NO168991B

NO168991B - COLLECTION MIXTURE FOR FOOT FLOTION OF METALLIC MINERALS

Info

Publication number: NO168991B
Application number: NO873155A
Authority: NO
Inventors: Richard R Klimpel; Robert D Hansen
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1985-11-29
Filing date: 1987-07-28
Publication date: 1992-01-20
Also published as: NO873155D0; NO873155L; NO168991C

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører blandinger som kan anvendes som samlere for utvinning av metallholdige mineraler, såsom metallholdige sulfidmineraler, sulfiderte metallholdige oksydmineraler, metallholdige oksydmineraler og metaller som forekommer i metallisk tilstand fra malmer ved skumfIotasjon, The present invention relates to mixtures that can be used as collectors for the extraction of metal-containing minerals, such as metal-containing sulfide minerals, sulfide metal-containing oxide minerals, metal-containing oxide minerals and metals that occur in a metallic state from ores by foam flotation,

og anvendelser derav. and applications thereof.

Flotasjon er en prosess for behandling av en blanding av finfordelte mineralske faststoffer, f.eks. en pulverformig malm oppslemmet i en væske, hvorved en del av slike stoffer skilles fra andre finfordelte faststoffer, f.eks. leirer eller lignende materialer som er tilstede i malmen ved å innføre en gass (eller danne en gass in situ) i væsken for å produsere en skummet masse inneholdende visse av faststoffene på toppen av væsken, og levne oppslemmede (ikke-skummede) andre faste bestanddeler fra malmen. Flotasjonen bygger på det prinsipp at innføring av en gass i en væske som inneholder faste partikler av forskjellige materialer oppslemmet deri bevirker at noe gass hefter til bestemte oppslemmede faststoffer og ikke til andre, og gjør de partikler som gassen hefter til lettere enn væsken. Følgelig stiger disse partikler til toppen av væsken og danner et skum. Flotation is a process for treating a mixture of finely divided mineral solids, e.g. a powdered ore suspended in a liquid, by which part of such substances are separated from other finely divided solids, e.g. clays or similar materials present in the ore by introducing a gas (or forming a gas in situ) into the liquid to produce a foamed mass containing certain of the solids on top of the liquid, leaving slurried (non-foamed) other solids from the ore. Flotation is based on the principle that the introduction of a gas into a liquid containing solid particles of different materials suspended in it causes some gas to adhere to certain suspended solids and not to others, and makes the particles to which the gas adheres lighter than the liquid. Consequently, these particles rise to the top of the liquid and form a foam.

Forskjellige fIotasjonsmidler er blitt blandet med suspen-sjonen for å forbedre skumningsprosessen. Slike tilsatte midler klassifiseres avhengig av funksjonen de skal oppfylle: samlere såsom, xantater, tionokarbamater o.l.; skumningsmidler som letter dannelsen av et stabilt skum, f.eks. naturlige oljer såsom furuolje og eukalyptusolje; modifiseringsmidler såsom aktivato-rer, f.eks. kobbersulfat for å indusere flotasjon i nærvær av et samler; hemningsmidler, f.eks. natriumcyanid, som har tendens til å hindre en kollektor i å virke som sådan på et mineral som det ønskes å holde tilbake i væsken, og derved hindre en substans i å føres opp og danne en del av skummet; pH-regula-torer for å produsere optimale metallurgiske resultater, f.eks. kalk, sodaaske o.l.. Various flotation agents have been mixed with the suspension to improve the foaming process. Such added agents are classified depending on the function they are to fulfill: collectors such as, xanthates, thionocarbamates and the like; foaming agents that facilitate the formation of a stable foam, e.g. natural oils such as pine oil and eucalyptus oil; modifiers such as activators, e.g. copper sulfate to induce flotation in the presence of a collector; inhibitors, e.g. sodium cyanide, which tends to prevent a collector from acting as such on a mineral which it is desired to retain in the liquid, thereby preventing a substance from being carried up and forming part of the foam; pH regulators to produce optimum metallurgical results, e.g. lime, soda ash etc.

En forståelse av fenomenet som gjør flotasjon til en spesielt verdifull industriell operasjon er ikke vesentlig for utøvelsen av denne oppfinnelsen. Fenomenet som gjør flotasjon til en spesielt verdifull industriell operasjon synes imidlertid i stor grad å ha tilknytning til selektiv affinitet av de partikkelformede faststoffenes overflate som er oppslemmet i en væske som inneholder oppfanget gass for væsken på den ene side og gassen på den annen side. De spesifikke additiver som brukes i en f Iotas jonsoperas jon velges avhengig av malmens art,' mineralet (eller mineralene) man vil gjenvinne og de andre additiver som brukes i kombinasjon med disse. An understanding of the phenomenon which makes flotation a particularly valuable industrial operation is not essential to the practice of this invention. The phenomenon which makes flotation a particularly valuable industrial operation, however, seems to be largely related to the selective affinity of the surface of the particulate solids suspended in a liquid containing trapped gas for the liquid on one side and the gas on the other. The specific additives used in a f Iotas ion operation are chosen depending on the nature of the ore, the mineral (or minerals) to be recovered and the other additives used in combination with these.

Flotasjon anvendes i en rekke mineralseparasjonsprosesser innbefattende den selektive separasjon av slike metallholdige mineraler som dem som inneholder kobber, sink, bly, nikkel, molybden og andre metaller fra jernholdige sulfidmineraler, f.eks. pyritt og pyrrhotitt. Flotation is used in a number of mineral separation processes including the selective separation of such metal-bearing minerals as those containing copper, zinc, lead, nickel, molybdenum and other metals from iron-bearing sulphide minerals, e.g. pyrite and pyrrhotite.

Blant samlere som normalt brukes for utvinning av metall-holdige sulfidmineraler eller sulfiderte metallholdige oksydmineraler er xantater, ditiofosfater og tionokarbamater. Among the collectors normally used for the extraction of metal-containing sulphide minerals or sulphided metal-containing oxide minerals are xanthates, dithiophosphates and thionocarbamates.

Omdannelsen av metallholdige sulfidmineraler eller sulfiderte metallholdige oksydmineraler til den mer anvendelige rene metalltilstand oppnås ofte ved smelteprosesser. Slike smelteprosesser kan føre til dannelse av flyktige svovelforbindelser. Disse flyktige svovelforbindelser avgis ofte til atmosfæren gjennom røkkaminer eller fjernes ved slike røkkaminer ved dyrt og omstendelig vaskeutstyr. Mange ikke-jernmetall-holdige sulfidmineraler eller metallholdige oksydmineraler dannes naturlig i nærvær av jernholdige sulfidmineraler såsom pyritt og pyrrhotitt. Når de jernholdige sulfidmineraler utvinnes i fIotasjonsprosesser sammen med de ikke-jernmetall-holdige sulfidmineraler og sulfiderte metallholdige oksydmineraler, er et overskudd svovel tilstede som frigjøres i slike smelteprosesser. Det som kreves er en fremgangsmåte for selektiv utvinning av de ikke-jernmetall-holdige sulfidmineraler og sulfiderte metall-holdige oksydmineraler uten å utvinne de jernholdige sulfidmineraler såsom pyritt og pyrrhotitt. The conversion of metal-containing sulfide minerals or sulfided metal-containing oxide minerals into the more usable pure metal state is often achieved by smelting processes. Such melting processes can lead to the formation of volatile sulfur compounds. These volatile sulfur compounds are often released into the atmosphere through chimneys or are removed at such chimneys by expensive and cumbersome washing equipment. Many non-ferrous sulfide minerals or metal-containing oxide minerals form naturally in the presence of iron-bearing sulfide minerals such as pyrite and pyrrhotite. When the iron-containing sulphide minerals are extracted in flotation processes together with the non-ferrous metal-containing sulphide minerals and sulphided metal-containing oxide minerals, an excess of sulfur is present which is released in such smelting processes. What is required is a method for selectively extracting the non-ferrous metal-containing sulfide minerals and sulfided metal-containing oxide minerals without extracting the iron-containing sulfide minerals such as pyrite and pyrrhotite.

