NO175001B - Fremgangsmåte for å hindre manganavsetning i vannledningssystemer - Google Patents
Fremgangsmåte for å hindre manganavsetning i vannledningssystemer Download PDFInfo
- Publication number
- NO175001B NO175001B NO881090A NO881090A NO175001B NO 175001 B NO175001 B NO 175001B NO 881090 A NO881090 A NO 881090A NO 881090 A NO881090 A NO 881090A NO 175001 B NO175001 B NO 175001B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- manganese
- salts
- water
- acid
- ch2po3h2
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims description 28
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 28
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 28
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 5
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 alkylene phosphonate derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 5
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.CC1CO1 RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000554 Admiralty brass Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000137852 Petrea volubilis Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical class OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical class C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000141 poly(maleic anhydride) Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- DOKHEARVIDLSFF-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-1-ol Chemical group CC=CO DOKHEARVIDLSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
- C23F11/1676—Phosphonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder en fremgangsmåte for å inhibere kjelstensdannelse og korrosjon forårsaket av mangan i vannsystemer ved bruk av aminofosfonsyrer.
To av hovedproblemene som oppstår i vannbygningsteknikk er korrosjonen av metaller og utfelling av kjelstensdannende metallsalter i både behandlede og ubehandlede kjølevann-systemer. Korrosjonen av metaller som f.eks. stål, alumi-nium, messing og kobber som vanligvis finnes i vannsystemer, er primært forårsaket av oppløst oksygen og karbondioksyd. Materialer som fjerner oksygen, som f.eks. natriumsulfitt eller hydrazin, er ikke økonomiske og er teknisk inadekvate. Bruken av Zn<++->ion, kromater, molybdater, polyfosfater, orto-. fosfat og organofosfater i kjølevann for å danne beskyttende filmer på metalloverflater er vanlig i industrien. Kromater er meget effektive korrosjonsinhibitorer, men de er ofte uønskede i miljøet på grunn av meget kjente toksiske effekter. Zn<++>forårsaker likeledes miljøproblemer og det danner også produkter med lav løselighet med ortofosfat, hydroksyd og karbonat som kan danne slam og avsetninger som er ansvarlige for å fremme korrosjon. Polyfosfater er ikke så effektive som kromater og de er ustabile i et kjølevann-miljø i hvilket de spaltes ved hydrolyse til orto- og pyro-fosfater som ofte danner slam og avsetninger. Selv om organofosfonater gir en viss korrosjonsbeskyttelse, er de ikke på langt nær så effektive som kromater.
Dannelsen av uløselige, kjelstensdannende metallsalter som f.eks. kalsiumfosfat, -karbonat og -sulfat har også vist seg skadelig for den totale effektiviteten i vannledningssystemer, f.eks. avsetninger i ledninger og varmeveksler-utstyr. Noen av faktorene som er funnet å påvirke kjelstensdannelse er temperatur, pH i systemet, alkaliniteten, varme-overføringshastigheten og konsentrasjon og typer av ioner som er til stede.
Mangan oppløses lett som manganion (Mn<++>) i vann som er fritt for oksygen og kan finnes i dype brønnvann i konsentrasjoner så høye som 2-3 mg/l. Mangan kan foreligge i flere former avhengig av oksydasjonstilstand, pH, bikarbonat/- karbonat/OH-likevekt og nærværet av andre materialer. Konsentrasjoner større enn ca. 0,05 mg/l er rapportert å forårsake plagsom manganavsetning. Konsentrasjoner mindre enn dette kan imidlertid også forårsake problemer ved akkumulering i et fordelingssystem og så frigjøres i høye konsentrasjoner på et senere tidspunkt dersom det skulle inn-tre en forandring i omgivelsene, f.eks. forandringer i pH, C02-innhold eller alkalinitet. Påvirkning av et oksyderende miljø (lufting, klorering) kan også resultere i manganavsetning. Når det således f.eks. foreligger små mengder mangan i matevann for kjøletårn, kan det oppstå avsetninger som deretter resulterer i alvorlige korrosjonsproblemer.
