NO180759B

NO180759B - Method of extracting oil from underground formations

Info

Publication number: NO180759B
Application number: NO900075A
Authority: NO
Inventors: James Arthur Mason
Original assignee: James Arthur Mason
Priority date: 1990-01-08
Filing date: 1990-01-08
Publication date: 1997-03-03
Also published as: NO900075D0; NO180759C; NO900075L

Description

Oppfinnelsens bakgrunnThe background of the invention

Den foreliggende oppfinnelse angår generelt anvendelse av underklorsyre for reduksjon av klordioxyd i konsentrasjoner egnede for anvendelse som et oxydasjonsmiddel eller baktericid middel for forskjellige industrielle prosesser, og mer spesielt som et forbedret baktericid middel i flømmingsvann anvendt for oljeutvinningsoperasjoner. The present invention relates generally to the use of hypochlorous acid for the reduction of chlorine dioxide in concentrations suitable for use as an oxidizing agent or bactericidal agent for various industrial processes, and more particularly as an improved bactericidal agent in floodwater used for oil recovery operations.

Metoder og/eller apparater for å fremstille klordioxyd er blitt beskrevet i teknikkens stand. I US patent nr. 4395341 beskrives anvendelse av metronidazol som et forbedret baktericid middel i flømmingsvann anvendt for oljeutvinningsoperasjoner. I US patent nr. 4250144 beskrives et genereringssystem for klordioxyd for anvendelse i vannet eller i avvannsbehandlingsindustrien. I US patent nr.4013761 beskrives en oppfinnelse for å danne klordioxyd, innbefattende en genereringsbeholder med lekkasjehemmende løsnings-middelsveiseskjøter med reduserende koplinger. I US patent nr. 4104190 beskrives et system for å danne klordioxyd fra vandige væsker som inneholder alkalimetall- eller jord-alkalimetallkloritter, og forbindelser som frigjør klor i vann. I US patent nr. 4534952 beskrives en generator i liten målestokk for klordioxyd for behandling av vann. I Methods and/or apparatus for producing chlorine dioxide have been described in the prior art. US patent no. 4395341 describes the use of metronidazole as an improved bactericidal agent in flood water used for oil extraction operations. US patent no. 4250144 describes a generation system for chlorine dioxide for use in the water or in the waste water treatment industry. US patent no. 4013761 describes an invention for generating chlorine dioxide, including a generation container with leak-proof solvent weld joints with reducing couplings. US Patent No. 4104190 describes a system for forming chlorine dioxide from aqueous liquids containing alkali metal or alkaline earth metal chlorites, and compounds which release chlorine into water. US patent no. 4534952 describes a generator on a small scale for chlorine dioxide for treating water. IN

US patent nr. 4504442 beskrives anvendelse av klordioxyd-gass som et kjemosteriliserende middel som spesielt innbefatter gassugjennomtrengelige overflater av utstyr som er vanlig anvendt innen medisinen. I US patent nr. 3754070 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av klordioxyd for anvendelse ved bleking av tremasse, fett, oljer og mel. I US patent nr. 4542008 beskrives en elektrokjemisk prosess for produksjon av klordioxyd fra en vandig oppløs-ning av natriumkloritt. I US patent nr. 4590057 beskrives en fremgangsmåte for å danne klordioxyd fra en vandig opp-løsning av et metallkloritt og et oxydasjonsmiddel, for-trinnsvis gassformig klor. US patent no. 4504442 describes the use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent which in particular includes gas impermeable surfaces of equipment commonly used in medicine. US patent no. 3754070 describes a method for producing chlorine dioxide for use in bleaching wood pulp, fat, oils and flour. US patent no. 4542008 describes an electrochemical process for the production of chlorine dioxide from an aqueous solution of sodium chlorite. US patent no. 4590057 describes a method for forming chlorine dioxide from an aqueous solution of a metal chlorite and an oxidizing agent, preferably gaseous chlorine.

I US patent nr. 4084747 beskrives et kimdrepende materiale fremstilt ved å kontakte et surt materiale, dvs. melkesyre, med natriumkloritt i vandige media. I US patent nr. 4473115 beskrives en fremgangsmåte for å redusere hydrogensulfidkonsentrasjoner i brønnfluider som innbefatter en vandig oppløsning av klordioxyd. US patent no. 4084747 describes a germicidal material produced by contacting an acidic material, i.e. lactic acid, with sodium chlorite in aqueous media. US patent no. 4473115 describes a method for reducing hydrogen sulphide concentrations in well fluids which includes an aqueous solution of chlorine dioxide.