Av de kommersielle samlere utvinner xantatene, tionokar-bamatene og ditiofosfåtene ikke selektivt ikke-jernmetall-holdige sulfidmineraler i nærvær av jernholdige sulfidmineraler. Derimot samler og utvinner slike samlere alle metallholdige sulfidmineraler. Merkaptansamlemidlene har en miljømessig uønsket lukt og er meget kinetisk langsomme i fIotasjonen av metallholdige sulfidmineraler. Disulfidene og polysulfidene, når de brukes som samlere, gir lave gjenvinninger med lav kinetikk. Derfor brukes i alminnelighet ikke merkaptanene, disulfidene og polysulfidene teknisk. Videre utvinner merkaptanene, disulfidene og polysuflidene ikke selektivt ikke-jernmetall-holdige sulfidmineraler i nærvær av jernholdige sulfidmineraler. Of the commercial collectors, the xanthats, thionocarbamates, and dithiophosphates do not selectively recover non-ferrous sulfide minerals in the presence of ferrous sulfide minerals. In contrast, such collectors collect and extract all metal-bearing sulphide minerals. The mercaptan collectors have an environmentally undesirable odor and are very kinetically slow in the flotation of metal-containing sulphide minerals. The disulfides and polysulfides, when used as collectors, give low recoveries with low kinetics. Therefore, the mercaptans, disulfides and polysulfides are generally not used technically. Furthermore, the mercaptans, disulfides and polysulfides do not selectively extract non-ferrous sulfide minerals in the presence of ferrous sulfide minerals.

I lys av det foregående kreves et fIotasjonssamler som selektivt vil utvinne i relativt gode utvinningsmengder et bredt område av metallholdige mineraler fra malmer i nærvær av jernholdige sulfidmineraler såsom pyritt og pyrrhotitt. In light of the foregoing, a flotation collector is required which will selectively extract in relatively good extraction quantities a wide range of metal-containing minerals from ores in the presence of iron-containing sulphide minerals such as pyrite and pyrrhotite.

Ett aspekt av foreliggende oppfinnelse er en samlerblanding som omfatter: One aspect of the present invention is a collector mixture comprising:

a) en forbindelse med formelen a) a compound with the formula

hvor a + b = 2, where a + b = 2,

R<1> og R<2> uavhengig er en C1-C22 hydrokarbylrest, R<1> and R<2> independently are a C1-C22 hydrocarbyl residue,

R er R is

hvor y + p = n, hvor n er et heltall fra 1 til 6, og y og p er uavhengig 0 eller et heltall fra 1 til 6, X er -S- eller hvor R<3> er hydrogen eller en C2_- C22 hydrokarbylrest, og b) et alkyltiokarbonat med den strukturelle formel: et tionokarbamat med den strukturelle formel: et tiofosfat med den strukturelle formel eller blandinger derav, hvor R<4> er en C^-C^o alkylgruppe; R<5> uavhengig er en C^- C^ q alkylgruppe; Y er -S"!!<4>" eller -OR6; R<6> er en <C>2-C10 alkylgruppe; R7 er uavhengig hydrogen, en C^-C^o alkylgruppe eller en arylgruppe; M er et alkalimetallkation; Z, Z<1> og Z<2> er uawhengig S eller 0; where y + p = n, where n is an integer from 1 to 6, and y and p are independently 0 or an integer from 1 to 6, X is -S- or where R<3> is hydrogen or a C2_- C22 hydrocarbyl residue, and b) an alkylthiocarbonate of the structural formula: a thionocarbamate with the structural formula: a thiophosphate with the structural formula or mixtures thereof, where R<4 > is a C 1 -C 20 alkyl group; R<5 > is independently a C 1 -C 4 alkyl group; Y is -S"!!<4>" or -OR6; R<6> is a <C>2-C10 alkyl group; R 7 is independently hydrogen, a C 1 -C 8 alkyl group or an aryl group; M is an alkali metal cation; Z, Z<1> and Z<2> are independently S or 0;

c er heltallet 1 eller 2; og d er heltallet 0 eller 1, c is the integer 1 or 2; and d is the integer 0 or 1,

med det forbehold at summen av c + d = 2. with the proviso that the sum of c + d = 2.

Anvendelse av blandingen består i å underkaste malmen i form av en vandig masse, en skumfIotasjonsprosess i nærvær av en floterende mengde av et fIotasjonssamler under slike betingelser at de metallholdige mineraler utvinnes i skummet. Application of the mixture consists in subjecting the ore in the form of an aqueous mass to a foam flotation process in the presence of a floating quantity of a flotation collector under such conditions that the metal-containing minerals are extracted in the foam.

Samlerblandingene ifølge denne oppfinnelsen har evne til å flotere et bredt område av metallholdige mineraler. Videre gir slike samlerblandinger også gode utvinninger og selektivitet for de ønskede metallholdige mineraler. Den nye samlerblanding ifølge denne oppfinnelsen gir ofte høyere utvinninger, ofte med bedre kvalitet, enn det kan oppnås ved bruk av hver samler-komponent alene. The collector mixtures according to this invention have the ability to float a wide range of metal-containing minerals. Furthermore, such collector mixtures also provide good recoveries and selectivity for the desired metal-containing minerals. The new collector mixture according to this invention often gives higher recoveries, often with better quality, than can be achieved using each collector component alone.

Særlig anvendes den beskrevne samlerblanding i en prosess for utvinning av metallholdige sulfidmineraler på sulfiderte metallholdige oksydmineraler fra en malm, som består i å underkaste malmen i form av en vandig masse en skumfIotasjonsprosess i nærvær av en floterende mengde av samlerblandingen ved tilstrekkelige betingelser til å drive de metallholdige sulfidmineral- eller sulfiderte metallholdige oksydmineral-partikler til luft/boblegrenseflaten og utvinnes i skummet. In particular, the described collector mixture is used in a process for the extraction of metal-containing sulfide minerals on sulfided metal-containing oxide minerals from an ore, which consists in subjecting the ore in the form of an aqueous mass to a foam flotation process in the presence of a floating amount of the collector mixture under conditions sufficient to drive the metal-containing sulfide mineral or sulfide metal-containing oxide mineral particles to the air/bubble interface and are recovered in the foam.

Samlerblandingen ifølge denne oppfinnelse fører til en overraskende høy utvinning av ikke-jernmetallhodlige mineraler og en høyere selektivitet mot slike ikke-jernmetallholdige mineraler når slike metallholdige mineraler finnes i nærvær av jernholdige sulfidmineraler. The collector mixture according to this invention leads to a surprisingly high recovery of non-ferrous metal containing minerals and a higher selectivity towards such non-ferrous metal containing minerals when such metal containing minerals are found in the presence of iron containing sulphide minerals.

