effekten av forskjellige dioleatestere av polyoksypropylen (PO) estere på sementoppslemmingsdensitet. Midlere molekylvekt av PO DO-1, PO DO-2 og PO DO-3 estere er henholdsvis 1528, 2528 og 4528 Dalton. Doseringer er gitt i BWOC. Figur 3 er en grafisk fremstilling av den skumdempende effekten av PO DO estere i kombinasjon med EO eller EO/PO diestere. Skumdempende sammensetninger er beskrevet i tabell 4. Figur 4 er en grafisk fremstilling av den skumdempende effekten av EO DO estere, EO/PO diestere og forskjellige blandinger derav. Skumdempende sammensetninger er beskrevet i tabell 5. Figure 1 is a graphical representation of the antifoam effect of various dioleate esters of polyoxyethylene (EO) polymers on cement slurry density. Average molecular weight of EO, DO-1, DO-2 and EO DO-3 esters are 828, 928 and 1128 Dalton respectively. Dosages are given as BWOC. Figure 2 is a graphical representation of the antifoam effect of various dioleate esters of polyoxypropylene (PO) esters on cement slurry density. Average molecular weight of PO DO-1, PO DO-2 and PO DO-3 esters are 1528, 2528 and 4528 Dalton respectively. Dosages are given in BWOC. Figure 3 is a graphic presentation of the antifoam effect of PO DO esters in combination with EO or EO/PO diesters. Defoaming compositions are described in table 4. Figure 4 is a graphic presentation of the defoaming effect of EO DO esters, EO/PO diesters and various mixtures thereof. Antifoam compositions are described in table 5.

Detaljert beskrivelse Detailed description

Det er tilveiebrakt skumdempende sammensetninger og fremgangsmåter for å redusere luftinneslutning i et fluid, så som en sementsammensetning. De skumdempende sammensetningene omfatter generelt en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og en blanding derav. I visse utførelsesformer kan sammensetningen videre omfatte en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. Antifoam compositions and methods are provided for reducing air entrapment in a fluid, such as a cementitious composition. The antifoam compositions generally comprise one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and a mixture thereof. In certain embodiments, the composition may further comprise an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I andre utførelsesformer er en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksid polymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. In other embodiments, one or more organic acid ester polymers are selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I visse utførelsesformer omfatter de skumdempende sammensetningene to eller flere organiske organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksid polymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksid polymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-polymer. In certain embodiments, the antifoam compositions comprise two or more organic organic acid ester polymers selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block polymer .

I en hvilken som helst av de foregående utførelsesformene har de organiske syreesterforbindelsene et lavt syretall, for eksempel lavere enn 15. In any of the foregoing embodiments, the organic acid ester compounds have a low acid number, for example lower than 15.

Disse skumdempende sammensetningene tilveiebringer effektiv skumkontroll ved å redusere luftinneslutningen sammenlignet med andre konvensjonelle skumdempende midler, er relativt bionedbrytbare og er mindre toksiske. These antifoam compositions provide effective foam control by reducing air entrapment compared to other conventional antifoam agents, are relatively biodegradable, and are less toxic.

I en utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer. I en annen utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer. I visse utførelsesformer omfatter sammensetningen en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. I andre utførelsesformer omfatter sammensetningen en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer og en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer eller en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer. In one embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer. In another embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polypropylene oxide polymer. In certain embodiments, the composition comprises an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. In other embodiments, the composition comprises an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer and an organic acid ester of polyethylene oxide polymer or an organic acid ester of polypropylene oxide polymer.

I en utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer og en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer. I en utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer og en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. I en annen utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer og en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. In one embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer and an organic acid ester of polypropylene oxide polymer. In one embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer and an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. In another embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polypropylene oxide polymer and an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I en utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer av formelen: In one embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer of the formula:

hvori R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet, alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe som har fra 3 til 40 karbonatomer; og n' er 4 til 23. wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl or alkylcarboxylate group having from 3 to 40 carbon atoms; and n' is 4 to 23.

I en utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer av formelen: In one embodiment, the composition comprises an organic acid ester of polypropylene oxide polymer of the formula:

hvori R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet, alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe som har fra 3 til 40 karbonatomer; og n er 16 til 68. wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl or alkylcarboxylate group having from 3 to 40 carbon atoms; and n is 16 to 68.

I en utførelsesform omfatter sammensetningen en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer av formelen: In one embodiment, the composition comprises an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer of the formula:

hvori R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe som har fra 3 til 40 karbonatomer, a er 2 til 8 og b er 16 til 68. wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or alkylcarboxylate group having from 3 to 40 carbon atoms, a is 2 to 8 and b is 16 to 68.

I en utførelsesform omfatter den skumdempende sammensetningen en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer og en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer. I visse utførelsesformer er de organiske syreesterenhetene av den organiske syreesteren av polyetylenoksidpolymer og den organiske syreesteren av polypropylenoksidpolymeren de samme. I visse utførelsesformer er de organiske syreesterenhetene av den organiske syreesteren av polyetylenoksidpolymeren og den organiske syreesteren av polypropylenoksidpolymeren forskjellige. In one embodiment, the antifoam composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer and an organic acid ester of polypropylene oxide polymer. In certain embodiments, the organic acid ester units of the organic acid ester of polyethylene oxide polymer and the organic acid ester of polypropylene oxide polymer are the same. In certain embodiments, the organic acid ester units of the organic acid ester of the polyethylene oxide polymer and the organic acid ester of the polypropylene oxide polymer are different.

I en utførelsesform omfatter den skumdempende sammensetningen en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer og en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. I visse utførelsesformer er de organiske esterenhetene av den organiske syreesteren av polyetylenoksidpolymer og den organiske syreesteren av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer de samme. I visse utførelsesformer er de organiske esterenhetene av den organiske syreesteren av polyetylenoksidpolymer og den organiske syreesteren av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer forskjellige. In one embodiment, the antifoam composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer and an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. In certain embodiments, the organic ester units of the organic acid ester of polyethylene oxide polymer and the organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer are the same. In certain embodiments, the organic ester units of the organic acid ester of polyethylene oxide polymer and the organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer are different.

I en utførelsesform omfatter den skumdempende sammensetningen en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer og en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. I visse utførelsesformer er de organiske esterenhetene av den organiske syreesteren av polypropylenoksidpolymer og den organiske syreesteren av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer de samme. I visse utførelsesformer er de organiske esterenhetene av den organiske syreesteren av polypropylenoksidpolymer og den organiske syreesteren av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer forskjellige. In one embodiment, the antifoam composition comprises an organic acid ester of polypropylene oxide polymer and an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. In certain embodiments, the organic ester units of the organic acid ester of polypropylene oxide polymer and the organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer are the same. In certain embodiments, the organic ester units of the organic acid ester of polypropylene oxide polymer and the organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer are different.