Imidlertid beskrives i den teknikkens stand som det er referert til ovenfor, ikke den unike metode å fremstille klordioxyd fra underklorsyre for anvendelse ved oljeutvinningsoperasjoner, i motsetning til hva den foreliggende oppfinnelse går ut på. However, the state of the art referred to above does not describe the unique method of producing chlorine dioxide from hypochlorous acid for use in oil extraction operations, contrary to what the present invention is about.

Oppsummering av oppfinnelsenSummary of the invention

Olje som befinner seg under jorden i porøse berg-artsformasjoner kan ikke utvinnes ved hjelp av vanlige olje-pumpemetoder. Oljeselskaper har derfor benyttet en ut-vinningsprosess som generelt betegnes som "sekundær oljeutvinning" og som består i å tvinge flømmingsvann ned i én eller flere brønner inn i den porøse jordformasjon under høyt trykk. Slikt vann som tvinges gjennom én eller flere brønner, fortrenger den gjenværende olje fra porene i jordformasjonen, og oljen blir derefter utvunnet på andre brønnsteder nær eller i noen avstand fra stedet for vann-innsprøytningsbrønnen. Et problem som er forbundet med "sekundære oljeutvinnings"-prosesser er veksten av mikroorganismer både i innsprøytningsvannsystemet og i den oljeholdige jordformasjon. Disse mikroorganismer er av flere typer og kan være anaerobe eller aerobe av art. Ett av de primære mål og fordeler ved den foreliggende oppfinnelse er at den muliggjør innføring av et antibaktericid middel i innsprøytningsvannsystemet for fra såvel innsprøytningsvann-systemet som den oljeholdige jordformasjon å fjerne alle typer av kjente mikroorganismer som forekommer i disse uaktet om de er aerobe eller anaerobe. Oil that is underground in porous rock formations cannot be extracted using normal oil pumping methods. Oil companies have therefore used an extraction process which is generally referred to as "secondary oil extraction" and which consists of forcing floodwater down one or more wells into the porous soil formation under high pressure. Such water forced through one or more wells displaces the remaining oil from the pores of the soil formation, and the oil is then recovered at other well locations near or at some distance from the location of the water injection well. A problem associated with "secondary oil recovery" processes is the growth of microorganisms both in the injection water system and in the oil-bearing soil formation. These microorganisms are of several types and can be anaerobic or aerobic in nature. One of the primary aims and advantages of the present invention is that it enables the introduction of an antibacterial agent into the injection water system in order to remove from both the injection water system and the oil-containing soil formation all types of known micro-organisms that occur in them regardless of whether they are aerobic or anaerobic .

Dessuten blir hydrogensulfid ofte dannet i vanninn-sprøytningssystemet og/eller den oljeholdige jordformasjon, og ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en metode for å eliminere dette problem ved å oxydere hydrogensul-fidet og/eller drepe mikrobene som produserer dette. Also, hydrogen sulfide is often formed in the water injection system and/or the oil-bearing soil formation, and the present invention provides a method to eliminate this problem by oxidizing the hydrogen sulfide and/or killing the microbes that produce it.

Ett av hovedmålene og -fordelene ved den foreliggende oppfinnelse er at den muliggjør dannelse av under klorsyre i vandig oppløsning under anvendelse av reaktanter i bulkmengde r,hvilket muliggjør produksjon av en kilde for klordioxydet på et annet sted istedenfor på stedet for det spesielle industrielle anlegg som er av betydning. Produksjon på et annet sted er av viktighet fordi en langt sikrere dannelsesprosess for klordioxyd derved muliggjøres, hvorved risikoen for brann og eksplosjon minimeres. Det forventes at underklorsyren vil bli skipet til anleggsstedet f.eks. i en tankbil eller jernbanetankvogn. Dessuten muliggjør den foreliggende oppfinnelse blanding og dannelse av klordioxydet i en vandig oppløsning som innbefatter bulkmengder og blandeforhold som er ekstremt enkle og basiske, hvorved mer eller mindre generelt mindre trenet personell kan utføre produksjonen av klordioxydet. Denne metode muliggjør levering av en kilde for klordioxyd til et anleggssted ganske enkelt ved å transportere en vandig opp-løsning, hvilket for tiden ikke gjøres fordi klordioxyd ikke kan transporteres sikkert og derfor for tiden i alminnelighet dannes på stedet. One of the main aims and advantages of the present invention is that it enables the formation of hypochloric acid in aqueous solution using reactants in bulk quantity r, which enables the production of a source for the chlorine dioxide at another location instead of at the site of the special industrial plant which is of importance. Production at another location is important because a much safer formation process for chlorine dioxide is thereby made possible, thereby minimizing the risk of fire and explosion. It is expected that the hypochlorous acid will be shipped to the construction site, e.g. in a tank truck or rail tank wagon. Moreover, the present invention enables the mixing and formation of the chlorine dioxide in an aqueous solution involving bulk amounts and mixing conditions which are extremely simple and basic, whereby more or less generally less trained personnel can carry out the production of the chlorine dioxide. This method enables the delivery of a source of chlorine dioxide to a site simply by transporting an aqueous solution, which is currently not done because chlorine dioxide cannot be safely transported and is therefore currently generally formed on site.