Komponent (a) i samlerblandingen ifølge denne oppfinnelsen er en komponent med formel (I) ovenfor. Selv om det ikke er spesifikt angitt i formel (I), skal det være klart at i vandig medium med lav pH, fortrinnsvis surt, kan komponent (a) eksistere i form av et salt. R<1> er fortrinnsvis en C2_i4-hydrokarbyl og R<2> er fortrinnsvis en C^.g-alkyl eller C^.g-substituert alkyl, enda heller en C1_4-alkyl, og helst en C1_2-alkyl. Component (a) in the collector mixture according to this invention is a component with formula (I) above. Although not specifically stated in formula (I), it should be clear that in aqueous medium of low pH, preferably acidic, component (a) may exist in the form of a salt. R<1> is preferably a C2-14-hydrocarbyl and R<2> is preferably a C1-8-alkyl or C1-8-substituted alkyl, even more a C1-4-alkyl, and preferably a C1-2-alkyl.

I det foregående innbefatter den foretrukne komponent (a) forbindelse omega-(hydrokarbyltio)alkylamin, omega-(hydrokarbyl-tio) alkylamid eller blandinger derav. Spesielt foretrukne forbindelser er 2-(heksyltio)etylamin og etyl 2-(heksyltio)-etylamid. In the foregoing, the preferred component (a) compound includes omega-(hydrocarbylthio)alkylamine, omega-(hydrocarbylthio)alkylamide or mixtures thereof. Particularly preferred compounds are 2-(hexylthio)ethylamine and ethyl 2-(hexylthio)ethylamide.

Omega-(hydrokarbyltio)alkylaminene kan fremstilles ved fremgangsmåter som er beskrevet i Berazosky et al., U.S. patent 4.086.273; fransk patent 1J519.829 og Beilstein. 4, 4th Ed., The omega-(hydrocarbylthio)alkylamines can be prepared by methods described in Berazosky et al., U.S. Pat. patent 4,086,273; French patent 1J519,829 and Beilstein. 4, 4th Ed.,

4th Supp., 1655 (1979). 4th Supp., 1655 (1979).

Den andre komponent (b) i samlerblandingen ifølge denne oppfinnelsen er et alkyltiokarbonat, et tionokarbamat, et eller et tiofosfat, og blandinger derav. The second component (b) in the collector mixture according to this invention is an alkyl thiocarbonate, a thiocarbamate, a or a thiophosphate, and mixtures thereof.

Eksempler på alkylmonotiokarbonater er natriumetyl-monotiokarbonat, natrium-isopropyl-monotiokarbonat, natrium-isobutyl-monotiokarbonat, natrium-amyl-monotiokarbonat, kalium-etyl-monotiokarbonat, kalium-isopropyl-monotiokarbonat, kalium-isobutyl-monotiokarbonat og kalium-amyl-monotiokarbonat. Alkyl-ditiokarbonater er kalium-etyl-ditiokarbonat, natrium-etyl-ditiokarbonat, kalium-amyl-ditiokarbonat, natrium-amyl-ditiokarbonat, kalium-isopropyl-ditiokarbonat, natrium-isopropyl-ditiokarbonat, natrium-sek-butyl-ditiokarbonat, kalium-sek-butyl-ditiokarbonat, natrium-isobutyl-ditiokarbonat, kalium-isobutyl-ditiokarbonat, o.l.. Eksempler på alkyl-tritiokarbona-ter er natrium-isobutyl-tritiokarbonat og kalium-isobutyl-tritiokarbonat. Det foretrekkes ofte å anvende en blanding av et alkylmonotiokarbonat, alkyl-ditiokarbonat og alkyl-tritiokarbonat. Examples of alkyl monothiocarbonates are sodium ethyl monothiocarbonate, sodium isopropyl monothiocarbonate, sodium isobutyl monothiocarbonate, sodium amyl monothiocarbonate, potassium ethyl monothiocarbonate, potassium isopropyl monothiocarbonate, potassium isobutyl monothiocarbonate and potassium amyl monothiocarbonate. Alkyl dithiocarbonates are potassium ethyl dithiocarbonate, sodium ethyl dithiocarbonate, potassium amyl dithiocarbonate, sodium amyl dithiocarbonate, potassium isopropyl dithiocarbonate, sodium isopropyl dithiocarbonate, sodium sec-butyl dithiocarbonate, potassium sec-butyl dithiocarbonate, sodium isobutyl dithiocarbonate, potassium isobutyl dithiocarbonate, etc. Examples of alkyl trithiocarbonates are sodium isobutyl trithiocarbonate and potassium isobutyl trithiocarbonate. It is often preferred to use a mixture of an alkyl monothiocarbonate, alkyl dithiocarbonate and alkyl trithiocarbonate.

Eksempler på dialkylditiokarbamater er metyl-butyl-ditiokarbamat, metyl-isobutyl-ditiokarbamat, metyl-sek-butyl-ditiokarbamat, metyl-propyl-ditiokarbamat, metyl-isopropyl-ditiokarbamat, etyl-butyl-ditiokarbamat, etyl-isobutyl-ditiokarbamat, etyl-sek-butyl-ditiokarbamat, etyl-propyl-ditiokarbamat og etyl-isopropyl-ditiokarbamat. Eksempler på alkyltionokarba-mater er N-metyl-butyl-tionokarbamat, N-metyl-isobutyl-tionokarbamat, N-metyl-sek-butyl-tionokarbamat, N-metyl-propyl-tionokarbamat, N-metyl-isopropyl-tionokarbamat, N-etyl-butyl-tionokarbamat, N-etyl-isobutyl-tionokarbamat, N-etyl-sek-butyl-tionokarbamat, N-etyl-propyl-tionokarbamat og N-etyl-isopropyl-tionokarbamat. Av de foregående er N-etyl-isopropyl-tionokarbamat og N-etyl-isobutyl-tionokarbamat mest foretrukne. Examples of dialkyldithiocarbamates are methyl-butyl-dithiocarbamate, methyl-isobutyl-dithiocarbamate, methyl-sec-butyl-dithiocarbamate, methyl-propyl-dithiocarbamate, methyl-isopropyl-dithiocarbamate, ethyl-butyl-dithiocarbamate, ethyl-isobutyl-dithiocarbamate, ethyl- sec-butyl dithiocarbamate, ethyl propyl dithiocarbamate and ethyl isopropyl dithiocarbamate. Examples of alkylthiocarbamates are N-methyl-butyl-thiocarbamate, N-methyl-isobutyl-thiocarbamate, N-methyl-sec-butyl-thiocarbamate, N-methyl-propyl-thiocarbamate, N-methyl-isopropyl-thiocarbamate, N- ethyl butyl thiocarbamate, N-ethyl isobutyl thiocarbamate, N-ethyl sec-butyl thiocarbamate, N-ethyl propyl thiocarbamate and N-ethyl isopropyl thiocarbamate. Of the foregoing, N-ethyl-isopropyl-thionocarbamate and N-ethyl-isobutyl-thionocarbamate are most preferred.

Eksempler på monoalkyl-ditiofosfater er etyl-ditiofosfat, propyl-ditiofosfat, isopropyl-ditiofosfat, butyl-ditiofosfat, sek-butyl-ditiofosfat og isobutyl-ditiofosfat. Eksempler på dialkyl- eller diaryl-ditiofosfater er natrium-dietyl-ditiofosfat, natrium-di-sek-butyl-ditiofosfat, natrium-diisobutyl-ditiofosfat, natrium-diisoamyl-ditiofosfat og natrium-dikresyl-ditiofosfat. Foretrukne monotiofosfater er natrium-dietyl-monotiofosfat, natrium-di-sek-butyl-monotiofosfat, natrium-diisobutyl-monotiofosfat og natrium-diisoamyl-monotiofosfat. Examples of monoalkyl dithiophosphates are ethyl dithiophosphate, propyl dithiophosphate, isopropyl dithiophosphate, butyl dithiophosphate, sec-butyl dithiophosphate and isobutyl dithiophosphate. Examples of dialkyl or diaryl dithiophosphates are sodium diethyl dithiophosphate, sodium di-sec-butyl dithiophosphate, sodium diisobutyl dithiophosphate, sodium diisoamyl dithiophosphate and sodium dicresyl dithiophosphate. Preferred monothiophosphates are sodium diethyl monothiophosphate, sodium di-sec-butyl monothiophosphate, sodium diisobutyl monothiophosphate and sodium diisoamyl monothiophosphate.