Som anvendt heri anvendes betegnelsene «polymer», «polymerer», «polymerisk» og lignende betegnelser i sin vanlige betydning som kjent for fagmannen, og de kan her benyttes for å referere til, eller beskrive, et stort molekyl (eller en gruppe av slike molekyler) som inneholder gjentagende enheter. Polymerer kan dannes på forskjellige måter, innbefattende ved polymerisering av monomerer og/eller ved kjemisk modifikasjon av en eller flere gjentagende enheter av en forløperpolymer. En polymer kan være en «homopolymer» innbefattende i det vesentlige identiske gjentagende enheter dannet ved for eksempel polymerisering av en spesiell monomer. En polymer kan også være en «kopolymer» innbefattende to eller flere forskjellige gjentagende enheter dannet for eksempel ved kopolymerisering av to eller flere forskjellige monomerer, og/eller ved kjemisk modifisering av en eller flere gjentagende enheter av en forløperpolymer. As used herein, the terms "polymer", "polymers", "polymeric" and similar terms are used in their usual meaning as known to those skilled in the art, and they can be used here to refer to, or describe, a large molecule (or a group of such molecules) that contain repeating units. Polymers can be formed in various ways, including by polymerization of monomers and/or by chemical modification of one or more repeating units of a precursor polymer. A polymer may be a "homopolymer" comprising essentially identical repeating units formed by, for example, polymerization of a particular monomer. A polymer can also be a "copolymer" including two or more different repeating units formed, for example, by copolymerization of two or more different monomers, and/or by chemical modification of one or more repeating units of a precursor polymer.

Polyoksyetylen, også kjent som polyetylenglykol (PEG), har lav toksisitet og anvendes i en rekke produkter. Egnede polyoksyetylenpolymerer for anvendelse ifølge foreliggende oppfinnelse er terminert med hydroksylgrupper og har en molekylvekt fra ca. 200 til ca. 1000 Dalton. I visse utførelsesformer er den midlere molekylvekten av polymeren omkring 200 til omkring 600 Dalton. I andre utførelsesformer er den midlere molekylvekten av polymeren ca. 300 til ca. 400 Dalton. Polyoxyethylene, also known as polyethylene glycol (PEG), has low toxicity and is used in a number of products. Suitable polyoxyethylene polymers for use according to the present invention are terminated with hydroxyl groups and have a molecular weight from approx. 200 to approx. 1000 Daltons. In certain embodiments, the average molecular weight of the polymer is about 200 to about 600 Daltons. In other embodiments, the average molecular weight of the polymer is about 300 to approx. 400 Daltons.

Polyoksypropylen, også kjent som polypropylenglykol (PPG) er mindre toksisk enn PEG. Egnede polyoksypropylenpolymerer er terminert med hydroksylgruppe, som har en molekylvekt fra 1000 til 4000 Dalton. Polyoxypropylene, also known as polypropylene glycol (PPG) is less toxic than PEG. Suitable polyoxypropylene polymers are terminated with a hydroxyl group, having a molecular weight of from 1000 to 4000 Daltons.

Organiske syreestere av polyoksyetylen eller polyoksypropylen er egnede for anvendelse i de skumdempende sammensetningene som er beskrevet heri. Den organiske esteren av enten polyoksyetylenpolymeren eller polyoksypropylenpolymeren er reaksjonsproduktet av polymeren og en organisk syre som har minst en karboksylsyregruppe, innbefattende mono-, di- eller multi-karboksylsyrefunksjonaliteter. Egnede organiske syrer innbefatter, uten begrensning, oljesyre, stearinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre og blandinger derav. Den organiske syreesteren av Organic acid esters of polyoxyethylene or polyoxypropylene are suitable for use in the antifoam compositions described herein. The organic ester of either the polyoxyethylene polymer or the polyoxypropylene polymer is the reaction product of the polymer and an organic acid having at least one carboxylic acid group, including mono-, di- or multi-carboxylic acid functionalities. Suitable organic acids include, without limitation, oleic acid, stearic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and mixtures thereof. The organic acid ester of

polyoksypropylenpolymeren eller polyoksyetylenpolymeren er av formlene vist nedenfor: The polyoxypropylene polymer or polyoxyethylene polymer is of the formulas shown below:

hvori R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet, alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe inneholdende fra 3 til 40 karbonatomer, n er 16 til 68 og n' er 4 til 23. Mange PEG- og PPG-diestere er kommersielt tilgjengelige. wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl or alkylcarboxylate group containing from 3 to 40 carbon atoms, n is 16 to 68 and n' is 4 to 23. Many PEG and PPG diesters are commercially available.

Blokk-kopolymeren av etylenoksid og propylenoksid er ikke ment å være begrenset til noen spesiell struktur og er kommersielt tilgjengelig i flere typer. Egnede polyoksyetylen-polyoksypropylen kopolymerer er terminert med hydroksylgrupper og har generelt midlere molekylvekt på 1000 til 5000 Dalton, og i andre utførelsesformer en midlere molekylvekt på 2000 til 4000 Dalton, og i enda andre utførelsesformer en midlere molekylvekt på 2000 til 2750 Dalton og har fortrinnsvis et smeltepunkt på under 20°C. For eksempel er Poloksamerer ikke-ioniske triblokk kopolymerer bestående av en sentral hydrofob kjede av polypropylenoksid flankert av to hydrofile kjeder av polyetylenoksid. En skjematisk representasjon av en Poloksamer kopolymer er vist her: The block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide is not intended to be limited to any particular structure and is commercially available in several types. Suitable polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers are terminated with hydroxyl groups and generally have an average molecular weight of 1000 to 5000 Daltons, and in other embodiments an average molecular weight of 2000 to 4000 Daltons, and in still other embodiments an average molecular weight of 2000 to 2750 Daltons and preferably have a melting point below 20°C. For example, Poloxamers are nonionic triblock copolymers consisting of a central hydrophobic chain of polypropylene oxide flanked by two hydrophilic chains of polyethylene oxide. A schematic representation of a Poloxamer copolymer is shown here:

Etylenoksid- og propylenoksid blokk-kopolymerene er også kjente under handelsnavnet Pluronic ® fra BASF og Mulsifan fra Zschimmer & Schwartz GmbH & Co. På grunn av at lengdene av polymerblokkene kan skreddersys eksisterer det mange forskjellige EO/PO blokk-kopolymerer som har noe forskjellige egenskaper. The ethylene oxide and propylene oxide block copolymers are also known under the trade name Pluronic ® from BASF and Mulsifan from Zschimmer & Schwartz GmbH & Co. Because the lengths of the polymer blocks can be tailored, there are many different EO/PO block copolymers that have somewhat different properties.

Den organiske syreesteren av etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymeren er reaksjonsproduktet av blokk-kopolymeren og en organisk syre som har minst en karboksylsyregruppe, innbefattende mono-, di- eller multi-karboksyrefunksjonaliteter. Egnede organiske syrer omfatter, uten begrensning, oljesyre, stearinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebasinsyre, ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre og blandinger derav. The organic acid ester of the ethylene oxide-propylene oxide block copolymer is the reaction product of the block copolymer and an organic acid having at least one carboxylic acid group, including mono-, di- or multi-carboxylic acid functionalities. Suitable organic acids include, without limitation, oleic acid, stearic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and mixtures thereof.