Flere klasser av forbindelser er brukt for å regulere metallioner, for eksempel er aminokarboksylsyrer av spesiell betydning ved vannbehandling. US-patent 2 396 938 beskriver bruken av aminokarboksylsyrer for behandlig av en koker både for å fjerne kjeisten og å hindre dens dannelse. En fremgangsmåte for samtidig å regulere ionekonsentrasjonen og pH ved bruk av aminokarboksylsyrer er beskrevet i US-patent 2 961 311. Kommersielt tilgjengelige aminokarboksylsyrer omfatter nitriltrieddiksyre (NTA), etylendiamintetraeddiksyre (EDTA), og dietylentriaminpentaeddiksyre (DTPA). Disse aminokarboksylsyrene fungerer ved å innføre metallionet i en ringstruktur, dvs. ved chelatering. Metallioner reguleres vanligvis med aminokarboksylsyrer på en støkiometrisk basis.
Bruken av metylenfosfonsyresubstituerte alkylenpolyaminer for metallionregulering i mindre enn støkiometriske mengder ble foreslått i US-patent 2 609 390. Senere ble vanndisper-gerbare, polymere aminchelaterendé midler, som omfattet alkylenfosfonatderivater, i US-patent 3 331 773 angitt å ha "terskel *'-ef f ekter ved anvendelse for inhibering av kj eisten. Dette uttrykket anvendes for å beskrive bruken av chelateringsmidlet i mindre enn støkiometriske mengder. Diamin- og polyamin-metylenfosfonsyrederivatene beskrives i US-patenter henholdsvis 3 336 221 og 3 434 969. Noen av de produktene som er beskrevet i disse to patentene, er kommersielt tilgjengelige og er anbefalt som terskel-kjelstensinhi-bitorer for jordalkalimetallforbindelser som f.eks. jord-alkalimetallkarbonater, -sulfater og -oksalater. Andre patenter som beskriver heterocykliske, nitrogenholdige forbindelser som er anvendbare som chelateringsmidler og kan anvendes i terskel-mengder for å regulere utfellingen av jordalkalimetallsalter er US-patenter 3 674 804, 3 720 498,
3 743 603, 3 859 211 og 3 954 761. I et nyere patent, US-patent 4 229 294, er bruken av terskelmengder av amino-forbindeler inneholdende både fosfon- og hydroksypropylen-sulfonsyregrupper for inhibering av jordalkalimetallavsetning beskrevet. Bruken av aminofosfonater for å hindre korrosjon av metaller i vannsystemer er beskrevet av en av oppfinnerne i foreliggende søknad i US-patent 4 640 818, i hvilket slike forbindelser anvendes i kombinasjon med manganionet. Det er også vist i US-patent 4 640 818 at i fravær av mangan, er fosfonater som f.eks. dietylentriaminpenta(metylenfosfonsyre)
(DTPMP) skadelig for kobber eller messing i vannsystemer.
Stabiliseringen av løselig mangan for å hindre dets utfelling er beskrevet i US-patent 4 552 665 ved tilsetning av en kopolymer av akryl- eller metakrylsyre med 2-akrylamido-2-metylpropyl-sulfonsyre eller dens metylakrylamido-analog. Denne kopolymeren sies også å være effektiv i kombinasjon med et hvilket som helst vannløselig polykarboksylat, polyamino-fosfonat eller -fosfat.
I tillegg er visse ikke-nitrogenfosfonsyrederivater av ålifatiske syrer anvendbare ionereguleringsmidler. Disse kan fremstilles ved omsetning av fosforsyre med syreanhydrider eller syreklorider, f.eks. fosfonoderivatene av anhydridene eller kloridene av eddik-, propion- og valeriansyrene, til-svarende formelen
hvor R er et lavere alkylradikal med 1 til 5 karbonatomer. Fremgangsmåten for fremstilling og bruken av disse produktene er beskrevet i US-patent 3 214 554. Bruken av terskelmengder for å hindre kalsiumavsetning er beskrevet der. Representa-tiv for denne type av produkt er den kommersielt tilgjengelige 1-hydroksyetyliden-l,1-difosfonsyre (HEDP).
Oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte for inhibering av uønsket manganavsetning i vannledningssystemer ved å tilføre minst én av visse aminofosfonsyrer med lav molekylvekt eller salter derav, til vannet i systemet.
Det er nå funnet at mangan, i konsentrasjoner og under betingelser ved hvilke det vil utfelle og fremme korrosjon i vannledningssystemer, kan reguleres ved tilsetning av visse aminofosfonsyrer eller deres salter. Dessuten omdannes tyde-ligvis noe av manganet i slike vandige systemer og anvendes ved dannelsen av en beskyttende, korrosjonsinhiberende film på metalloverflåtene.