Hydrokarbyl betyr her en organisk rest inneholdende karbon- og hydrogenatomer. Uttrykket hydrokarbyl innbefatter de følgende organiske rester: alkyl, alkenyl, alkynyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, aryl, alifatisk og cykloalifatisk aralkyl og alkaryl. Uttrykket aryl betyr her biaryl, bifenylyl, fenyl, naftyl, fenantrenyl, antracenyl og to arylgrupper forbundet med en alkylengruppe. Alkaryl betyr her en alkyl-, alkenyl- eller alkynyl-substituert arylsubstituent, hvor aryl er som forut definert. Aralkyl betyr her en alkylgruppe, hvor aryl er som forut definert. Hydrocarbyl here means an organic residue containing carbon and hydrogen atoms. The term hydrocarbyl includes the following organic radicals: alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, aliphatic and cycloaliphatic aralkyl and alkaryl. The term aryl here means biaryl, biphenylyl, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, anthracenyl and two aryl groups joined by an alkylene group. Alkaryl here means an alkyl-, alkenyl- or alkynyl-substituted aryl substituent, where aryl is as previously defined. Aralkyl here means an alkyl group, where aryl is as previously defined.

C1_2o~alkY1 innbefatter rette og forgrenete metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, heksyl-, heptyl-, oktyl-, nonyl-, decyl-, undecyl-, dodecyl-, tridecyl-, tetradecyl-, pentadecyl, heksadecyl-, heptadecyl-, oktadecyl-, nonadecyl- og eikosyl-grupper. C1_20~alkY1 includes straight and branched methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl , hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups.

Blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles ved The mixture according to the present invention is prepared by

å bruke tilstrekkelige mengder av komponent (a) og komponent (b) tii å fremstille et effektivt samler for metallholdige mineraler fra malmer i en skumfIotasjonsprosess. Mengdene av hver komponent som helst anvendes ved fremstillingen av blandingen vil variere avhengig av de spesifikke komponenter (a) og (b) using sufficient amounts of component (a) and component (b) to produce an effective collector for metal-bearing minerals from ores in a froth flotation process. The amounts of each component preferably used in the preparation of the mixture will vary depending on the specific components (a) and (b)

som anvendes, den spesifikke malm som behandles og de ønskede gjenvinningsmengder og selektivitet. Blandingen omfatter fortrinnsvis fra ca. 10 til ca. 90, enda heller fra 20 til 80 vekt-% av komponent (a) og fra ca. 10 til ca. 90, enda heller fra 20 til 80 vekt-% av komponent (b). Blandingen ifølge denne oppfinnelse omfatter enda heller fra ca. 30 til ca. 70 vekt-% av komponent (a) og fra ca. 30 til ca. 70 vekt-% av komponent (b). Innen disse sammensetningsgrenser velges mengden av komponentene (a) og (b) slik at gjenvinningen av metallholdige mineraler i en skumfIotasjonsprosess er høyere enn hver komponent kunne utvinne ved samme vektdosering. used, the specific ore being treated and the desired recovery rates and selectivity. The mixture preferably comprises from approx. 10 to approx. 90, even more from 20 to 80% by weight of component (a) and from approx. 10 to approx. 90, even more preferably from 20 to 80% by weight of component (b). The mixture according to this invention further comprises from approx. 30 to approx. 70% by weight of component (a) and from approx. 30 to approx. 70% by weight of component (b). Within these compositional limits, the amount of components (a) and (b) is chosen so that the recovery of metal-containing minerals in a foam flotation process is higher than each component could recover at the same dosage by weight.

Samlerblandingen ifølge denne oppfinnelsen er anvendelig for utvinning av metallholdige mineraler fra malmer ved skumfIotasjon. En malm betyr her metallet som det tas ut fra jorden og innbefatter de ønskede metallholdige mineraler i blanding med gangart. Gangart betyr her den delen av materialet som er av liten eller ingen verdi og som må skilles fra de ønskede metallholdige mineraler. The collector mixture according to this invention is applicable for the extraction of metal-containing minerals from ores by foam flotation. An ore here means the metal that is extracted from the earth and includes the desired metal-bearing minerals mixed with gangue. Here, gangart means that part of the material which is of little or no value and which must be separated from the desired metal-bearing minerals.

Samlerblandingen ifølge denne oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis i gjenvinningen av metallholdige mineraler i en skumfIotasjonsprosess. Særlig utvinnes mineraler inneholdende kobber, nikkel, bly, sink eller molybden. I en enda mer foretrukket utførelsesform utvinnes mineraler som inneholder kobber. The collector mixture according to this invention is preferably used in the recovery of metal-containing minerals in a foam flotation process. In particular, minerals containing copper, nickel, lead, zinc or molybdenum are extracted. In an even more preferred embodiment, minerals containing copper are mined.

Malmer som disse forbindelsene er anvendelige for innbefatter sulfidmineralmalmer inneholdende kobber, sink, molybden, kobolt, nikkel, bly, arsen, sølv, krom, gull, platina, uran og blandinger derav. Eksempler på metallholdige sulfidmineraler som kan konsentreres ved skumfIotasjon ved bruk av fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse innbefatter kobberholdige mineraler såsom f.eks. covellitt (CuS), chalcocitt (Cu2S), chalcopyritt (CuFeS2), valleriitt (Cu2Fe4S7 eller Cu3Fe4S7), bornitt (Cu5FeS4) , kubanitt (Cu2SFe4S5) , enargitt [Cu3 (As^b) S4] , tetrahedritt (Cu3SbS2), tennantitt (C<u>12As4<S>13), brochantitt [Cu4(OH)6S04], antleritt [Cu3S04(OH)4], famatinitt (Cu3(SbAs)S4) og bournonitt (PbCuSbS3); blyholdige mineraler såsom f.eks. galena (PbS); antimonholdige mineraler såsom f.eks. stibnitt (Sb2S3); sinkholdige mineraler såsom f.eks. sphaleritt (ZnS); sølvholdige mineraler såsom f.eks. stephanitt (Ag5SbS4) og argentitt (Ag2S); kromholdige mineraler såsom f.eks. daubrelitt (FeSCrS3); nikkelholdige mineraler såsom f.eks. pentlanditt [(FeNi)S8]; molybdenholdige mineraler såsom f.eks. molybdenitt (MoS2); og platina- og palladiumholdige mineraler såsom f.eks. kooperitt [Pt(AsS)2], Foretrukne metallholdige sulfidmineraler innbefatter molybdenitt (MoS2), chalkopyritt (CuFeS2)galena (PBS), sphaleritt (ZnS), bornitt (Cu5FeS4) og pentlanditt [(FeNi)9S8]. Ores for which these compounds are useful include sulphide mineral ores containing copper, zinc, molybdenum, cobalt, nickel, lead, arsenic, silver, chromium, gold, platinum, uranium and mixtures thereof. Examples of metal-containing sulphide minerals which can be concentrated by foam flotation using the method according to this invention include copper-containing minerals such as e.g. covellite (CuS), chalcocite (Cu2S), chalcopyrite (CuFeS2), vallerite (Cu2Fe4S7 or Cu3Fe4S7), bornite (Cu5FeS4) , cubanite (Cu2SFe4S5) , enargite [Cu3 (As^b) S4] , tetrahedrite (Cu3SbS2), tennantite ( C<u>12As4<S>13), brochantite [Cu4(OH)6S04], antlerite [Cu3S04(OH)4], famatinite (Cu3(SbAs)S4) and bournonite (PbCuSbS3); lead-containing minerals such as e.g. galena (PbS); antimony-containing minerals such as e.g. stibnite (Sb2S3); zinc-containing minerals such as e.g. sphalerite (ZnS); silver-containing minerals such as e.g. stephanite (Ag5SbS4) and argentite (Ag2S); chromium-containing minerals such as e.g. daubrelite (FeSCrS3); nickel-containing minerals such as e.g. pentlandite [(FeNi)S8]; molybdenum-containing minerals such as e.g. molybdenite (MoS2); and platinum- and palladium-containing minerals such as e.g. cooperite [Pt(AsS)2], Preferred metal-bearing sulfide minerals include molybdenite (MoS2), chalcopyrite (CuFeS2) galena (PBS), sphalerite (ZnS), bornite (Cu5FeS4) and pentlandite [(FeNi)9S8].