Den organiske syreesteren av etylenoksid-propylenoksidet er av den generelle strukturen: The organic acid ester of the ethylene oxide-propylene oxide is of the general structure:

hvori R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe eller aryl- eller arylkarboksylatgruppe som har fra 3 til 40 karbonatomer, a er 2 til 8 og b er 16 til 68. Som angitt ovenfor har sammensetningen en lav syreverdi. I en utførelsesform er syreverdien lavere enn 15, i en annen utførelsesform er syreverdien lavere enn 5. Slik den her anvendes refererer betegnelsen syreverdi generelt til antallet milligram av kaliumhydroksid som er påkrevet for å nøytralisere karboksylsyregruppene i et gram av polymer. I tilfellet di- og multikarboksylsyreestere kan følgelig de frie karboksylsyregruppene, om de er til stede forestres ytterligere for å unngå uheldige effekter på andre fluidegenskaper. Den spesielle blokkstrukturen er ikke ment å være begrenset og kan ha en ordnet (EO-PO-EO eller PO-EO-PO) eller tilfeldige anordninger. I noen utførelsesformer har for eksempel polyoksyetylen-polyoksypropylendelen en polyoksypropylen ryggrad med polyoksyetylenendeavslutning mens i andre utførelsesformer har polyoksyetylen-polyoksypropylen fettsyreesterne en polyoksyetylenryggrad med polyoksypropylen andeavslutninger. Videre kan, i noen utførelsesformer ryggradsalkylgruppen R videre innbefatte hydroksylholdige substituenter slik som kan opptre dersom det anvendes ricinusoljederivater som di- eller multikarboksylsyre. wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or alkylcarboxylate group or aryl or arylcarboxylate group having from 3 to 40 carbon atoms, a is 2 to 8 and b is 16 to 68. As indicated above, the composition has a low acid value. In one embodiment the acid value is lower than 15, in another embodiment the acid value is lower than 5. As used herein, the term acid value generally refers to the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the carboxylic acid groups in one gram of polymer. In the case of di- and multicarboxylic acid esters, the free carboxylic acid groups, if present, can therefore be further esterified to avoid adverse effects on other fluid properties. The particular block structure is not intended to be limited and may have an ordered (EO-PO-EO or PO-EO-PO) or random arrangement. In some embodiments, for example, the polyoxyethylene-polyoxypropylene portion has a polyoxyethylene backbone with polyoxyethylene end termination, while in other embodiments, the polyoxyethylene-polyoxypropylene fatty acid esters have a polyoxyethylene backbone with polyoxypropylene end terminations. Furthermore, in some embodiments the backbone alkyl group R may further include hydroxyl-containing substituents such as may occur if castor oil derivatives such as di- or multicarboxylic acid are used.

De polyoksyetylen-polyoksypropylen organiske esterne kan fremstilles ved konvensjonelle fremgangsmåter, så som ved kondensasjonsreaksjon av den ønskede alkoholen (f.eks. polyetylenglykol-polypropylenglykol (EO/PO) blokk polymer) med en mono-, di- eller multikarboksylsyre i nærvær av en egnet katalysator ved en forhøyet temperatur. Alternativt kan de polyoksyetylen-polyoksypropylen organiske syreesterne fremstilles ved transforestring av EO/PO blokk-kopolymeren med et triglycerid av den ønskede mono-, di- eller multikarboksylsyren og en base, så som kaliumhydroksid eller andre egnede alkaliforbindelser som katalysatoren. The polyoxyethylene-polyoxypropylene organic esters can be prepared by conventional methods, such as by condensation reaction of the desired alcohol (e.g. polyethylene glycol-polypropylene glycol (EO/PO) block polymer) with a mono-, di- or multicarboxylic acid in the presence of a suitable catalyst at an elevated temperature. Alternatively, the polyoxyethylene-polyoxypropylene organic acid esters can be prepared by transesterification of the EO/PO block copolymer with a triglyceride of the desired mono-, di- or multicarboxylic acid and a base, such as potassium hydroxide or other suitable alkali compounds as the catalyst.

I en hvilken som helst av de foregående utførelsesformene kan den organiske syreesteren være en oljesyreester. In any of the foregoing embodiments, the organic acid ester may be an oleic acid ester.

I en spesiell utførelsesform kan sammensetningene videre omfatte hydrofobe faststoffer. De eventuelle hydrofobe faste stoffene, så som silisiumdioksid (silika), man anvendes for å forbedre ytelsen av esternes skumdempende evne. Det hydrofobe silika kan være damputfelt, utfelt eller en blanding derav. Andre egnede hydrofobe faststoffer omfatter talk, leirer, aluminiumsilikater, glimmer, alumina og lignende. In a special embodiment, the compositions can further comprise hydrophobic solids. Any hydrophobic solids, such as silicon dioxide (silica), are used to improve the performance of the esters' antifoaming ability. The hydrophobic silica can be vapor deposited, precipitated or a mixture thereof. Other suitable hydrophobic solids include talc, clays, aluminum silicates, mica, alumina and the like.

De skumdempende sammensetningene kan også være fortynnet i et fortynningsmiddelsystem, for eksempel et organisk fortynningsmiddel eller blanding av fortynningsmidler. Slike fortynningsmidler innbefatter, men er ikke begrenset til, mineralolje, vegetabilsk olje, alfa olefiner, glykol er, alkoholer, kerosin og blandinger derav. De skumdempende sammensetningene kan også omfatte vann. I spesielle utførelsesformer omfatter den skumdempende sammensetningen vegetabilsk olje. The antifoam compositions can also be diluted in a diluent system, for example an organic diluent or mixture of diluents. Such diluents include, but are not limited to, mineral oil, vegetable oil, alpha olefins, glycols, alcohols, kerosene and mixtures thereof. The antifoam compositions may also include water. In particular embodiments, the antifoam composition comprises vegetable oil.

I en utførelsesform omfatter den skumdempende sammensetningen en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer, og hver komponent kan omfatte fra omkring 0 til omkring 100 vekt-% av de organiske syreesterpolymerene i sammensetningen. I visse utførelsesformer er to eller flere typer av organiske syreesterpolymerer innbefattet i sammensetningen og hver polymer kan utgjøre fra ca. 1% til ca. 99%, ca. 2% til ca. 98%, ca. 5% til ca. 95%, ca. 10% til ca. 90%, ca. 15% til ca. 85%, ca. 20% til ca. 80%, ca. 25% til ca. 75%, ca. 30% til ca. 70%, ca. 35% til ca. 65%, ca. 40% til ca. 60%, ca. 45% til ca. 55%, eller ca. 50% hver, basert på vekten av de organiske syreesterpolymerene i sammensetningen. In one embodiment, the antifoam composition comprises one or more organic acid ester polymers selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer, and each component may comprise from about 0 to about 100% by weight of the organic acid ester polymers in the composition. In certain embodiments, two or more types of organic acid ester polymers are included in the composition and each polymer can comprise from approx. 1% to approx. 99%, approx. 2% to approx. 98%, approx. 5% to approx. 95%, approx. 10% to approx. 90%, approx. 15% to approx. 85%, approx. 20% to approx. 80%, approx. 25% to approx. 75%, approx. 30% to approx. 70%, approx. 35% to approx. 65%, approx. 40% to approx. 60%, approx. 45% to approx. 55%, or approx. 50% each, based on the weight of the organic acid ester polymers in the composition.

Den skumdempende sammensetningen innbefattende de organiske syreestererne av polyoksyetylen, polyoksypropylen og/eller etylenoksid-propylenokside blokk kopolymer som beskrevet her kan tilsettes til sementsammensetninger ved 0,01 til 1 vekt-% av sementen (BWOC). The antifoam composition including the organic acid esters of polyoxyethylene, polyoxypropylene and/or ethylene oxide-propylene oxide block copolymer as described herein can be added to cement compositions at 0.01 to 1% by weight of the cement (BWOC).