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for utvinning av olje, innbefattende de trinn at flømmingsvann sprøytes inn i oljebærende underjordiske formasjoner ved hjelp av vanninn-sprøytningsbrønner for å fortrenge deler av den gjenværende olje i disse, og fremgangsmåten er særpreget ved at det inn-sprøytes flømmingsvann som inneholder en vandig oppløsning som innbefatter en effektiv antibakteriell mengde av en blanding av underklorsyre og et natriumsalt av en syre valgt fra gruppen bestående av melkesyre, sitronsyre, eplesyre, vinsyre, glykolsyre, mandelsyre og oxalsyre, idet den vandige oppløs-ning fås ved å reagere syren med natriumkloritt. The invention relates to a method for extracting oil, including the steps that flood water is injected into oil-bearing underground formations by means of water injection wells in order to displace parts of the remaining oil therein, and the method is characterized by the fact that flood water containing an aqueous solution containing an effective antibacterial amount of a mixture of hypochlorous acid and a sodium salt of an acid selected from the group consisting of lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, glycolic acid, mandelic acid and oxalic acid, the aqueous solution being obtained by reacting the acid with sodium chlorite.

Denne reaksjon utføres ved en pH under 7 og en temperatur under 26,7 °C, nærmere bestemt innen området fra 15,5 °C til 26,7 °C. This reaction is carried out at a pH below 7 and a temperature below 26.7 °C, more precisely within the range from 15.5 °C to 26.7 °C.

Den vandige oppløsning fremstilt på denne måte vil inneholde klordioxyd som antibakterielt middel og kan fremstilles på en sikker og effektiv måte som gjør at den vandige oppløsing kan tilføres sikkert til flømmingsvannet. Den van dige oppløsning av underklorsyre dannet ved den ovennevnte reaksjon er stabil og kan sikkert transporteres med vanlige transportmidler, f.eks. en tankbil eller jernbanetankvogn, til anleggsstedet. Den vandige oppløsning av underklorsyre, hvis blanding tidligere er blitt beskrevet, vil normalt bli sprøytet inn i flømmingsvannet inn i den oljebærende formasjon. The aqueous solution prepared in this way will contain chlorine dioxide as an antibacterial agent and can be prepared in a safe and effective way which means that the aqueous solution can be added safely to the flood water. The aqueous solution of hypochlorous acid formed by the above reaction is stable and can be safely transported with normal means of transport, e.g. a tank truck or rail tank wagon, to the construction site. The aqueous solution of hypochlorous acid, the composition of which has previously been described, will normally be injected into the floodwater into the oil-bearing formation.

Den ovennevnte reaksjon er den første av en rekke reaksjoner som fører til dannelsen av klordioxyd og som til slutt fører til behandling og desinfeksjon av vann anvendt for oljeutvinningsprosessen. Disse ytterligere reaksjoner innbefatter generelt oxydasjon av forskjellige organiske forbindelser eller ødeleggelse av patogener eller mikroorganismer ved hjelp av underklorsyre, klorsyre, klordioxyd eller klorgass eller en blanding av disse kjemiske bestanddeler og vil bli ytterligere beskrevet ved anvendelse av kjemiske ligninger i den påfølgende del av denne beskrivelse. The above reaction is the first of a series of reactions which lead to the formation of chlorine dioxide and which ultimately lead to the treatment and disinfection of water used for the oil extraction process. These additional reactions generally include the oxidation of various organic compounds or the destruction of pathogens or microorganisms by means of hypochlorous acid, hydrochloric acid, chlorine dioxide or chlorine gas or a mixture of these chemical constituents and will be further described using chemical equations in the subsequent part of this specification. .

Beskrivelse av tegningenDescription of the drawing

Tegningen viser skjematisk et eksempel på enThe drawing schematically shows an example of a

prosess for anvendelse av den foreliggende oppfinnelse. process for applying the present invention.