Sulfiderte metallholdige oksydmineraler er mineraler som er behandlet med et sulfideringskjemikalium slik at slike mineraler får sulfidmineralegenskaper, så mineralene kan utvinnes i skumfIotasjon ved bruk av samlere som utvinner sulfidmineraler. Sulfidering fører til oksydmineraler med sulfidmineralegenskaper. Oksydmineraler sulfideres ved kontakt med forbindelser som reagerer med mineralene under dannelse av en svovelbinding -eller affinitet. Slike metoder er velkjente på området. Slike forbindelser innbefatter hydrogensulfid, svovelsyre og beslektede svovelholdige salter såsom natriumsulfid. Sulphided metal-containing oxide minerals are minerals that have been treated with a sulphiding chemical so that such minerals acquire sulphide mineral properties, so that the minerals can be extracted in foam flotation using collectors that extract sulphide minerals. Sulphidation leads to oxide minerals with sulphide mineral properties. Oxide minerals are sulphided by contact with compounds that react with the minerals to form a sulfur bond - or affinity. Such methods are well known in the art. Such compounds include hydrogen sulfide, sulfuric acid and related sulfur-containing salts such as sodium sulfide.

Sulfiderte metallholdige oksydmineraler og oksydmineraler som denne fremgangsmåte er anvendelig for, innbefatter oksydmineraler inneholdende kobber, aluminium, jern, titan, magnesium, krom, wolfram, molybden, mangan, tinn, uran og blandinger Sulfide metal-bearing oxide minerals and oxide minerals to which this method is applicable include oxide minerals containing copper, aluminium, iron, titanium, magnesium, chromium, tungsten, molybdenum, manganese, tin, uranium and mixtures

derav. Eksempler på metallholdige oksydmineraler som kan konsentreres ved skumfIotasjon ved bruk av fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse innbefatter kobberholdige mineraler såsom cupritt (Cu20), tenoritt (CuO), malachitt [Cu2(OH)2C03], azuritt [Cu3(OH)2(C03)2], atacamitt [Cu2Cl(OH)3], krysokolla (CuSi03); aluminiumholdige mineraler såsom korundum; sinkholdige mineraler såsom sinkitt (ZnO) og smitsonitt hence. Examples of metal-containing oxide minerals that can be concentrated by froth flotation using the method of this invention include copper-containing minerals such as cuprite (Cu20), tenorite (CuO), malachite [Cu2(OH)2CO3], azurite [Cu3(OH)2(CO3)2 ], atacamite [Cu2Cl(OH)3], chrysocolla (CuSiO3); aluminum-containing minerals such as corundum; zinc-containing minerals such as zincite (ZnO) and smitsonite

(ZnC03); wolframholdige mineraler såsom wolframitt [(Fe,Mn)W04]; nikkelholdige mineraler såsom bunsenitt (NiO); molybdenholdige mineraler såsom wulfenitt (PbMo04) og powellitt (CaMo04); jernholdige mineraler såsom hematitt og magnetitt; kromholdige mineraler såsom kromitt (FeOCr2C>3) ; jern- og titanholdige malmer såsom ilmenitt, magnesium- og aluminiumholdige mineraler såsom spinell; jern-krom-holdige mineraler såsom kromitt; titanholdige mineraler såsom rutil; manganholdige mineraler såsom pyrolusitt, tinnholdige mineraler såsom kassiteritt; og uranholdige mineraler såsom uraninitt; og uranholdige mineraler såsom f.eks. bekblende [U205(U3<0>8)] og <g>ummitt (U03nH20) . (ZnCO 3 ); tungsten-bearing minerals such as wolframite [(Fe,Mn)W04]; nickel-bearing minerals such as bunsenite (NiO); molybdenum-bearing minerals such as wulfenite (PbMoO 4 ) and powellite (CaMoO 4 ); ferrous minerals such as hematite and magnetite; chromium-containing minerals such as chromite (FeOCr2C>3); iron and titanium containing ores such as ilmenite, magnesium and aluminum containing minerals such as spinel; iron-chromium-containing minerals such as chromite; titanium-bearing minerals such as rutile; manganese-bearing minerals such as pyrolusite, tin-bearing minerals such as cassiterite; and uranium-bearing minerals such as uraninite; and uranium-containing minerals such as e.g. pitchblende [U205(U3<0>8)] and <g>ummite (U03nH20) .

Andre metallholdige mineraler som denne fremgangsmåten er anvendelig på innbefatter gullholdige mineraler såsom sylvanitt (AuAgTe2) og kalaveritt (AuTe); platina- og palladiumholdige mineraler såsom sperrylitt (PtAs2); og sølvholdige mineraler såsom hessitt (AgTe2). Metaller inngår også som forekommer i en metallisk tilstand, f.eks. gull, sølv og kobber. Other metal-bearing minerals to which this method is applicable include gold-bearing minerals such as sylvanite (AuAgTe2) and calaverite (AuTe); platinum- and palladium-bearing minerals such as sperrylite (PtAs2); and silver-bearing minerals such as hessite (AgTe2). Metals are also included which occur in a metallic state, e.g. gold, silver and copper.