De organiske fosfonsyrene som er funnet anvendbare for regulering av mangan er organiske aminofosfonsyrer hvor nitrogenet og fosforet er sammenbundet med en alkylen- eller substituert alkylengruppe.
Forbindelsene kan fremstilles ved hjelp av en rekke kjente synteseteknikker. Av spesiell betydning er reaksjonen mellom forbindelser som inneholder reaktive aminhydrogener og en karbonylforbindelse (aldehyd eller keton) og fosforsyre eller et derivat derav. Detaljerte fremgangsmåter kan finnes i US-patent 3 288 846.
Følgende strukturelle formler representerer noen av de kompieksdannende ligander som kan anvendes ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse:
hvor substituentene A, B, C, D, E og F uavhengig er hydrogen,
-CH2P03H2eller
eller salter av fosfonsyreradikaler, hvor X og Y uavhengig er hydrogen, metyl- eller etylradikaler, n er 2 eller 3, og m og rn' hver er 0-10, med det forbehold at mer enn 50% av aminhydrogenatomene er substituert med den fosfor-holdige gruppen som tidligere er definert her, og hvor R er en hydrokarbonrest som kan være en rettkjedet, forgrenet, cyklisk, heterocyklisk eller substituert heterocyklisk struktur, med det ytterligere forbehold at når m eller m' > 1 kan E- og F-substituentene være den samme som eller forskjellig fra et hvilket som helst annet nitrogenatom og hver R kan være de samme som eller forskjellig fra en hvilket som helst annet R.
Foretrukne utførelsesformer av forbindelsene med formel
(I) er de hvor:
m er null, R er -CH2CH2-, A, B, C, D og E er uavhengig hydrogen eller -CH2P03H2eller salter derav, eller en hvilken som helst kombinasjon derav, eller
m er 1, R er -CH2CH2-, m' er null, A, B, C, D og E er uavhengig hydrogen eller -CH2P03H2eller salter derav, eller en hvilken som helst kombinasjon derav, eller
minst én av A, B, C, D, E eller F er
hvor X og Y begge er hydrogen, n er 2 og i det vesentlige alle de gjenværende nitrogensubstituentene er -CH2P03H2eller et salt derav, eller en hvilken som helst kombinasjon derav.
Noen spesifikke, men ikke-begrensende, eksempler på forbindelser som omfattes av de ovennevnte strukturer er etylen-diamintetra(metylenfosfonsyre) (EDTMP), dietylentriaminpenta-(metylenfosfonsyre) (DTPMP), hydroksyetyletylendiamin-tri(metylenfosfonsyre) (HEEDTMP), pentaetylenheksaminokta-(metylenfosfonsyre) og heksametylendiamintetra(metylenfosfon-syre) .
Organofosfonsyrederivater som inneholder hydroksyalkyl-gruppen i tillegg til alkylenfosfonsyregruppen som en nitrogensubstituent kan fremstilles ved å omsette et for- løperamin med et alkylenoksyd i vandig medium, f.eks. propylenoksyd(l,2-epoksypropan), som beskrevet i US-patent 3 398 198. De forløperaminer som således anvendes som start-materialer for de produktene som anvendes er, f.eks., etylen-diamin, dietylentriamin, trietylentetramin, pentaetylenheksamin og lignende polyaminer med molekylvekter opp til 275. Hydroksyalkyleringsreaksjonen utføres før den som erstatter hydrogenet i amingruppen med alkylenfosfonsyregruppen.
For formålet med foreliggende oppfinnelse anses effektive aminofosfonsyrederivater beskrevet her og salter derav å være ekvivalente. Saltene som det refereres til er syreaddisjons-saltene av de baser som vil danne et salt med minst én syregruppe i aminofosfonsyrederivatet. Egnede baser omfatter f.eks. alkalimetall- og jordalkalimetallhydroksydene, -karbonatene og -bikarbonatene, som f.eks. natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd, kalsiumhydroksyd, kaliumkarbonat, natrium-bikarbonat, magnesiumkarbonat og lignende, ammoniakk, pri-mære, sekundære og tertiære aminer og lignende. Disse saltene kan fremstilles ved å behandle aminofosfonsyrederivatet med minst én syregruppe med en passende base.
Mengden av chelateringsmiddel som er nødvendig for å fjerne manganet ved hjelp av foreliggende fremgangsmåte må være minst en støkiometrisk mengde i forhold til mengden mangan. Et foretrukket forhold mellom chelateringsmiddel og mangan er fra 40:1 til 20:1.