Beskrivelse av anvendelse av underklorsyre ved oljeutvinning Description of the use of hypochlorous acid in oil extraction

En mer detaljert beskrivelse av den foreliggende oppfinnelse følger nedenfor i form av kjemiske ligninger og eksempler. A more detailed description of the present invention follows below in the form of chemical equations and examples.

Reaksjonen anvendt ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse antas å være som følger: The reaction used in the method according to the present invention is believed to be as follows:

Sitronsyre, HOC (CH2COOH)2COOH, kan anvendes istedenfor melkesyre. Det antas også at eplesyre, vinsyre, oxalsyre, mandelsyre og glycolsyre kan anvendes istedenfor melkesyre. Citric acid, HOC (CH2COOH)2COOH, can be used instead of lactic acid. It is also believed that malic acid, tartaric acid, oxalic acid, mandelic acid and glycolic acid can be used instead of lactic acid.

(Denne reaksjon forekommer i fravær av kloridion) (This reaction occurs in the absence of chloride ion)

Denne reaksjon 2.b. er ikke ønskelig, men den vil finne sted samtidig med reaksjon 3., men ikke nødvendigvis med samme hastighet. This reaction 2.b. is not desirable, but it will take place simultaneously with reaction 3., but not necessarily at the same rate.

Klorreaksjonen med organiske eller uorganiske materialer antas i alminnelighet primært å være en oxydasjon, som følger: The reaction of chlorine with organic or inorganic materials is generally believed to be primarily an oxidation, as follows:

De ovenstående reaksjoner utføres ved en pH under 7. Det antas at den mikrobedrepende mekanisme i henhold til den foreliggende oppfinnelse skyldes underklorsyre, klorsyre, klordioxyd eller klorgass eller en blanding av disse kjemiske bestanddeler. The above reactions are carried out at a pH below 7. It is believed that the microbicidal mechanism according to the present invention is due to hypochlorous acid, hydrochloric acid, chlorine dioxide or chlorine gas or a mixture of these chemical components.

I praksis blir reaktantene og reaksjonene produsert ved å blande bulkmengder av natriumkloritt og melkesyre. In practice, the reactants and reactions are produced by mixing bulk quantities of sodium chlorite and lactic acid.

I praksis blir 3 deler natriumkloritt av en konsentrasjon av 26 volum% blandet med 1 del melkesyre i en konsentrasjon av 88 volum%, hvilket er en matvarekvalitet av melkesyre. In practice, 3 parts of sodium chlorite with a concentration of 26% by volume are mixed with 1 part of lactic acid at a concentration of 88% by volume, which is a food grade of lactic acid.

De 26 volum% natriumkloritt og 88 volum% melkesyre er vanlige handelsvarer som er tilgjengelige i bulkmengder av disse forbindelser og de leveres generelt til industrien kommersielt i fatmengder eller bulkmengder i for eksempel tankbiler eller tanktrucker. Det bør dessuten bemerkes at i den ovenstående reaksjon nr. 1. kan sitronsyre HOC(CH2COOH)2COOH, anvendes istedenfor melkesyren for å danne et salt av sitronsyre og underklorsyre i en vandig oppløsning sammen med de andre tidligere nevnte syrer. The 26% by volume sodium chlorite and 88% by volume lactic acid are common commercial items available in bulk quantities of these compounds and they are generally supplied to industry commercially in drum quantities or bulk quantities in, for example, tankers or tanker trucks. It should also be noted that in the above reaction No. 1, citric acid HOC(CH2COOH)2COOH can be used instead of lactic acid to form a salt of citric acid and hypochlorous acid in an aqueous solution together with the other previously mentioned acids.

Den ovennevnte reaksjon nr. 1F oppnås ved å blande reaktantene med hverandre ved atmosfæretrykk i en vandig oppløsning idet vanntemperaturen er ca. 16,7°C og innen området fra 15,5°C til 2 6,7°C. De høyere vanntemperaturer nær 2 6,7°C kan om nødvendig anvendes for å øke reaksjons-hastigheten. Høyere vanntemperaturer vil også kunne være praktiske. The above-mentioned reaction No. 1F is achieved by mixing the reactants with each other at atmospheric pressure in an aqueous solution, the water temperature being approx. 16.7°C and within the range from 15.5°C to 2 6.7°C. The higher water temperatures near 2 6.7°C can be used if necessary to increase the reaction rate. Higher water temperatures may also be practical.