Samlerblandingene ifølge denne oppfinnelsen kan brukes i alle konsentrasjoner som gir den ønskede utvinning av de ønskede mineraler. Spesielt er den anvendte konsentrasjon avhengig av de enkelte mineraler som skal utvinnes, kvaliteten til malmen som skal gjennomgå skumflotasjonsprosessen, den ønskede kvaliteten til mineralene som skal utvinnes, og det spesielle mineral som utvinnes. Fortrinnsvis brukes samlerblandingene ifølge denne oppfinnelse i konsentrasjoner på 5 gram (g) til 1000 g pr. metrisk tonn malm, enda heller mellom ca. 10 g og 200 g samler pr. metrisk tonn malm som skal underkastets skumfIotasjon. For å oppnå optimum synergistisk virkning er det generelt mest fordelaktig å begynne på lave doseringsnivåer og øke doseringsnivået inntil den ønskede virkning er nådd. Synergisme er her definert som når det målte resultat av en blanding av to eller flere komponenter overskrider de veiede gjennomsnittlige resultater av hver komponent anvendt alene. Dette uttrykk medfører også at resultatene sammenlignes under den tilstand at totalvekten av samledmidlet som brukes er det samme for hvert eksperiment. The collector mixtures according to this invention can be used in all concentrations which give the desired recovery of the desired minerals. In particular, the concentration used depends on the individual minerals to be extracted, the quality of the ore to undergo the foam flotation process, the desired quality of the minerals to be extracted, and the particular mineral being extracted. Preferably, the collector mixtures according to this invention are used in concentrations of 5 grams (g) to 1000 g per metric ton of ore, even more so between approx. 10 g and 200 g collectors per metric ton of ore to be subjected to foam flotation. In order to achieve optimum synergistic effect, it is generally most advantageous to start at low dosage levels and increase the dosage level until the desired effect is reached. Synergism is defined here as when the measured result of a mixture of two or more components exceeds the weighted average results of each component used alone. This expression also means that the results are compared under the condition that the total weight of the binding agent used is the same for each experiment.

Under skumflotasjonsprosessen foretrekkes bruken av skumningsmidler. Skumningsmidler er velkjente på området og det vises til dette i forbindelse med denne oppfinnelse. Alle skumningsmidler som fører til utvinning av det ønskede metall-holdige mineral er velegnet. Skumningsmidler som er anvendelige i denne oppfinnelse innbefatter alle skumningsmidler som er kjent på området som gir utvinning av det ønskede mineral. Eksempler på slike skumningsmidler innbefatter C5_g-alkoholer, furuoljer, kresoler, C1_4-alkyletere av polypropylenglykoler, dihydroksylater av polypropylenglykoler, glykoler, fettsyrer, såper, alkylarylsulfonater o.l.. Videre kan også blandinger av slike skumningsmidler anvendes. Alle skumningsmidler som er egnet for bruk på malmer ved skumf Iotas jon kan brukes i denne oppfinnelsen. During the foam flotation process, the use of foaming agents is preferred. Foaming agents are well known in the field and reference is made to this in connection with this invention. All foaming agents which lead to the extraction of the desired metal-containing mineral are suitable. Foaming agents which are applicable in this invention include all foaming agents known in the field which provide extraction of the desired mineral. Examples of such foaming agents include C5_g alcohols, pine oils, cresols, C1_4 alkyl ethers of polypropylene glycols, dihydroxylates of polypropylene glycols, glycols, fatty acids, soaps, alkylaryl sulfonates etc. Furthermore, mixtures of such foaming agents can also be used. All foaming agents suitable for use on ores by foam ionization can be used in this invention.

I tillegg kan samlerkombinasjonen som utgjør blandingen ifølge denne oppfinnelse brukes i blanding med andre velkjente samlere på området. In addition, the collector combination that makes up the mixture according to this invention can be used in combination with other well-known collectors in the field.

Samlerblandingen ifølge denne oppfinnelse kan også brukes med en mengde andre kjente samlere på området som gir den ønskede utvinning av ønskede mineraler. Eksempler på slike andre samlere som er anvendelige i denne oppfinnelse er dialkyl og diaryltiofosfonylklorider, merkaptobenzotiazoler, fettsyrer og salter av fettsyrer, alkylsvovelsyrer og salter derav, alkyl- og alkarylsulfonsyrer og salter derav, alkylfosforsyrer og salter derav, alkyl- og arylfosforsyrer og salter derav, sulfosuccinater, sulfosuccinamater, primære aminer, sekundære aminer, tertiære aminer, kvaternære ammoniumsalter, alkylpyridi-niumsalter, guanidin og alkylpropylendiaminer. The collector mixture according to this invention can also be used with a number of other known collectors in the area which provide the desired extraction of desired minerals. Examples of such other collectors that are applicable in this invention are dialkyl and diarylthiophosphonyl chlorides, mercaptobenzothiazoles, fatty acids and salts of fatty acids, alkylsulfuric acids and their salts, alkyl and alkarylsulfonic acids and their salts, alkylphosphoric acids and their salts, alkyl and arylphosphoric acids and their salts, sulfosuccinates, sulfosuccinamates, primary amines, secondary amines, tertiary amines, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, guanidine and alkylpropylenediamines.

Spesifikke utførelsesformer Specific embodiments

De følgende eksempler er inntatt bare i illustrerende hensikt og skal ikke anses å begrense omfanget av oppfinnelsen. Med mindre annet er angitt er alle deler og fraksjoner i vekt. The following examples are included for illustrative purposes only and should not be considered to limit the scope of the invention. Unless otherwise stated, all parts and fractions are by weight.

I eksemplene er virkningen av skumningsprosessene som er beskrevet vist ved å gi den fraksjonelle grad av utvinning på et spesifikt tidspunkt. In the examples, the effect of the foaming processes described is shown by giving the fractional degree of recovery at a specific time.

Eksempel 1 - SkumfIotasjon av en Cu/Ni malm Example 1 - Foaming of a Cu/Ni ore

En rekke eksempler på kobber/nikkelmalm som inneholder chalkopyritt og pentlandittmineraler fra Øst-Canada som har en høy mengde jernsulfid i form av pyrrhotitt ble tatt fra tilførs-ler til fabrikk "rougher bank" og plassert i bøtter. Hver bøtte inneholdt ca. 1200 g faststoff. Innholdene av hver bøtte som hadde en pH på ca. 9 ble brukt til å danne en serie tidsgjenvin-ningsprofiler ved bruk av forskjellige samlere som er angitt i tabell I. Profilene ble lagd ved å bruke en "Denver" celle utstyrt med en automatisk åre og konstant massenivåanordning. A number of examples of copper/nickel ore containing chalcopyrite and pentlandite minerals from eastern Canada having a high amount of iron sulphide in the form of pyrrhotite were taken from rougher bank mill feeds and placed in buckets. Each bucket contained approx. 1200 g of solids. The contents of each bucket had a pH of approx. 9 was used to form a series of time-recovery profiles using the various collectors indicated in Table I. The profiles were made using a "Denver" cell equipped with an automatic vane and constant mass level device.

Et skumningsmiddel og samler ble tilsatt én gang ved en tidsbetingelse på ett minutt før skumfjerningen ble startet. Doseringen av samlemidlene var 0,028 kg/metrisk tonn flotasjons-tilførsel. Et "Dowfroth" 1263 skumningsmiddel ble også anvendt ved en konsentrasjon på 0,0028 kg/metrisk tonn. Under utprøvin-gen ble de enkelte konsentrater valgt ved 1, 3, 6 og 12 min. for etterfølgende bedømmelse. De samlede konsentrater ble tørket, veiet, malt og statistisk representative prøver fremstilt for måling. Tidsbestemte utvinninger og totale "head"-kvaliteter ble beregnet ved bruk av standard beregningsmetoder. Resultatene er angitt i tabell I. A defoamer and collector were added once at a one minute time condition before defoaming was started. The dosage of the aggregates was 0.028 kg/metric tonne flotation supply. A "Dowfroth" 1263 foaming agent was also used at a concentration of 0.0028 kg/metric ton. During the test, the individual concentrates were selected at 1, 3, 6 and 12 min. for subsequent assessment. The collected concentrates were dried, weighed, ground and statistically representative samples prepared for measurement. Timed recoveries and total head qualities were calculated using standard calculation methods. The results are shown in Table I.