De skumdempende sammensetningene kan tilsettes til sementsammensetningen før, under eller etter blanding av de forskjellige komponentene av sementsammensetningen. Den skumdempende sammensetningen kan tilsettes som en væske eller emulsjon eller som tørre produkter etter ønsket for den planlagte anvendelsen. I en eksempelvis utførelsesform kan den skumdempende sammensetningen kombineres med et sementholdig materiale og et fluid, så som vann for å danne sementsammensetningen før eller under blandingen av disse komponentene. Denne blandingen kan finne sted i pumpehodet, som fortrenger sementsammensetningen nedover gjennom ringrommet av en brønnboring (dvs. arealet mellom et rør i brønnboringen og veggen av brønnboringen) hvor den tillates å herde til et hårdt materiale, for eksempel sement. De skumdempende sammensetningene tjener til å forhindre eller redusere dannelsen av skum under fremstillingen og pumpingen av sementsammensetningen eller bryte skummet fra et brønnbehandlingsfluid returnert til overflaten. I en annen utførelsesform kan den skumdempende sammensetningen tilsettes til en allerede fremstilt sementsammensetning før pumping av sammensetningen inn i en underjordisk formasjon hvor den tillates å herde til en hård sement. I dette tilfellet kan den skumdempende sammensetningen tjene til å forhindre eller redusere dannelsen av skum i sementsammensetningen ettersom den pumpes. I hver av disse utførelsesformene kan den skumdempende sammensetningens evne til å redusere nivået av gass medført i sementsammensetningen resultere i dannelsen av en relativt sterkere sement som på egnet måte kan bære rørledningen i brønnboringen. Den skumdempende sammensetningen kan også inkorporeres i sementsammensetningen for å virke til å kontrollere densiteten av den ferdig herdede sementen. I nok en utførelsesform kan de skumdempende sammensetningene kombineres med et tidligere skummet brønnbehandlingsfluid, så som en skummet sement eller skummet boreslam for å bryte eller redusere skummet deri. På grunn av fjernelsen av skummet kan brønnborings-behandlingsfluidet lett avhendes etter bruk. The antifoam compositions can be added to the cement composition before, during or after mixing the various components of the cement composition. The antifoam composition may be added as a liquid or emulsion or as dry products as desired for the intended application. In an exemplary embodiment, the antifoam composition can be combined with a cementitious material and a fluid, such as water, to form the cementitious composition before or during the mixing of these components. This mixing can take place in the pumphead, which displaces the cement composition down through the annulus of a wellbore (ie, the area between a pipe in the wellbore and the wall of the wellbore) where it is allowed to harden into a hard material, such as cement. The antifoam compositions serve to prevent or reduce the formation of foam during the manufacture and pumping of the cement composition or to break the foam from a well treatment fluid returned to the surface. In another embodiment, the antifoam composition may be added to an already prepared cement composition prior to pumping the composition into an underground formation where it is allowed to harden into a hard cement. In this case, the antifoam composition may serve to prevent or reduce the formation of foam in the cement composition as it is pumped. In each of these embodiments, the antifoam composition's ability to reduce the level of gas entrained in the cement composition can result in the formation of a relatively stronger cement that can adequately support the pipeline in the wellbore. The antifoam composition may also be incorporated into the cement composition to act to control the density of the fully hardened cement. In yet another embodiment, the antifoam compositions can be combined with a previously foamed well treatment fluid, such as a foamed cement or foamed drilling mud, to break or reduce the foam therein. Due to the removal of the foam, the wellbore treatment fluid can be easily disposed of after use.

I en utførelsesform tilveiebringes en fremgangsmåte for å redusere luftinneslutningen i en sementsammensetning, hvor fremgangsmåten innbefatter: tilsetning av en skumdempende sammensetning til en sementsammensetning hvor den skumdempende sammensetningen omfatter en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av en polypropylenoksidpolymer, eller blandinger derav, hvor luftinneslutningen i sementsammensetningen reduseres relativt til en sementsammensetning uten den skumdempende sammensetningen. I visse utførelsesformer kan sammensetningen videre omfatte en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. I visse utførelsesformer tilsettes den skumdempende sammensetningen til sementsammensetningen ved 0,01 til 1 vekt-% av sementen. In one embodiment, a method is provided for reducing air entrapment in a cement composition, wherein the method includes: adding an antifoam composition to a cement composition, wherein the antifoam composition comprises one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of a polypropylene oxide polymer , or mixtures thereof, where the air inclusion in the cement composition is reduced relative to a cement composition without the antifoam composition. In certain embodiments, the composition may further comprise an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. In certain embodiments, the antifoam composition is added to the cement composition at 0.01 to 1% by weight of the cement.

I en utførelsesform tilveiebringes en fremgangsmåte for å redusere luftinneslutningen i en sementsammensetning, hvor fremgangsmåten omfatter: tilsetning av en skumdempende sammensetning til en sementsammensetning hvor den skumdempende sammensetningen omfatter en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer; hvor luftinneslutningen i sementsammensetningen reduseres relativt til en sementsammensetning uten den skumdempende sammensetningen. I visse utførelsesformer tilsettes den skumdempende sammensetningen til sementsammensetningen ved 0,01 til 1 vekt-% av sementen. In one embodiment, a method is provided for reducing air entrapment in a cement composition, wherein the method comprises: adding an antifoam composition to a cement composition where the antifoam composition comprises one or more organic acid ester polymers selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer; where the air entrapment in the cement composition is reduced relative to a cement composition without the antifoam composition. In certain embodiments, the antifoam composition is added to the cement composition at 0.01 to 1% by weight of the cement.

I en utførelsesform tilveiebringes en fremgangsmåte for å redusere luftinneslutning i en sementsammensetning, hvor fremgangsmåten omfatter: tilsetning av en skumdempende sammensetning til en sementsammensetning, hvor den skumdempende sammensetningen omfatter to eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer; hvor luftinneslutningen i sementsammensetningen er redusert relativt til en sementsammensetning uten den skumdempende sammensetningen. I visse utførelsesformer tilsettes den skumdempende sammensetningen til sementsammensetningen ved 0,01 til 1 vekt-%. In one embodiment, a method is provided for reducing air entrapment in a cement composition, the method comprising: adding an antifoam composition to a cement composition, wherein the antifoam composition comprises two or more organic acid ester polymers selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b ) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer; where the air entrapment in the cement composition is reduced relative to a cement composition without the antifoam composition. In certain embodiments, the antifoam composition is added to the cement composition at 0.01 to 1% by weight.

I en utførelsesform tilveiebringes en sementsammensetning omfattende: hydraulisk sement, vann og en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og blandinger derav. I visse utførelsesformer kan sammensetningen videre omfatte en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. In one embodiment, there is provided a cement composition comprising: hydraulic cement, water and an antifoam composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and mixtures thereof. In certain embodiments, the composition may further comprise an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I en utførelsesform tilveiebringes en sementsammensetning omfattende: hydraulisk sement, vann og en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. In one embodiment, there is provided a cement composition comprising: hydraulic cement, water and an antifoam composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I en utførelsesform tilveiebringes en sementsammensetning omfattende: hydraulisk sement, vann og en skumdempende sammensetning omfattende to eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. In one embodiment, there is provided a cement composition comprising: hydraulic cement, water and an antifoam composition comprising two or more organic acid ester polymers selected from (a) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I en spesiell utførelsesform omfatter den hydrauliske sementen en hydraulisk sement omfattende kalsium, aluminium, silisium, oksygen og/eller svovel; Portlandsementer så som klasse A, B, C, G og H sementer i henhold til American Petroleum Institutes(API) spesifikasjon for materialer og testing av brønnsementer; pozzolansementer, gjpssementer, fosfatsementer, sementer med høyt aluminainnhold, slaggsementer, sementovnsstøv, silikasementer, høyalkalinitetssementer og kombinasjoner omfattende minst en av de foregående sementene. In a particular embodiment, the hydraulic cement comprises a hydraulic cement comprising calcium, aluminium, silicon, oxygen and/or sulphur; Portland cements such as Class A, B, C, G and H cements according to the American Petroleum Institute's (API) Specification for Materials and Testing of Well Cements; pozzolan cements, gypsum cements, phosphate cements, high alumina cements, slag cements, cement kiln dust, silica cements, high alkalinity cements and combinations comprising at least one of the foregoing cements.