De organiske aminofosfonsyrederivatene som anvendes ifølge oppfinnelsen kan også virke i nærvær av andre additiver som vanligvis anvendes i vannet i kjølesystemer, naturligvis for-utsatt at det ikke er noen uheldig virkning som resultat av bruken av slike kombinasjoner. Noen representative additiver er: dispergeringsmidler, som f.eks. polyakrylater, polymeta-krylater, polymaleinsyreanhydrider, akrylat/metakrylatkopoly-merer, akrylat/akrylamidkopolymerer og akrylat/hydroksy-alkylakrylatkopolymerer, biocider som f.eks. 2,2-dibrom-2-nitril-propionamid, bis(tributyl-tinn)oksyd, klor, klor-dioksyd og bromklorid, antiskummidler og lignende. Andre midler som f.eks. fosfater, tolyltriazol og lignende kan også være til stede. I noen tilfeller kan ytterligere mangan til- settes for å hjelpe til ved dannelsen av den beskyttende, korrosjonsinhiberende filmen.
EKSEMPEL A (KONTROLL)
Tanker med 8 liters kapasitet ble fylt med vann med følgende egenskaper:
Luft ble innblåst gjennom et glassrør som var plassert i en ende av tanken og som strakte seg til bunnen av tanken, i en mengde på 283 standard dm<3>pr. time (SCFH) . Luftgjennom-blåsingen ble brukt for å resirkulere vannet, oksygenere vannet og hjelpe til med fordamping. Vann-nivået i tanken ble automatisk regulert med et tyngdekraftsmatesystem og varme ble tilført til vannet ved elektriske neddykkingsvarme-elementer. Vanntemperaturen ble målt ved hjelp av en platinamotstandstemperaturdetektor og regulert til 52°C ved hjelp av en "av/på"-regulator som tilførte energi til ned-dykkingsvarmeelementene. Vannet ble justert til pH 8,0 med tilsetning av 50% NaOH-løsning og ble automatisk holdt ved denne pH-verdi ved hjelp av en regulator som matet HC1 til tanken som svar på økning i pH. Tre elektroder av karbonstål
(1018) som var renset med 1:1 HC1 og behandlet med 320° sand-papir for å fjerne alle overflateoksyder, ble festet til korrosjonssondene og neddykket i tankene. Korrosjonshastig-hetene ble bestemt ved bruk av et potensiostatisk korrosjons-hastighetsinstrument. Testen ble kjørt i en periode på 5 dager ved hvilken tid konsentrasjonen av salter i badet var omtrent fire ganger så stor som i matevannet. Ved slutten av testen ble den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten fra forsøket funnet å være 0,25 mm pr. år (mmpå).
EKSEMPEL B (SAMMENLIGNING)
På samme måte som i eksempel A ble et forsøk utført i hvilket 100 ppm 1-hydroksyetyliden-l,1-difosfonsyre (HEDP)
ble tilsatt til tanken. Dette er et kommersielt tilgjengelig produkt som vanligvis anvendes ved vannbehandling. Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten fra forsøket ble funnet å være 0,20 mm pr. år. Ved bruk av samme testvann,
bortsett fra mangan, og anvendelse av 100 ppm av HEDP var den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten 0,19 mm pr. år.
EKSEMPEL C (SAMMENLIGNING)
I en annen sammenligning utført på samme måte som i eksempel A, ble 100 ppm aminotri(metylenfosfonsyre) (ATMP) tilsatt til tanken. Dette er en annen kommersielt tilgjengelig inhibitor som vanligvis anvendes på vannbehandlingsom-rådet. Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten fra forsøket ble funnet å være 0,035 mm pr. år. Ved bruk av 100 ppm av ATMP i prøvetestvannet, idet mangan ble utelukket, ble det oppnådd en endelig, gjennomsnittlig korrosjonshastighet på 0,025 mm pr. år.
Eksempler 1-6, som følger, er illustrerende eksempler ifølge oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Forsøk ble utført på samme måte som i eksempel A, men med tilsetning av 100 ppm DTPMP som inhibitor. Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten ved forsøket ble funnet å være 0,013 mm pr. år. En analyse av sondene indi-kerte nærværet av mangan i den beskyttende filmen. Bruk av 100 ppm av DTPMP i det samme vannet, med utelukkelse av mangan, gav en endelig, gjennomsnittlig korrosjonshastighet på 0,063 mm pr. år.