Den vandige oppløsning som fås fra reaksjon nr. 1. ovenfor, har en densitet av ca. 1,0039, et kokepunkt av ca. 101,6°C, et frysepunkt av ca. -3°C og en pH av ca. 4,7. Oppløsningen er fullstendig blandbar i vann, har en gjennom-trengende lukt som ligner på klor, og en farge som er fra klar til svakt ravfarget. The aqueous solution obtained from reaction no. 1 above has a density of approx. 1.0039, a boiling point of approx. 101.6°C, a freezing point of approx. -3°C and a pH of approx. 4.7. The solution is completely miscible in water, has a penetrating odor similar to chlorine, and a color ranging from clear to slightly amber.

Det fremgår at resultatene i henhold til den foreliggende oppfinnelse kan oppnås ved enkel blanding på en del-til-delbasis av vanlig handelstilgjengelige produkter i vanlig handelstilgjengelige mengder for å oppnå de ønskede reaksjoner. Granulert natriumkloritt kan også anvendes for å utgjøre bulkmengden av denne vandige oppløsning. It appears that the results according to the present invention can be achieved by simple mixing on a part-to-part basis of commonly commercially available products in commonly commercially available quantities to achieve the desired reactions. Granulated sodium chlorite can also be used to make up the bulk of this aqueous solution.

Det forventes at den vandige oppløsning som inneholder underklorsyren, normalt vil bli sprøytet inn i fløm-mingsvannet før dette pumpes inn i den oljeholdige jord-formas jon. It is expected that the aqueous solution containing the hypochlorous acid will normally be injected into the flow water before it is pumped into the oily soil formation.

De ovenstående reaksjoner gir vandige oppløsninger som inneholder meget høye konsentrasjoner av klordioxyd generelt innen området fra 5000 til 80000 ppm. Klordioxydet som fremstilles i henhold til den foreligggende oppfinnelse, synes dessuten å ha mer oxydasjons- og mikrobeødeleggende kraft på en pr. enhet basis enn klordioxyd dannet ved hjelp av andre metoder. The above reactions give aqueous solutions containing very high concentrations of chlorine dioxide generally in the range from 5000 to 80000 ppm. The chlorine dioxide produced according to the present invention also seems to have more oxidation and microbe-destroying power on a per unit base than chlorine dioxide formed using other methods.

Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet i form av flere eksempler. The invention will now be described in the form of several examples.

Eksempel 1Example 1

Reaksjonen ble utført under anvendelse av et fat med et volum på 208,2 liter 88% melkesyre, dvs. matvarekvalitet, og tre 208,2 liters fat av 26 volum% natriumkloritt for å oppnå de ønskede reaksjoner. The reaction was carried out using a barrel with a volume of 208.2 liters of 88% lactic acid, i.e. food grade, and three 208.2 liter barrels of 26% by volume sodium chlorite to achieve the desired reactions.

Melkesyren og natriumklorittet ble først blandet i en stor beholder med vann med en temperatur av ca. 16,7°C og ved atmosfæretrykk. The lactic acid and sodium chlorite were first mixed in a large container with water at a temperature of approx. 16.7°C and at atmospheric pressure.

Eksempel 2Example 2

På Fig. 1 er et eksempel på en prosess for anvendelse av den foreliggende oppfinnelse skjematisk vist for behandling eller desinfeksjon av vann anvendt for oljeutvinningsprosessen. 11 viser innløpet til oljeutvinningsprosessen idet prosessen er 13, en blandebeholder, og 15 det punkt hvor innsprøytning av den vandige oppløsning normalt finner sted. In Fig. 1, an example of a process for using the present invention is schematically shown for the treatment or disinfection of water used for the oil extraction process. 11 shows the inlet to the oil extraction process, the process being 13, a mixing container, and 15 the point where injection of the aqueous solution normally takes place.

Avløpsstrømmen er vist ved 17. Normalt vil den vandige oppløsning som inneholder underklorsyren, blir-sprøytet inn i blandebeholderen 15. Derefter blir fløm-mingsvsannet sprøytet inn i den underjordiske oljeholdige formasjon i vanninnsprøytningssystemet gjennom én eller flere brønner. The effluent stream is shown at 17. Normally, the aqueous solution containing the hypochlorous acid will be injected into the mixing vessel 15. Then, the fluid is injected into the underground oil-bearing formation in the water injection system through one or more wells.