I en annen utførelsesform tilveiebringes en fremgangsmåte for sementering av en underjordisk formasjon, hvor fremgangsmåten omfatter: plassering av en sementsammensetning i den underjordiske formasjonen, idet sementsammensetningen omfatter hydraulisk sement, vann og en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organisk syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og blandinger derav, og sementen tillates å herde. I visse utførelsesformer kan sammensetningen videre omfatte en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer. In another embodiment, a method for cementing an underground formation is provided, wherein the method comprises: placing a cement composition in the underground formation, the cement composition comprising hydraulic cement, water and an antifoam composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and mixtures thereof, and the cement is allowed to harden. In certain embodiments, the composition may further comprise an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer.

I en annen utførelsesform er det tilveiebrakt en fremgangsmåte for sementering av en underjordisk formasjon, hvor fremgangsmåten omfatter: plassering av en sementsammensetning i den underjordiske formasjonen, hvor sementsammensetningen omfatter hydraulisk sement, vann og en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer, og sementen tillates å herde. In another embodiment, there is provided a method for cementing an underground formation, wherein the method comprises: placing a cement composition in the underground formation, where the cement composition comprises hydraulic cement, water and an antifoam composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from (a ) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer, and the cement is allowed to harden.

I en annen utførelsesform er det tilveiebrakt en fremgangsmåte for sementering av en underjordisk formasjon, hvor fremgangsmåten omfatter: plassering av en sementsammensetning i den underjordiske formasjonen, hvor sementsammensetningen omfatter hydraulisk sement, vann og en skumdempende sammensetning omfattende to eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra (a) en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, (b) en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og (c) en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer, og sementen tillates å herde. In another embodiment, a method for cementing an underground formation is provided, wherein the method comprises: placing a cement composition in the underground formation, wherein the cement composition comprises hydraulic cement, water and an antifoam composition comprising two or more organic acid ester polymers selected from (a ) an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, (b) an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and (c) an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer, and the cement is allowed to harden.

I visse utførelsesformer innbefatter sementsammensetningen pumping av sementsammensetningen inn i det ringformede rommet mellom veggene av brønnboringen og huset under en primær del av en hjelpesementeringsoperasjon. I en utførelsesform blir den hydrauliske sementen skummet, og den skumdempende sammensetningen tilsettes til den hydrauliske sementen i en mengde som er effektiv for å bryte skummet, for derved å redusere gassinneslutningen i sementen. I en utførelsesform tilsettes den skumdempende sammensetningen ved 0,01 til 1 vekt-% av den hydrauliske sementen. In certain embodiments, the cementing composition includes pumping the cementing composition into the annular space between the walls of the wellbore and the casing during a primary part of an auxiliary cementing operation. In one embodiment, the hydraulic cement is foamed, and the antifoam composition is added to the hydraulic cement in an amount effective to break the foam, thereby reducing gas entrapment in the cement. In one embodiment, the antifoam composition is added at 0.01 to 1% by weight of the hydraulic cement.

Sementsammensetningene kan innbefatte de skumdempende sammensetningene beskrevet heri, et sementholdig materiale, og en tilstrekkelig mengde fluid til å gjøre sementsammensetningen pumpbar. En hvilken som helst av en rekke sementer egnede for anvendelse i underjordiske sementeringsoperasjoner kan anvendes. Det sementholdige materialet kan for eksempel innbefatte, men er ikke begrenset til, hydrauliske sementer omfattende kalsium, aluminium, silisium, oksygen og/eller svovel; Portlandsementer, så som av klasse A, B, C, G og H i henhold til American Petroleum Institute (API) spesifikasjon for materialer og testing for brønnsementer; pozzolansementer; gipssementer; fosfatsementer; sementer med høyt aluminainnhold; slaggsementer; sementovnsstøv; silikasementer; sementer med høy alkalinitet; og kombinasjoner omfattende minst en av de foregående sementene. Eksempler på egnede fluider for anvendelse i sementsammensetningene omfatter, men er ikke begrenset til ferskvann, produsert vann, sjøvann, saltvannsløsninger og kombinasjoner omfattende minst en av de foregående. The cement compositions may include the antifoam compositions described herein, a cementitious material, and a sufficient amount of fluid to make the cement composition pumpable. Any of a variety of cements suitable for use in underground cementing operations may be used. The cementitious material may include, for example, but is not limited to, hydraulic cements comprising calcium, aluminium, silicon, oxygen and/or sulphur; Portland cements, such as Grades A, B, C, G and H according to the American Petroleum Institute (API) Specification for Materials and Testing for Well Cements; pozzolanic cements; gypsum cements; phosphate cements; high alumina cements; slag cements; cement kiln dust; silica cements; cements with high alkalinity; and combinations comprising at least one of the foregoing cements. Examples of suitable fluids for use in the cement compositions include, but are not limited to, fresh water, produced water, sea water, salt water solutions and combinations comprising at least one of the foregoing.

Dersom fagmannen finner det egnet kan ytterligere additiver tilsettes til sementsammensetningen for å forbedre eller endre egenskapene av sementen. Eksempler på slike additiver innbefatter, men er ikke begrenset til, retardasjonsmidler, fluidtaps-kontrolladditiver, dispersjonsmidler, herdeakseleratorer og dannelseskondisjonerende midler. Andre additiver, så som bentonitt og dampavsatt silika kan innføres i sementsammensetningen for å forhindre sementpartikler fra å sedimentere på bunnen av fluidet. Videre kan et salt, så som natriumklorid eller kaliumklorid, tilsettes til sementsammensetningen. If the person skilled in the art finds it suitable, further additives can be added to the cement composition to improve or change the properties of the cement. Examples of such additives include, but are not limited to, retarders, fluid loss control additives, dispersants, cure accelerators, and mold conditioning agents. Other additives, such as bentonite and fumed silica can be introduced into the cement composition to prevent cement particles from settling at the bottom of the fluid. Furthermore, a salt, such as sodium chloride or potassium chloride, can be added to the cement composition.

De skumdempende sammensetningene beskrevet her kan innbefattes i forskjellige flytbare sluttproduktmaterialer for å redusere mengden medført gass tilstede i slike materialer. I tillegg til sementsammensetninger innbefatter andre eksempler på slike sluttproduktmaterialer, men er ikke begrenset til, forskjellige vannbaserte brønnborings-behandlingsfluider så som boreslam, stimuleringsfluider, The antifoam compositions described herein may be incorporated into various flowable end product materials to reduce the amount of entrained gas present in such materials. In addition to cement compositions, other examples of such end product materials include, but are not limited to, various water-based well drilling processing fluids such as drilling muds, stimulation fluids,

avfall sbehandlingssammensetninger, vannbehandlingssammensetninger, utlutningssammensetninger (f. eks. for gruvedrift), betong- og waste treatment compositions, water treatment compositions, leaching compositions (e.g. for mining), concrete and

konstruksjonsmaterialanvendelser og olje/eller gass separeringssammensetninger. De forskjellige komponentene av slike sammensetninger vil være åpenbare for en gj ennomsnittsfagmann. construction material applications and oil/or gas separation compositions. The various components of such compositions will be obvious to one of ordinary skill in the art.