EKSEMPEL 2
På samme måte som i eksempel A ble det til en tank som inneholdt 7,5 ppm mangan i vannet tilsatt 150 ppm av DTPMP. Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten ble funnet å være 0,009 mm pr. år.
EKSEMPEL 3
På samme måte som i eksempel A ble 85 ppm av et fosfonometylert etylenamin E-100* (E-100-MP) tilsatt til vannet.
Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten fra forsøket ble funnet å være 0,011 mm pr. år.
<*>Etylenamin E-100 er et produkt fra The Dow Chemical Company beskrevet som en blanding av pentaetylenheksamin og tyngre etylenaminer omfattende piperazinstrukturer med en gjennomsnittlig molekylvekt på ca. 275.
EKSEMPEL 4
Aminoetyletanolamin (AEEA) ble fosfonometylert og tilsatt til vann i en mengde på 100 ppm ifølge fremgangsmåten fra eksempel A. Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten for karbonstål var 0,013 mm pr. år.
EKSEMPEL 5
En test ble utført ifølge fremgangsmåten fra eksempel A bortsett fra at det ble brukt elektroder av Admiralty-messing (messing CDA-443), for å bestemme virkningene på korrosjons-hastighetene for messing. Testene ble kjørt i ni dager istedenfor 5, og vannet inneholdt 10 ppm mangan istedenfor 5 ppm. Til dette systemet ble det tilsatt omtrent 200 ppm DTPMP. Den endelige, gjennomsnittlige korrosjonshastigheten var 0,0063 mm pr. år.
Forsøk i US-patent 4 64 0 818 viser at i fravær av mangan er dietylentriaminpenta(metylenfosfonsyre) skadelig for kobber eller messing i vannsystemer.
EKSEMPEL 6
En forsøkskjøletårnenhet med en kapasitet på 1 325 liter ble operert overensstemmende med foreliggende oppfinnelse i hvilken konsentrasjonen av manganioner (Mn<++>) ble holdt på fra 0,3 til 0,6 ppm. Varmetilførselen i systemet ble holdt konstant og korrosjonskuponger av karbonstål 1010 ble plassert i det sirkulerende vannet. Klor, som et biocid, ble kontinuerlig tilsatt for å holde konsentrasjonen av totalklor i området på fra 1,0 til 2,5 ppm. DTPMP ble brukt for å regulere manganavsetning og kjelstensdannelse, og ble tilsatt kontinuerlig under testperioden. Systemet ble målt for å bestemme alkalinitet, hardhet, pH, ledningsevne, mengden av tilstedeværende løselig og totalt mangan og mengden av DTPMP. Analyser av en syv dagers forsøksserie fremgår av tabell I.
Etter fire måneders drift ble systemet åpnet og inspisert visuelt. Korrosjonskupongene ble analysert ved hjelp av en energidispersiv røntgenstråleteknikk. Ingen påvisning av manganforurensning ble notert.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte for inhibering av uønsket manganavsetning i vannledningssystemer som inneholder mangan i konsentrasjoner og under betingelser slik at manganet vil ha en tendens til å utfelles som en uløselig forbindelse,karakterisert vedat det til vannet til-settes en organisk aminofosfonsyre, hvori nitrogenet og fosforet er forbundet med et alkylen- eller substituert alkylenradikal, og har formelen
hvor substituentene A, B, C, D, E og F uavhengige er hydrogen, -CH2P03H2, eller
eller salter av fosfonsyreradikalet hvor X og Y uavhengig er hydrogen, metyl- eller etylradikaler, n er 2 eller 3, og m og m' hver er 0-10, med det forbehold at mer enn 50% av aminhydrogenatomene er substituert med en fosfor-holdig gruppe,
og hvor R er en hydrokarbonrest som kan være en lineær, forgrenet, cyklisk, heterocyklisk eller substituert heterocyklisk struktur, med det ytterligere forbehold at når m eller rn' er lik eller større enn 1, kan E- og F-substituentene være den samme som eller forskjellig fra en hvilken som helst annen substituent av et hvilket som helst annet nitrogenatom og hver R kan være den samme som eller forskjellig fra en hvilken som helst annen R.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat m er 0 og R er"~CH2CH2— •
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisert vedat A, B, C og D uavhengig er hydrogen, eller -CH2P03H2eller salter derav.