95% pålitelighetsnivåene for statistisk feil i forbindelse med Cu R-12 og Ni R-12 eksperimentelle verdier i tabell I er ± 0,008 og hhv. ±0,013. Således er det statistiske området for R-12-verdier for Ni i tabell I 0,842 ± 0,013 eller 0,829 til 0,855. Anvendelse av disse grenser viser tydelig at utvinningene av Cu og Ni med samlerblandingene ifølge denne oppfinnelse overskrider 12 minutters utvinningene som ville forventes fra en veiet gjennomsnittlig virkning av de enkelte komponenter anvendt alene. Synergisme har forekommet i metallutvinningen med den The 95% confidence levels for statistical error associated with Cu R-12 and Ni R-12 experimental values in Table I are ± 0.008 and respectively. ±0.013. Thus, the statistical range of R-12 values for Ni in Table I is 0.842 ± 0.013 or 0.829 to 0.855. Application of these limits clearly shows that the recoveries of Cu and Ni with the collector mixtures according to this invention exceed the 12 minute recoveries that would be expected from a weighted average effect of the individual components used alone. Synergism has occurred in metal extraction with it

ytterligere fordel at man får lavere uønsket pyrrhotitt-utvinning. a further advantage is that you get lower unwanted pyrrhotite extraction.

Eksempel 2 - Skumflotasjon av en kompleks Pb/Zn/Cu/Ag- Example 2 - Foam flotation of a complex Pb/Zn/Cu/Ag-

Malm Ore

En rekke jevne 1000 g prøver av en kompleks Pb/Zn/Cu/Ag-malm fra midt-Canada ble fremstilt. Malmen inneholdt galena, sphaleritt, chalkopyritt og argentitt. For hvert fIotasjonsforsøk ble en prøve satt til en stavmølle sammen med 500 ml springvann og 7,5 ml S02-løsning. 6,5 min. maletid ble brukt for å fremstille tilførselsmaterialet slik at 90% av malmen hadde en partikkel-størrelse på mindre enn 200 mesh (75 mikron). Etter maling ble innholdene overført til en celle utstyrt med en automatisk åre for skumfjerning, og cellen ble knyttet til en standard "Denver"-fIotasj onsmekanisme. A series of uniform 1000 g samples of a complex Pb/Zn/Cu/Ag ore from central Canada were prepared. The ore contained galena, sphalerite, chalcopyrite and argentite. For each flotation test, a sample was added to a rod mill together with 500 ml of tap water and 7.5 ml of SO 2 solution. 6.5 min. milling time was used to prepare the feed material such that 90% of the ore had a particle size of less than 200 mesh (75 microns). After grinding, the contents were transferred to a cell equipped with an automatic vane for defoaming, and the cell was connected to a standard "Denver" flotation mechanism.

En to-trinns flotasjon ble deretter utført - Trinn I var en kobber/bly/sølv "rougher" flotasjon og Trinn II var en sink "rougher" flotasjon. For å starte opp Trinn I flotasjonen ble 1,5 g/kg Na2C03 tilsatt (pH 9 til 9,5) etterfulgt av tilsetning av samler(midler). Massen ble så kondisjonert i 5 min. med luft og røring. Dette ble etterfulgt av en 2 minutters kondisjo-neringspéfiode med bare røring. Et metyl-isobutyl-karbinol (MIBC) skumningsmiddel ble deretter tilsatt (standard dose på 0,015 ml/kg). Konsentratet ble oppsamlet i 8 min. flotasjon og merket som kobber/bly "rougher" konsentrat. A two-stage flotation was then carried out - Stage I was a copper/lead/silver "rougher" flotation and Stage II was a zinc "rougher" flotation. To start up the Stage I flotation, 1.5 g/kg Na 2 CO 3 was added (pH 9 to 9.5) followed by the addition of collector(s). The mass was then conditioned for 5 min. with air and stirring. This was followed by a 2 minute conditioning period with only touching. A methyl-isobutyl-carbinol (MIBC) foaming agent was then added (standard dose of 0.015 ml/kg). The concentrate was collected for 8 min. flotation and labeled as copper/lead "rougher" concentrate.

Trinn II flotasjonen bestod av tilsetning av 0,5 kg/metrisk tonn CuS04 til cellerestene fra trinn I. pH-et ble deretter justert til 10,5 med kalktilsetning. Dette ble etterfulgt av en kondisjoneringstid på 5 min. med bare røring. pH-et ble så rekontrollert og justert tilbake til 10,5 med kalk. På dette tidspunkt ble samler(midler) tilsatt etterfulgt av en fem-minutters kondisjoneringsperiode med bare røring. Et metyl-isobutylkarbinol-skumningsmiddel ble deretter tilsatt (standard-dose på 0,020 ml/kg). Konsentrat ble samlet i 8 min. og merket som sink "rougher"-konsentrat. Stage II flotation consisted of adding 0.5 kg/metric ton CuSO 4 to the cell residues from stage I. The pH was then adjusted to 10.5 with lime addition. This was followed by a conditioning period of 5 min. with just a touch. The pH was then rechecked and adjusted back to 10.5 with lime. At this point, collector(s) were added followed by a five-minute conditioning period with only agitation. A methyl isobutylcarbinol foaming agent was then added (standard dose of 0.020 ml/kg). Concentrate was collected for 8 min. and labeled as zinc "rougher" concentrate.

Konsentratprøvene ble tørket, veiet og tilsvarende prøver fremstilt for måling med røntgen-teknikker. Ved bruk av måleda-taene ble fraksjonelle utvinninger og kvaliteter beregnet ved bruk av standard massebalanseformler. Resultatene er oppstilt i tabell II. The concentrate samples were dried, weighed and corresponding samples prepared for measurement with X-ray techniques. When using the measurement data, fractional recoveries and grades were calculated using standard mass balance formulas. The results are listed in Table II.

95% tillittsnivåene for statistisk feil i 8 minutters utvinnings-dataene for Cu/Pb-flotasjon (Trinn I) er for Ag, 0,01; Cu, 0,01; og Pb, ± 0,02. Sats 2 representerer den prove hvor enkeltkomponentene ble brukt i hver trinn. I trinn I av Sats 3 ga tilsetningen av to-komponentblandingen iføgle denne oppfinnelse sammenlignet med én-komponentsamlemidlet i Trinn I av The 95% confidence levels for statistical error in the 8 minute recovery data for Cu/Pb flotation (Stage I) are for Ag, 0.01; Cu, 0.01; and Pb, ± 0.02. Lot 2 represents the sample where the individual components were used in each step. In Step I of Batch 3, the addition of the two-component mixture provided this invention compared to the one-component aggregate in Step I of

Sats 2 signifikant mer Ag-, Cu- og Pb-utvinning. Ag-, Cu- og Pb-verdier som ikke ble utvunnet i Trinn I ble tapt til denne prosessen og kastet. Batch 2 significantly more Ag, Cu and Pb recovery. Ag, Cu and Pb values not recovered in Step I were lost to this process and discarded.

Pålitelighetsområdet for Zn-utvinning i Trinn II er 0,01. Det er tydelig fra data av Sats 3, Trinn II, at blandingen ifølge denne oppfinnelse ga meget høyere Zn-utvinning enn de enkelte samlerkomponenter. The confidence interval for Zn recovery in Stage II is 0.01. It is clear from the data of Batch 3, Stage II, that the mixture according to this invention gave much higher Zn recovery than the individual collector components.

Således har signifikant utvinning av alle fire metallholdige mineraler funnet sted. Thus, significant extraction of all four metal-containing minerals has taken place.