De følgende eksemplene er utelukkende ment for illustrerende formål, og er ikke ment å være begrensende. The following examples are intended for illustrative purposes only and are not intended to be limiting.

EKSEMPLER EXAMPLES

For de etterfølgende eksemplene er polymerene merket som angitt nedenfor For the following examples, the polymers are labeled as indicated below

Eksempel 1 Example 1

I dette eksemplet ble kompresjonsstyrken målt for sementsammensetninger med et skumdempende middel. Tributylfosfat er et vanlig skumdempende middel for sement og ble anvendt som en referanse for å sammenligne ytelsen av skumdempende sammensetninger. De skumdempende sammensetningene er beskrevet i tabell 1. Kompresjonsstyrkedata opp til 48 timer for API klasse A sement med en densitet på 1800 kg/m<3>er vist i tabell 2. Kompresjonstyrketesting ble utført på CTE modell 2000-5 Ultrasonic Cement Analyzer i henhold til API RP 10B-2 (anbefalt praksis for testing av brønnsementer) drevet ved 4000 psi trykk og temperatur på 50 °C. Resultatene viser at sementer inneholdende skumdemper oppfyller de nødvendige kravene for kompresjonsstyrke og at de skumdempende sammensetningene kan anvendes for å skape levedyktige og nyttige sementblandinger. Minimumskrav i brønnsementering er en kompresjonsstyrke på 3,5 MPa etter 48 timer. In this example, the compressive strength was measured for cement compositions with a defoamer. Tributyl phosphate is a common antifoam agent for cement and was used as a reference to compare the performance of antifoam compositions. The antifoam compositions are described in Table 1. Compressive strength data up to 48 hours for API Class A cement with a density of 1800 kg/m<3> are shown in Table 2. Compressive strength testing was performed on the CTE model 2000-5 Ultrasonic Cement Analyzer in accordance to API RP 10B-2 (Recommended Practice for Testing Well Cements) operated at 4000 psi pressure and temperature of 50°C. The results show that cements containing foam suppressors meet the necessary requirements for compressive strength and that the foam suppressor compositions can be used to create viable and useful cement mixtures. The minimum requirement in well cementing is a compression strength of 3.5 MPa after 48 hours.

Eksempel 2 Example 2

I dette eksemplet ble effekten av sammensetningen av skumdempende middel på reologien av API klasse A sementblandinger med densitet på 1800 kg/m<3>undersøkt ved å anvende et Fann 35A viskosimeter ved 25 og 50°C. Oppslemmingen ble fremstilt ved å blande tørr sement og ledningsvann på en Waringblander i henhold til API RP 10B-2 og tillatt å kondisjonere i 20 minutter ved anvendelse av et Chandler Engineering modell 1200 atmosfærisk konsistometer ved den gitte temperaturen. De reologiske data er gitt i tabell 3. Det ble funnet at sammensetningen av det skumdempende midlet hadde minimal eller ingen effekt på den reologiske oppførselen av sementoppslemminger. In this example, the effect of antifoam composition on the rheology of API Class A cement mixtures with a density of 1800 kg/m<3> was investigated using a Fann 35A viscometer at 25 and 50°C. The slurry was prepared by mixing dry cement and tap water on a Waring mixer according to API RP 10B-2 and allowed to condition for 20 minutes using a Chandler Engineering model 1200 atmospheric consistometer at the given temperature. The rheological data are given in Table 3. It was found that the composition of the antifoam agent had minimal or no effect on the rheological behavior of cement slurries.

Eksempel 3. Example 3.

I dette eksempelet ble de skumdempende egenskapene av forskjellige diestere av polyoksyetylen (EO) sammensetninger på API klasse A sementoppslemminger med utførselsdensitet på 1650 kg/m<3>inneholdende 1 vekt-% sement (BWOC) av natriumlignosulfonat og 20 vekt-% av vandig natriumklorid undersøkt. Diesterne ble dannet ved å anvende oljesyre (betegnet ved anvendelse av DO). Lignosulfonater er vanlig anvendte ved formulering av sementoppslemminger som sementdispersjonsmidler. Densiteter ble målt umiddelbart etter at oppslemmingen var fremstilt (basert på API RP 10B-2 fremgangsmåte) ved anvendelse av en gradinndelt sylinder og vekt av oppslemmingen. Data er angitt grafisk i figur 1. Alle skumdempende sammensetninger som ble testet ble funnet å være effektive for å redusere luftinneslutning når de ble tilsatt ved 0,01% til 0,10% BWOC. In this example, the antifoam properties of various diesters of polyoxyethylene (EO) compositions on API Class A cement slurries with an output density of 1650 kg/m<3> containing 1% by weight of sodium lignosulfonate cement (BWOC) and 20% by weight of aqueous sodium chloride investigated. The diesters were formed by using oleic acid (denoted using DO). Lignosulfonates are commonly used in the formulation of cement slurries as cement dispersants. Densities were measured immediately after the slurry was prepared (based on API RP 10B-2 procedure) using a graduated cylinder and weight of the slurry. Data are presented graphically in Figure 1. All antifoam compositions tested were found to be effective in reducing air entrapment when added at 0.01% to 0.10% BWOC.

Eksempel 4. Example 4.

I dette eksemplet ble de skumdempende egenskapene av forskjellige diestere av polyoksypropylen (PO) sammensetninger på API klasse A sementoppslemminger med utførsel sdensitet på 1650 kg/m<3>inneholdende 1 vekt-% sement (BWOC) av natriumlignosulfonat og 20 vekt-% av vandig natriumklorid undersøkt. Diesterene ble dannet ved anvendelse av oljesyre. Lignosulfonater er vanlig anvendte ved formulering av sementoppslemminger som sementdispersjonsmidler. Densiteter ble målt umiddelbart etter at oppslemmingen var fremstilt (basert på API RP 10B-2 fremgangsmåte) ved anvendelse av en gradinndelt sylinder og vekt av oppslemmingen. Data er angitt grafisk i figur 2. Alle testede skumdempende sammensetninger ble funnet å være effektive for å redusere luftmedføring når tilsatt ved 0,05% til 0,20% BWOC. In this example, the antifoam properties of various diesters of polyoxypropylene (PO) compositions on API Class A cement slurries with an output density of 1650 kg/m containing 1% by weight of sodium lignosulfonate cement (BWOC) and 20% by weight of aqueous sodium chloride investigated. The diesters were formed using oleic acid. Lignosulfonates are commonly used in the formulation of cement slurries as cement dispersants. Densities were measured immediately after the slurry was prepared (based on API RP 10B-2 procedure) using a graduated cylinder and weight of the slurry. Data are presented graphically in Figure 2. All antifoam compositions tested were found to be effective in reducing entrainment when added at 0.05% to 0.20% BWOC.

Eksempel 5. Example 5.