4 . Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat i det vesentlige alle av substituentgruppene, A, B, C og D er -CH2P03H2eller salter derav.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat m er 1, R er -CH2CH2-og m' er 0.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisert vedat A, B, C, D eller E uavhengig er hydrogen, eller -CH2P03H2eller salter derav.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisert vedat i det vesentlige alle substituentgruppene, A, B, C, D og E er -CH2P03H2eller salter derav.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat minst én av nitrogensubstituentene A, B, C, D, E eller F er
hvor X, Y og n er definert som i krav 1.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisert vedat X og Y hver er hydrogen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,karakterisert vedat n er 2 og i det vesentlige alle gjenværende nitrogensubstituenter er -CH2P03H2eller et salt derav.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat forløperaminet har en gjennomsnittlig molekylvekt på ca. 275.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat i det vesentlige alle aminhydrogenatomene er substituert ved metylenfosfonsyre-grupper eller salter derav.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den organiske amino-fosfonsyren med formel I er tilstede i minst støkiometrisk mengde i forhold til det tilstedeværende mangan.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13,karakterisert vedat forholdet mellom organisk aminofosfonsyre med formel I og mangan er fra 40:1 til 20:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2542087A | 1987-03-13 | 1987-03-13 | |
| US07/148,809 US4872996A (en) | 1987-03-13 | 1988-01-27 | Use of aminophosphonic acids to inhibit scale formation and corrosion caused by manganese in water systems |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881090D0 NO881090D0 (no) | 1988-03-11 |
| NO881090L NO881090L (no) | 1988-09-14 |
| NO175001B true NO175001B (no) | 1994-05-09 |
| NO175001C NO175001C (no) | 1994-08-17 |
Family
ID=26699712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881090A NO175001C (no) | 1987-03-13 | 1988-03-11 | Fremgangsmåte for å hindre manganavsetning i vannledningssystemer |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4872996A (no) |
| EP (1) | EP0282260B1 (no) |
| KR (1) | KR960000311B1 (no) |
| AU (1) | AU609455B2 (no) |
| CA (1) | CA1326429C (no) |
| DE (1) | DE3868088D1 (no) |
| DK (1) | DK137288A (no) |
| FI (1) | FI881162A (no) |
| NO (1) | NO175001C (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5068059A (en) * | 1990-01-16 | 1991-11-26 | Drew Chemical Corporation | Corrosion inhibitor |
| US5141655A (en) * | 1990-05-31 | 1992-08-25 | Mobil Oil Corporation | Inhibition of scale formation from oil well brines utilizing a slow release |
| US5068042A (en) * | 1990-07-26 | 1991-11-26 | Mobil Oil Corporation | Dissolution of sulfate scales |
| DE69114436T2 (de) * | 1990-10-04 | 1996-06-20 | Britoil Plc | Verfahren zur Bekämpfung der Kesselsteinbildung. |
| ES2097876T3 (es) * | 1991-05-31 | 1997-04-16 | Calgon Corp | Polieter poliamino metilen fosfonatos para control de depositos de ph elevado. |
| US5338477A (en) * | 1991-05-31 | 1994-08-16 | Calgon Corporation | Polyether polyamino methylene phosphonates for high pH scale control |
| US5262061A (en) * | 1992-07-01 | 1993-11-16 | Calgon Corporation | Zinc, iron and manganese stabilization using polyether polyamino methylene phosphonates |
| US5534157A (en) * | 1994-11-10 | 1996-07-09 | Calgon Corporation | Polyether polyamino methylene phosphonates for high pH scale control |
| US5593595A (en) * | 1995-10-06 | 1997-01-14 | Calgon Corporation | Method for controlling scale using a synergistic phosphonate combination |
| US5702634A (en) * | 1995-10-06 | 1997-12-30 | Calgon Corporation | Aqueous system containing a synergistic combination including polyether polyamino methylene phosphates for controlling calcium carbonate and calcium phosphate scale |