Eksempel 3Example 3

Et granulert natriumkloritt ble oppløst i vann forA granulated sodium chlorite was dissolved in water for

å danne en 48% natriumklorittoppløsning i henhold til standard publiserte data angående oppløseligheten av natriumkloritt. Denne oppløsning ble derefter kombinert med en oppløsning av 88% melkesyre. En mellomreaksjon fant sted slik at en mørkebrun oppløsning ble dannet. Denne oppløsning ble undersøkt, og nærvær av C102ble påvist. Intet forsøk ble gjort for å bestemme antall ppm av C102to form a 48% sodium chlorite solution according to standard published data regarding the solubility of sodium chlorite. This solution was then combined with a solution of 88% lactic acid. An intermediate reaction took place to form a dark brown solution. This solution was examined, and the presence of C102 was detected. No attempt was made to determine the number of ppm of C102

i denne oppløsning.in this resolution.

Eksempel 4Example 4

De samme trinn ble utført som i Eksempel 3 under anvendelse av 2 deler natriumkloritt, l,del melkesyre og 4 deler vann ved ca. 15,6°C. Igjen viste reaksjonspro-duktet nærvær av C1C>2 efter reaksjon i en lukket beholder i ca. 30 minutter. The same steps were carried out as in Example 3 using 2 parts sodium chlorite, 1, part lactic acid and 4 parts water at approx. 15.6°C. Again, the reaction product showed the presence of C1C>2 after reaction in a closed container for approx. 30 minutes.

Eksempel 5Example 5

De samme trinn ble utført som i Eksempel 4 bortsett fra at vannet ble oppvarmet til en maksimumstemperatur av ca. 48,9°C. Reaksjonen syntes å finne sted langt hurtigere. The same steps were carried out as in Example 4 except that the water was heated to a maximum temperature of approx. 48.9°C. The reaction seemed to take place much faster.

Eksempel 6Example 6

En handelstilgjengelig 26% oppløsning av natriumkloritt ble anvendt sammen med 8 8% melkesyreoppløsning på en 1- til -1 basis. Den samme reaksjon ble iakttatt som i Eksempel 3. A commercially available 26% solution of sodium chlorite was used along with 88% lactic acid solution on a 1-to-1 basis. The same reaction was observed as in Example 3.

Eksempel 7Example 7

Dette eksempel ble utført på samme måte som Eksempel 6, bortsett fra at 2 deler 26% natriumkloritt ble anvendt pr. 1 del melkesyre og pr. 10 deler vann ved ca. 15,6°C. Derved ble en oppløsning dannet som inneholdt klordioxyd i et overskudd av 80000 ppm i henhold til aksepterte undersøkelser. This example was carried out in the same manner as Example 6, except that 2 parts of 26% sodium chlorite were used per 1 part lactic acid and per 10 parts water at approx. 15.6°C. Thereby a solution was formed which contained chlorine dioxide in an excess of 80,000 ppm according to accepted investigations.

Eksempel 8Example 8

Dette eksempel ble utført på samme måte som Eksempel 7,.bortsett fra at 2,5 deler 26% natriumkloritt ble anvendt pr. 1 del melkesyre og pr. 10 deler vann ved ca. 15,6°C. Tilnærmet de samme resultater ble oppnådd som i Eksempel 7. This example was carried out in the same way as Example 7, except that 2.5 parts of 26% sodium chlorite were used per 1 part lactic acid and per 10 parts water at approx. 15.6°C. Approximately the same results were obtained as in Example 7.

Eksempel 9Example 9

Dette eksempel ble utført på samme måte som i Eksempel 8,bortsett fra at 3 deler 26% natriumkloritt ble anvendt pr. 1 del 88% melkesyre og 50 deler vann ved 15,6°C. Denne oppløsning dannet en oppløsning som inneholdt 5000 - ppm C102'. This example was carried out in the same way as in Example 8, except that 3 parts of 26% sodium chlorite were used per 1 part 88% lactic acid and 50 parts water at 15.6°C. This solution formed a solution containing 5000 ppm C102'.

Eksempel 10Example 10

Et lagringsforsøk ble utført hvor oppløsningen ble fylt i 3,54 cm 3 ravfargede flasker som ble forsynt med hette. 1/3 ble lagret uten påvirkning av sollys ved ca. 22,2°C, 1/3 ble anbragt utendørs og ble eksponert for sollys og ved varierende temperaturer, og 1/3 ble anbragt i et kjøleskap ved ca. 3,3°C. A storage experiment was carried out where the solution was filled into 3.54 cm 3 amber colored bottles which were fitted with caps. 1/3 was stored without exposure to sunlight at approx. 22.2°C, 1/3 was placed outdoors and was exposed to sunlight and at varying temperatures, and 1/3 was placed in a refrigerator at approx. 3.3°C.