Mange sementoppslemminger kan forårsake at oppslemmingen skummer under blanding innbefattende overflateaktive midler så som dispersjonsmidler. I dette eksemplet ble ytelsen av forskjellige skumdempende sammensetninger undersøkt i et sterkt skummende system inneholdende lignosulfonat (1% BWOC), natriumklorid (20 vekt-% vann) og API klasse A sement med en utførelsesdensitet på 1650 kg/m<3>. Data er grafisk angitt i figur 3 og skumdempende sammensetninger er beskrevet i figur 4. Som vist i figur 3, i fravær av et skumdempende middel, forårsaker luftmedføring at oppslemmingsdensiteten er signifikant lavere enn utførelsesdensiteten på 1650 kg/m<3>. Derimot var alle skumdempende sammensetninger (tilsatt ved 0,10% BWOC) effektive i anti-skumming/skumdempning i et slikt system. Many cement slurries can cause the slurry to foam during mixing including surfactants such as dispersants. In this example, the performance of various antifoam compositions was investigated in a high foaming system containing lignosulfonate (1% BWOC), sodium chloride (20% water by weight) and API Class A cement with a design density of 1650 kg/m<3>. Data are graphically presented in Figure 3 and antifoam compositions are described in Figure 4. As shown in Figure 3, in the absence of an antifoam agent, air entrainment causes the slurry density to be significantly lower than the design density of 1650 kg/m<3>. In contrast, all antifoam compositions (added at 0.10% BWOC) were effective in antifoaming/antifoaming in such a system.

Eksempel 6. Example 6.

I dette eksemplet ble effekten av tilsetning av 0,1% skumdempende sammensetning uttrykt ved vekten av sement (BWOC) på en sementsammensetning inneholdende 1% BWOC natriumlignosulfonat og 20 vekt-% vandig natriumklorid undersøkt. Oppslemmingsdensitet ble målt umiddelbart etter blanding av den tørre sementen med saltvann og dispersjonsmiddelet. Data er grafisk angitt i figur 4 og skumdempende sammensetninger er beskrevet i tabell 5. Som vist i figur 4 ble formuleringer inneholdende diestere av EO polymerer og diestere av EO/PO kopolymerer funnet å være effektive skumdempende midler basert på nærheten av data for målt densitet og utførel sesdensitet. In this example, the effect of adding 0.1% antifoam composition expressed by weight of cement (BWOC) to a cement composition containing 1% BWOC sodium lignosulfonate and 20% aqueous sodium chloride by weight was investigated. Slurry density was measured immediately after mixing the dry cement with salt water and the dispersant. Data are graphically presented in Figure 4 and antifoam compositions are described in Table 5. As shown in Figure 4, formulations containing diesters of EO polymers and diesters of EO/PO copolymers were found to be effective antifoam agents based on the proximity of data for measured density and perform sess density.

Claims (24)

1. Skumdempende sammensetning, omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer og en blanding derav.1. Antifoam composition, comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer and a mixture thereof. 2. Sammensetning ifølge krav 1, videre omfattende en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer.2. Composition according to claim 1, further comprising an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. 3. Sammensetning ifølge krav 1, hvor sammensetningen omfatter en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer og en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer.3. Composition according to claim 1, wherein the composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer and an organic acid ester of polypropylene oxide polymer. 4. Sammensetning ifølge krav 2, hvor sammensetningen omfatter en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer og en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer.4. Composition according to claim 2, wherein the composition comprises an organic acid ester of polyethylene oxide polymer and an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. 5. Sammensetning ifølge krav 2, hvor sammensetningen omfatter en organisk syreester av polyproylenoksidpolymer og en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer.5. Composition according to claim 2, wherein the composition comprises an organic acid ester of polypropylene oxide polymer and an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. 6. Sammensetning ifølge krav 1, hvor den organiske syreesteren av polyetylenoksidpolymer er av formelen: 6. Composition according to claim 1, wherein the organic acid ester of polyethylene oxide polymer is of the formula: hvori R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet, alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe inneholdende fra 3 til 40 karbonatomer, og n' er 4 til 23.wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl or alkylcarboxylate group containing from 3 to 40 carbon atoms, and n' is 4 to 23. 7. Sammensetning ifølge krav 1, hvor den organiske syreesteren av polypropylenoksidpolymer er av formelen: 7. Composition according to claim 1, wherein the organic acid ester of polypropylene oxide polymer is of the formula: Hvor R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet, alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe inneholdende fra 3 til 40 karbonatomer og n er 16 til 68.Where R is a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl or alkylcarboxylate group containing from 3 to 40 carbon atoms and n is 16 to 68. 8. Sammensetning ifølge krav 2, hvor den organiske syreesteren av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer er av formelen: 8. Composition according to claim 2, wherein the organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer is of the formula: hvor R er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet, alkyl- eller alkylkarboksylatgruppe inneholdende fra 3 til 40 karbonatomer, a er 2 til 8 og b er 16 til 68.where R is a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl or alkylcarboxylate group containing from 3 to 40 carbon atoms, a is 2 to 8 and b is 16 to 68. 9. Sammensetning ifølge krav 1, hvor sammensetningen videre omfatter et fortynningsmiddelsystem.9. Composition according to claim 1, wherein the composition further comprises a diluent system. 10. Sammensetning ifølge krav 9, hvor fortynningsmiddelsystemet omfatter et organisk fortynningsmiddel.10. Composition according to claim 9, wherein the diluent system comprises an organic diluent. 11. Sammensetning ifølge krav 1, hvor den organiske syreesteren er reaksjonsproduktet av polymeren og en organisk syre som har minst en karboksylsyregruppe.11. Composition according to claim 1, where the organic acid ester is the reaction product of the polymer and an organic acid having at least one carboxylic acid group. 12. Sammensetning ifølge krav 11, hvor den organiske syren er oljesyre, stearinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre eller en blanding derav.12. Composition according to claim 11, where the organic acid is oleic acid, stearic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or a mixture thereof. 13. Sammensetning ifølge krav 1, som videre omfatter et hydrofobt faststoff.13. Composition according to claim 1, which further comprises a hydrophobic solid. 14. Fremgangsmåte for å redusere luftinneslutning i en sementsammensetning, hvor fremgangsmåten omfatter: tilsetning av en skumdempende sammensetning til en sementsammensetning hvor den skumdempende sammensetningen omfatter en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer og en blanding derav; hvor luftinneslutningen i sementsammensetningen reduseres relativt til en sementsammensetning uten den skumdempende sammensetningen.14. Method for reducing air entrapment in a cement composition, where the method comprises: adding an antifoam composition to a cement composition, where the antifoam composition comprises one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer and a mixture thereof; where the air entrapment in the cement composition is reduced relative to a cement composition without the antifoam composition. 15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, hvor den skumdempende sammensetningen videre omfatter en organisk syreester av etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer.15. Method according to claim 14, wherein the antifoam composition further comprises an organic acid ester of ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. 16. Fremgangsmåte ifølge krav 14, hvor den skumdempende sammensetningen tilsettes til sementsammensetningen ved 0,01 til 1% uttrykt ved vekt av sementen.16. Method according to claim 14, where the antifoam composition is added to the cement composition at 0.01 to 1% expressed by weight of the cement. 17. Sementsammensetning, omfattende: hydraulisk sement; vann; og en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av polypropylenoksidpolymer, og en blanding derav.17. Cement composition, comprising: hydraulic cement; water; and an antifoam composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of polypropylene oxide polymer, and a mixture thereof. 18. Sementsammensetning ifølge krav 17, hvor den skumdempende sammensetningen videre omfatter en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer.18. Cement composition according to claim 17, wherein the antifoam composition further comprises an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. 19. Skumdempende sammensetning ifølge krav 17, hvor den hydrauliske sementen omfatter hydrauliske sementer omfattende kalsium, aluminium, silisium, oksygen og/eller svovel; Portland sementer, så som klasse A, B, C, G og H sementer i henhold til American Petroleum Institute's (API) spesifikasjon for materialer og testing for brønnsementer; pozzolansementer; gjpssementer; fosfatsementer; sementer med høyt aluminainnhold; slaggsementer; sementovnsstøv; silikasementer; sementer med høy alkalinitet og kombinasjoner omfattende minst en av de foregående.19. Antifoam composition according to claim 17, wherein the hydraulic cement comprises hydraulic cements comprising calcium, aluminium, silicon, oxygen and/or sulphur; Portland cements, such as Class A, B, C, G and H cements according to the American Petroleum Institute's (API) Specification for Materials and Testing for Well Cements; pozzolanic cements; gypsum cements; phosphate cements; high alumina cements; slag cements; cement kiln dust; silica cements; high alkalinity cements and combinations comprising at least one of the foregoing. 20. Fremgangsmåte for sementering av en underjordisk formasjon, hvor fremgangsmåten omfatter: plassering av en sementsammensetning i den underjordiske formasjonen, hvor sementsammensetningen omfatter hydraulisk sement, vann, og en skumdempende sammensetning omfattende en eller flere organiske syreesterpolymerer valgt fra en organisk syreester av polyetylenoksidpolymer, en organisk syreester av en polypropylenoksidpolymer og en blanding derav, og tillate sementen å herde.20. Method for cementing an underground formation, wherein the method comprises: placing a cement composition in the underground formation, wherein the cement composition comprises hydraulic cement, water, and an antifoam composition comprising one or more organic acid ester polymers selected from an organic acid ester of polyethylene oxide polymer, an organic acid ester of a polypropylene oxide polymer and a mixture thereof, and allowing the cement to harden. 21. Fremgangsmåte ifølge krav 20, hvor den skumdempende sammensetningen videre omfatter en organisk syreester av en etylenoksid-propylenoksid blokk-kopolymer.21. Method according to claim 20, wherein the antifoam composition further comprises an organic acid ester of an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer. 22. Fremgangsmåte ifølge krav 20, hvor plassering av sementsammensetningen omfatter pumping av sementsammensetningen inn i det ringformede rommet mellom veggene av brønnboringen og huset under en primær fase av en hjelpsementeringsoperasjon.22. Method according to claim 20, wherein placement of the cement composition comprises pumping the cement composition into the annular space between the walls of the wellbore and the housing during a primary phase of an auxiliary cementing operation. 23. Fremgangsmåte ifølge krav 20, hvor den hydrauliske sementen skummes og den skumdempende sammensetningen tilsettes til den hydrauliske sementen i en mengde som er effektiv for å bryte skummet, for derved å redusere gassinneslutning i den hydrauliske sementen.23. The method of claim 20, wherein the hydraulic cement is foamed and the antifoam composition is added to the hydraulic cement in an amount effective to break the foam, thereby reducing gas entrapment in the hydraulic cement. 24. Fremgangsmåte ifølge krav 20, hvor den skumdempende sammensetning tilsettes ved 0,01 til 1 vekt-% av den hydrauliske sementen.24. Method according to claim 20, where the antifoam composition is added at 0.01 to 1% by weight of the hydraulic cement.
NO20140547A 2011-09-30 2014-04-29 ANTI-DUMPING COMPOSITIONS NO20140547A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161541790P 2011-09-30 2011-09-30
PCT/US2012/057823 WO2013049506A1 (en) 2011-09-30 2012-09-28 Defoaming compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO20140547A1 true NO20140547A1 (en) 2014-04-29