| US5580462A (en) * | 1995-10-06 | 1996-12-03 | Calgon Corporation | Controlling calcium carbonate and calcium phosphate scale in an aqueous system using a synergistic combination |
| US5709814A (en) * | 1995-10-06 | 1998-01-20 | Calgon Corporation | Aqueous system containing a synergistic phosphonate scale control combination |
| US5772913A (en) * | 1996-09-24 | 1998-06-30 | Calgon Corporation | Aqueous system containing a synergistic combination for scale control |
| US5707529A (en) * | 1996-09-24 | 1998-01-13 | Calgon Corporation | Method for controlling scale in an aqueous system using a synergistic combination |
| US6761283B1 (en) | 2000-05-26 | 2004-07-13 | Kraft Foods Holdings, Inc. | Food product container with closure |
| US6772904B1 (en) | 2000-05-26 | 2004-08-10 | Kraft Foods Holdings, Inc. | Container for food products |
| MY129053A (en) * | 2001-06-06 | 2007-03-30 | Thermphos Trading Gmbh | Composition for inhibiting calcium salt scale |
| MY138251A (en) * | 2001-06-06 | 2009-05-29 | Thermphos Trading Gmbh | Method for inhibiting calcium salt scale |
| AU2002346240B2 (en) | 2001-06-06 | 2006-10-26 | Thermphos Trading Gmbh | Method and aqueous composition for the production of improved pulp |
| US6889866B2 (en) * | 2002-05-22 | 2005-05-10 | Kraft Foods Holdings, Inc. | Container for spoonable food products |
| ITMI20021706A1 (it) * | 2002-07-31 | 2004-02-01 | Bozzetto Giovanni Spa | Poliamminomeilenfosfono derivati. |
| WO2006071996A2 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | Trahan David O | Corrosion inhibitors |
| US20070152191A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Trahan David O | Corrosion inhibitors |
| US20090038799A1 (en) * | 2007-07-27 | 2009-02-12 | Garcia-Lopez De Victoria Marieliz | System, Method, and Apparatus for Combined Fracturing Treatment and Scale Inhibition |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2396938A (en) * | 1944-01-22 | 1946-03-19 | Martin Dennis Company | Method of treating boilers |
| US2609390A (en) * | 1950-06-01 | 1952-09-02 | Frederick C Bersworth | Phosphonic alkylene polyamino acids and method of producing same |
| US2961311A (en) * | 1955-12-13 | 1960-11-22 | Dow Chemical Co | Metal ion control |
| NL121615C (no) * | 1958-09-06 | 1900-01-01 | ||
| CA775575A (en) * | 1961-11-13 | 1968-01-09 | R. Irani Riyad | Organic phosphorus compounds |
| US3288896A (en) * | 1964-06-08 | 1966-11-29 | Gen Electric | Manufacture of foam insulated refrigerator cabinets |
| US3336221A (en) * | 1964-11-05 | 1967-08-15 | Calgon Corp | Method of inhibiting precipitation and scale formation |
| US3331773A (en) * | 1966-07-22 | 1967-07-18 | Grace W R & Co | Process for inhibiting precipitation in water |
| US3434969A (en) * | 1967-08-11 | 1969-03-25 | Calgon Corp | Scale inhibiting |
| GB1230172A (no) * | 1968-02-28 | 1971-04-28 | ||
| US3954761A (en) * | 1968-10-17 | 1976-05-04 | Petrolite Corporation | Piperazine phosphonic acids |
| US3674804A (en) * | 1968-10-17 | 1972-07-04 | Petrolite Corp | Imidazoline phosphonic acids |
| US3720498A (en) * | 1968-10-17 | 1973-03-13 | Petrolite Corp | Inhibiting corrosion with nitrogenheterocyclic phosphonic acids |
| US3859211A (en) * | 1968-10-17 | 1975-01-07 | Petrolite Corp | Water clarification with nitrogen-heterocyclic phosphonic acids |
| US4051110A (en) * | 1971-07-06 | 1977-09-27 | Petrolite Corporation | Methylene phosphonates of polymerized polyalkylenepolyamines |
| US3743603A (en) * | 1971-08-26 | 1973-07-03 | Petrolite Corp | Inhibiting scale with nitrogen-heterocyclic phosphonic acids |
| US4085134A (en) * | 1974-02-15 | 1978-04-18 | Petrolite Corporation | Amino-phosphonic-sulfonic acids |
| SE435456B (sv) * | 1976-01-07 | 1984-10-01 | Calgon Corp | Komposition och forfarande for att kontrollera uppbyggnaden av pannsten i gastvettare |
| US4118318A (en) * | 1976-10-26 | 1978-10-03 | Calgon Corporation | Gas scrubber scale and deposit control |
| US4229294A (en) * | 1979-05-24 | 1980-10-21 | Petrolite Corporation | Hydroxypropylene-amino-phosphonic-sulfonic acids for inhibiting scale formation |