Forsøk ble utført for å bestemme tap av konsentrasjon, og som forventet var oppløsningen som var plassert utendørs, den mest ustabile. Oppløsningen beholdt ved 22,2°C sin konsentrasjon til innenfor -2% i minst 60 dager på hvilket tidspunkt forsøkene ble avbrutt. Experiments were conducted to determine loss of concentration and, as expected, the solution placed outdoors was the most unstable. At 22.2°C the solution maintained its concentration to within -2% for at least 60 days at which time the experiments were discontinued.

De avkjølte oppløsninger ga de samme forsøks-resultater som oppløsningene som var lagret innendørs ved 22,2°C, og de beholdt deres konsentrasjoner i opp til 120 dager på hvilket tidspunkt forsøkene ble avbrutt. The refrigerated solutions gave the same experimental results as the solutions stored indoors at 22.2°C, and they retained their concentrations for up to 120 days at which time the experiments were discontinued.

Eksempel 11Example 11

Forsøk ble utført for å bestemme om større mengder kunne fremstilles kommersielt. Trials were conducted to determine if larger quantities could be produced commercially.

11,4 1 26% natriumkloritt, 3,8 1 88% melkesyre, 193,0 l/vann i fat på 208,2 1 ble kombinert under anvendelse av de følgende trinn: (1) et 208,2 1 fat ble fylt nesten 1/3 fullt med vann, og 3,8 1 8 8% melkesyre ble tilsatt og omrøring foretatt 11.4 1 26% sodium chlorite, 3.8 1 88% lactic acid, 193.0 L/water in a 208.2 L drum were combined using the following steps: (1) a 208.2 L drum was filled almost 1/3 full with water, and 3.8 1 8 8% lactic acid was added and stirring was carried out

for å oppnå blanding.to achieve mixing.

(2) 11,4 1 60% natriumkloritt ble tilsatt og omrørt.(2) 11.4 1 60% sodium chlorite was added and stirred.

(3)Fatet ble derefter fylt med vann og plugget igjen i(3) The barrel was then filled with water and plugged back in

15 minutter.15 minutes.

(4) Pluggen ble fjernet fra fatet, og fatet ble undersøkt og viste seg å inneholde 5000 ppm t 2% CIO,,. (4) The plug was removed from the cask, and the cask was examined and found to contain 5000 ppm t 2% CIO,,.

Eksempel 12Example 12

Dette eksempel ble utført på samme måte som Eksempel 11 bortsett fra at 22,7 1 natriumkloritt, 7,6 1 melkesyre og 177,9 1 vann ble kombinert under dannelse av This example was carried out in the same manner as Example 11 except that 22.7 L of sodium chlorite, 7.6 L of lactic acid and 177.9 L of water were combined to form

en oppløsning som inneholdt 10000 + ppm CIC^.a solution containing 10,000+ ppm CIC^.

Eksempel 13Example 13

Dette eksempel ble utført på samme måte som Eksempel 11, bortsett fra at 30,3 1 natriumklorid, 9,5 1 melkesyre og 168,4 g vann ble kombinert. Forsøk viste at 100 - 2% ppm C102. This example was carried out in the same manner as Example 11, except that 30.3 L of sodium chloride, 9.5 L of lactic acid and 168.4 g of water were combined. Tests showed that 100 - 2% ppm C102.

Det viste seg at en oppløsning med 10000 ppm kan lagres i fat uten tap av vesentlige konsentrasjoner i opp til 90 dager. It turned out that a solution with 10,000 ppm can be stored in barrels without loss of significant concentrations for up to 90 days.

Eksempel 14Example 14

Forsøk ble utført i et overflatedrikkevannsbe-■ handlingsanlegg i nordvestre Florida. Anlegget behandler gjennomsnittlig 16 MGD. Et 208,2 1 fat med ca. 5000 ppm ClC^-opplØsning ble anvendt og matet inn i systemet før flokkulering,i en mengde av 1 liter oppløsning pr. million liter vann. Tests were conducted in a surface drinking water treatment plant in northwest Florida. The facility processes an average of 16 MGD. A 208.2 1 barrel with approx. 5000 ppm ClC^ solution was used and fed into the system before flocculation, in an amount of 1 liter of solution per million liters of water.

Prøver ble tatt og undersøkt på silostedet og også av et autorisert vannprøvningslaboratorium. Resultatene viste 0 hva gjaldt samlede koliformer, trihalomethanproduksjonen var under påvisningsnivået, og ingen kloritter eller Samples were taken and examined at the silo site and also by an authorized water testing laboratory. The results showed 0 in terms of total coliforms, trihalomethane production was below the detection level, and no chlorites or

klorater kunne oppdages i prøvene som ble tatt.chlorates could be detected in the samples taken.