Family

ID=47996423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20140547A NO20140547A1 (en) 2011-09-30 2014-04-29 ANTI-DUMPING COMPOSITIONS

Country Status (8)

Country Link
BR (1) BR112014007820A2 (en)
CA (1) CA2850523C (en)
GB (3) GB2552631B (en)
MX (1) MX362407B (en)
NO (1) NO20140547A1 (en)
RU (1) RU2611504C2 (en)
SA (1) SA112330890B1 (en)
WO (1) WO2013049506A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2720988A4 (en) * 2011-06-17 2015-03-04 Kemira Oyj Powder defoaming compositions and methods of reducing gas entrainment in fluids

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2063030C3 (en) * 1969-12-31 1974-04-25 Chinoin Gyogyszer- Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt, Budapest Antifoam agents and their application
US4883125A (en) * 1987-12-11 1989-11-28 Atlantic Richfield Company Cementing oil and gas wells using converted drilling fluid
US6875801B2 (en) * 1999-12-10 2005-04-05 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
CN100545119C (en) * 2000-08-11 2009-09-30 株式会社日本触媒 Cement admixture and cement composition
DE10226088A1 (en) * 2002-06-12 2004-03-04 Elotex Ag Additive for hydraulically setting systems, hydraulically setting compounds and their use
US7150322B2 (en) * 2004-08-24 2006-12-19 Halliburton Energy Services, Inc. Cement compositions comprising environmentally compatible defoamers and methods of use
WO2008117372A1 (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Sika Ltd. Cement admixture
EP2072559A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-24 Cognis IP Management GmbH Defoamers
US8236889B2 (en) * 2009-05-15 2012-08-07 Kemira Chemicals, Inc. Polymeric defoamer additive
US9475975B2 (en) * 2011-02-28 2016-10-25 Kemira Oyj Defoaming compositions and processes for cementing applications

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014007820A2 (en) 2017-04-18
SA112330890B1 (en) 2016-04-16
RU2014116102A (en) 2015-11-10
GB201802605D0 (en) 2018-04-04
MX362407B (en) 2019-01-16
MX2014003903A (en) 2014-07-22
GB201407504D0 (en) 2014-06-11
GB201715722D0 (en) 2017-11-15
WO2013049506A1 (en) 2013-04-04
GB2552631B (en) 2018-05-09
CA2850523A1 (en) 2013-04-04
GB2511658A (en) 2014-09-10
RU2611504C2 (en) 2017-02-27
CA2850523C (en) 2019-10-22
GB2556597B (en) 2018-09-26
GB2552631A (en) 2018-01-31
GB2556597A (en) 2018-05-30
GB2511658B (en) 2018-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9475975B2 (en) Defoaming compositions and processes for cementing applications
US20080011202A1 (en) Cement compositions comprising aromatic sulfonated polymers and methods of using the same
RU2695198C1 (en) Connection with rare-earth elements for improvement of characteristics of well processing compositions
AU2011284547B2 (en) A cement composition containing a substituted ethoxylated phenol surfactant for use in an oil-contaminated well
US20070111901A1 (en) Method of servicing a wellbore with a sealant composition comprising solid latex
US9617460B2 (en) Magnesium chloride in alcoholic solvent for sorel cement
CA3005388A1 (en) Cement oil-based mud spacer formulation
US20140352963A1 (en) Powder Defoaming Compositions and Methods of Reducing Gas Entrainment In Fluids
US20100035772A1 (en) Sealant compositions comprising solid latex
NO20170612A1 (en) Cement Compositions Having Fast Setting Times and High Compressive Strengths
US8695705B2 (en) Composite formulations and methods of making and using same
NO20140547A1 (en) ANTI-DUMPING COMPOSITIONS
US11584877B2 (en) Fluid loss additive for low-Portland or non-Portland cements
US20190016940A1 (en) Defoaming Compositions
US11898087B2 (en) Polymer dispersant for well cementing

Legal Events

Date Code Title Description
FC2A Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application