| US4489203A (en) * | 1982-09-27 | 1984-12-18 | The Dow Chemical Company | Polyumeric alkylene phosphoric acid piperazine derivatives as scale inhibitors |
| US4501667A (en) * | 1983-03-03 | 1985-02-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process of inhibiting corrosion of metal surfaces and/or deposition of scale thereon |
| US4493771A (en) * | 1983-04-28 | 1985-01-15 | The Dow Chemical Company | Scale inhibiting with compounds containing quaternary ammonium and methylenephosphonic acid groups |
| US4552665A (en) * | 1984-05-04 | 1985-11-12 | Calgon Corporation | Stabilization of soluble manganese and its reaction products |
| US4640818A (en) * | 1984-08-17 | 1987-02-03 | The Dow Chemical Company | Corrosion inhibition of metals in water systems using aminophosphonic acid derivatives in combination with manganese |
-
1988
- 1988-01-27 US US07/148,809 patent/US4872996A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-07 AU AU12740/88A patent/AU609455B2/en not_active Ceased
- 1988-03-08 DE DE8888301998T patent/DE3868088D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-08 EP EP88301998A patent/EP0282260B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-11 NO NO881090A patent/NO175001C/no unknown
- 1988-03-11 DK DK137288A patent/DK137288A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-03-11 CA CA000561223A patent/CA1326429C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-11 FI FI881162A patent/FI881162A/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-03-12 KR KR1019880002623A patent/KR960000311B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0282260A2 (en) | 1988-09-14 |
| AU609455B2 (en) | 1991-05-02 |
| FI881162A0 (fi) | 1988-03-11 |
| DK137288A (da) | 1988-09-14 |
| NO175001C (no) | 1994-08-17 |
| EP0282260B1 (en) | 1992-01-29 |
| US4872996A (en) | 1989-10-10 |
| DK137288D0 (da) | 1988-03-11 |
| NO881090D0 (no) | 1988-03-11 |
| KR960000311B1 (ko) | 1996-01-04 |
| AU1274088A (en) | 1988-09-15 |
| CA1326429C (en) | 1994-01-25 |
| DE3868088D1 (de) | 1992-03-12 |
| EP0282260A3 (en) | 1989-03-15 |
| KR880011027A (ko) | 1988-10-25 |
| FI881162A (fi) | 1988-09-14 |
| NO881090L (no) | 1988-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO175001B (no) | Fremgangsmåte for å hindre manganavsetning i vannledningssystemer | |
| AU621250B2 (en) | Control of corrosion in aqueous systems using certain phosphonomethyl amines | |
| US4659481A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| EP0071323B1 (en) | Method and composition for treating aqueous mediums | |
| EP0451434B1 (en) | Method for controlling deposits and corrosion in water treatment applications | |
| US5433886A (en) | Stabilization of polyether polyamino methylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides | |
| US4759851A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| US4640818A (en) | Corrosion inhibition of metals in water systems using aminophosphonic acid derivatives in combination with manganese | |
| EP0544345A1 (en) | Corrosion and/or scale inhibition | |
| JPH03254898A (ja) | ある種のホスホノメチルアミン類を用いる水性系におけるスケールの抑制 | |
| CA2022274C (en) | Control of corrosion in aqueous systems using certain phosphonomethyl amine oxides | |
| EP0590879B1 (en) | Method and composition for inhibiting silica and silicate deposition | |
| US3613788A (en) | Methods for the treatment of terrestrial fluid reservoirs | |
| NO304747B1 (no) | Fremgangsmaate for inhibering av korrosjon av metalloverflater i kontakt med et vandig system | |
| US5449476A (en) | Stabilization of aminomethylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides | |
| AU649149B2 (en) | Inhibition of scale formation and corrosion by sulfonated organophosphonates | |
| KR910003088B1 (ko) | 부식 및 스케일 형성을 억제하기 위해 수성 계를 처리하는 방법 | |
| JPH05169094A (ja) | 水性系におけるスケール、腐蝕及び微生物の防止方法 | |
| JPH03254899A (ja) | ある種のホスホノメチルアミンオキシド類を用いる水性系におけるスケールの抑制 | |
| US5439611A (en) | Stabilization of hydroxyalkylidene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides | |
| JPS63242399A (ja) | 水系のマンガンによるスケール形成と腐食のアミノホスホン酸の使用による防止法 | |
| NO881091L (no) | Preparat for aa hindre metallkorrosjon i vannledningssystemer. |