Det har ifølge oppfinnelsen vist seg at den mest ønskelige konsentrasjon for behandlingen av drikkevann er 5000 ppm C1C>2 på grunn av enkel håndtering og produktets effektivitet som desinfeksjonsmiddel. According to the invention, it has been shown that the most desirable concentration for the treatment of drinking water is 5000 ppm C1C>2 due to easy handling and the product's effectiveness as a disinfectant.

Eksempel 15Example 15

Tilfeldige prøver ble tatt av et stort filtrerings-system for drikkevann (overflatevann) i en by i sydvestre USA. Prøvene ble behandlet ved å tilføre 5000 ppm C102~oppløsning til vannet i de følgende del-pr.-del-forhold: 0,5 liter oppløsning pr. million liter vann, 1 liter opp-løsning pr. million liter vann, og 2 liter oppløsning pr. million liter vann. Random samples were taken from a large filtration system for drinking water (surface water) in a city in the southwestern United States. The samples were treated by adding 5000 ppm C102~ solution to the water in the following part-per-part ratio: 0.5 liter solution per million liters of water, 1 liter of solution per million liters of water, and 2 liters of solution per million liters of water.

Resultatene var de samme som i Eksempel 13 da 2 liter oppløsning ble blandet pr. million liter vann. The results were the same as in Example 13 when 2 liters of solution were mixed per million liters of water.

Eksempel 16Example 16

Tilfeldige prøver ble tatt av et kommunalt drikkevann (overflatevann) i Syd-Alabama og behandlet på samme måte som i Eksempel 14. Resultatene var de samme som i Eksempel 13. Random samples were taken from a municipal drinking water (surface water) in South Alabama and treated in the same manner as in Example 14. The results were the same as in Example 13.

Eksempel 17Example 17

Forsøk ble utført i en liten by i Syd-Louisiana. Grunnvann pumpes fra en dybde av over 457 m.~Fem brønner sørger for byens samlede vannbehov. Høye konsentrasjoner av H2S hvilket gir seg til kjenne ved en sterk svovelsmak og lukt av råtne egg, var tydelig. De undersøkte H2S-konsentrasjoner viste 5 ppm. Et 208,2 1 fat med 5000 ppm ClC^-oppløsning ble levert på hvert brønnsted og tilført til råvannet ved hvert brønnhode i en mengde av 1 del oppløsning pr. M.G.D. Prøver av vannet på hvert sted ble tatt periodisk i løpet av en periode på 30 dager. Resultater viste fullstendig fjerning av H2S-smak og -lukt. Experiments were carried out in a small town in South Louisiana. Groundwater is pumped from a depth of over 457 m.~Five wells provide for the city's total water needs. High concentrations of H2S, which manifests itself in a strong sulfur taste and smell of rotten eggs, were evident. The examined H2S concentrations showed 5 ppm. A 208.2 1 barrel with 5000 ppm ClC^ solution was delivered to each well location and added to the raw water at each wellhead in a quantity of 1 part solution per M. G. D. Samples of the water at each site were taken periodically over a period of 30 days. Results showed complete removal of H2S taste and smell.

En undersøkelse i et autorisert laboratorium i Syd-Louisiana viste ingen uheldige kjemiske virkninger i det ferdige vann. An examination in an authorized laboratory in South Louisiana showed no adverse chemical effects in the finished water.

Claims

1. Procedure for the extraction of oil, including the steps that flooding water is injected into oil-bearing underground formations by means of water injection wells in order to displace parts of the remaining oil in them, characterized by injecting flooding water containing an aqueous solution that includes a effective antibacterial amount of a mixture of hypochloric acid and a sodium salt of an acid selected from the group consisting of lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, glycolic acid, raan-delic acid and oxalic acid, said aqueous solution being obtained by reacting said acid with sodium chlorite.

2. Method according to claim 1, characterized in that the reaction between the acid and sodium chlorite is carried out at a temperature in the range from 15.5 °C to 26.7 °C.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that lactic acid is used as the acid.

4. Method according to claims 1-3, characterized in that the aqueous solution is obtained by reacting 1 part by volume of 88% acid and 2 parts by volume of 16% sodium chlorite.

5. Method according to claims 1-3, characterized in that the aqueous solution is obtained by reacting 1.8 parts by volume of 48% sodium chlorite and 3 parts by volume of 88% acid.

6. Method according to claims 1-5, characterized in that chlorine dioxide is developed in the flood water in a concentration in the range from 4000 to 6000 ppm.