Eksempel 3 - SkumfIotasjon av CuO-malm Example 3 - Foaming of CuO ore

Jevne 500 g prøver av kobberoksydmalm som inneholder malakittmineral fra vest-Australia ble fremstilt som et slam forut justert til en pH på 10,4 med kalk ved bruk av en Agitar 1500 ml celle. En rekke innledningsfIotasjoner (betegnet som en sulfidflotasion) ble utført på disse prøvene ved bruk av de forskjellige samlere som er oppført i tabell II i en dose på 350 g/metrisk tonn malm. Ett minutt kondisjoneringstid ble anvendt. Konsentratet ble fjernet i 3 min. ved bruk av et trietoksybutanskumningsmiddel etter behov. Det utvunnede konsentrat ble deretter analysert. Uniform 500 g samples of copper oxide ore containing malachite mineral from Western Australia were prepared as a slurry previously adjusted to a pH of 10.4 with lime using an Agitar 1500 ml cell. A series of lead-in flotations (referred to as a sulfide flotation) were performed on these samples using the various collectors listed in Table II at a dose of 350 g/metric ton of ore. One minute conditioning time was used. The concentrate was removed for 3 min. using a triethoxybutane foaming agent as needed. The recovered concentrate was then analyzed.

OksydfIotasjoner ble så utført på prøvene ved først å tilsette 500 g/metrisk tonn natriumhydrogensulfid til celleresten. Etter denne tilsetningen var det en to-minutters kondisjoneringstid. Et én-minutts konsentrat og et to- til fem-minutts konsentrat ble samlet ved bruk av et trietoksybutanskumningsmiddel etter behov. Tyve g kaliumamylxantat og 35 g natriumhydro-gensulf id ble tilsatt pr. tonn malm til celleresten og kondisjonert i ett minutt. Et fem-minutters konsentrat ble så oppsamlet. Ytterligere 20 g kaliumamylxantat og 35 g natriumhydrogensulfid pr. tonn malm ble satt til celleresten og kondisjonert i ett Oxidation reactions were then carried out on the samples by first adding 500 g/metric ton of sodium hydrogen sulphide to the cell residue. After this addition, there was a two-minute conditioning period. A one-minute concentrate and a two- to five-minute concentrate were collected using a triethoxybutane foaming agent as needed. Twenty g of potassium amyl xanthate and 35 g of sodium hydrogen sulphide were added per tons of ore to the cell residue and conditioned for one minute. A five-minute concentrate was then collected. A further 20 g of potassium amyl xanthate and 35 g of sodium hydrogen sulphide per tons of ore was added to the cell residue and conditioned in one

minutt. Et fem-minutters konsentrat ble deretter samlet. De minute. A five-minute concentrate was then collected. The

samlede konsentrater og etterløp ble tørket, veiet og analysert for totalt kobberinnholdt ved bruk av standardiserte analysetek-nikker. Resultatene er oppgitt i tabell III. combined concentrates and tailings were dried, weighed and analyzed for total copper content using standardized analytical techniques. The results are given in table III.

De statistiske pålitelighetsnivåer for de eksperimentelle Cu-utvinningsverdier i 15 minutters oksydflotasjonen er ± 0,018. Det er klart at samlerblandingene ifølge denne oppfinnelse ga kobberutvinninger i oksydflotasjonen som signifikant overskrider slike utvinninger som ville forventes fra en veiet gjennom-snittsvirkning av hver komponent brukt alene. I tillegg er det ønskelige gevinster i forbedring av kvaliteten til kobberminera-let flotert med blandingene ifølge denne oppfinnelse. The statistical confidence levels for the experimental Cu recovery values in the 15 minute oxide flotation are ± 0.018. It is clear that the collector compositions of this invention provided copper recoveries in the oxide flotation which significantly exceed such recoveries as would be expected from a weighted average effect of each component used alone. In addition, there are desirable gains in improving the quality of the copper mineral floated with the mixtures according to this invention.

Eksempel 4 - SkumfIotasjon av en Ni/Co-malm Example 4 - Foaming of a Ni/Co ore

En stor tørrtilførselsprøve av nikkel/koboltmalm inneholdende pentlanditt og koboltholdig mineral fra vest-Australia ble samlet, hvorfra en rekke forsøksprøver (750 g) ble fremstilt i slamform. For utprøvingen ble en Agitar 1500 ml celle utstyrt med en skumfjerningsåre anvendt, bortsett fra den siste rensefIo-tas jon som ble foretatt med en mindre celle og skum fjernet for hånd. Flotasjonsmetoden som ble anvendt bestod av først å tilsette 0,2 kg CuS04 pr. metrisk tonn malm, kondisjonering av den resulterende blanding i 7 min., tilsetning av 0,1 kg/tonn samler og kondisjonering i 3 min.. Blandingen ble deretter overført fra kondisjoneringskjelen til cellen. Deretter ble 0,14 kg guar-nedsettelsesmiddel (for talkum) og 0,16 kg samler pr. tonn malm og trietoksybutanskumningsmiddel etter behov tilsatt til å danne et rimelig skumsjikt. Konsentratet ble samlet i 5 min.. Det grovere konsentrat ble overført til en mindre celle og 0,08 kg samler og 0,14 kg guar pr. tonn malm ble satt til cellen. Konsentratet ble samlet i 3 min.. Samlerinn-holdet ble betegnet som et rensekonsentrat. Celleinnholdet ble betegnet som etterløp. Prøver ble filtrert, tørket og preparert for målinger. Utvinninger ble beregnet ved bruk av standard metallurgiske metoder. Resultatene er oppført i tabell IV. A large dry feed sample of nickel/cobalt ore containing pentlandite and cobalt-bearing mineral from Western Australia was collected, from which a number of test samples (750 g) were prepared in slurry form. For the test, an Agitar 1500 ml cell equipped with a defoamer was used, except for the final purification flotation which was carried out with a smaller cell and foam removed by hand. The flotation method used consisted of first adding 0.2 kg CuS04 per metric ton of ore, conditioning the resulting mixture for 7 min., adding 0.1 kg/ton collector and conditioning for 3 min. The mixture was then transferred from the conditioning pot to the cell. Then 0.14 kg guar reducing agent (for talc) and 0.16 kg collector per tons of ore and triethoxybutane foaming agent as needed added to form a reasonable foam layer. The concentrate was collected for 5 min. The coarser concentrate was transferred to a smaller cell and 0.08 kg collected and 0.14 kg guar per tons of ore were added to the cell. The concentrate was collected for 3 min. The collection content was designated as a cleaning concentrate. The cell contents were designated as run-off. Samples were filtered, dried and prepared for measurements. Recoveries were calculated using standard metallurgical methods. The results are listed in Table IV.

De statistiske pålitelighetsnivåer for Ni- og Co-eksperimentelle utvinningsdata var ± 0,013 og hhv. ± 0,019. Ni- og Co-utvinningene i forbindelse med blandingene i denne oppfinnelse overskred tydelig slike utvinninger i forbindelse med de indivi-duelle utvinninger alene. Synergisme hadde opptrådd. The statistical confidence levels for the Ni and Co experimental recovery data were ± 0.013 and respectively. ± 0.019. The Ni and Co recoveries in connection with the mixtures in this invention clearly exceeded such recoveries in connection with the individual recoveries alone. Synergism had occurred.

Claims

1. Collector mixture for flotation of metal-containing minerals, characterized in that it comprises a) a compound with the formula where a + b = 2, R<1> and R<2> independently are a C^-C^ hydrocarbyl residue, R is where y + p = n, where n is an integer from 1 to 6, and y and p are independently 0 or an integer from 1 to 6, X is -S- or where R<3> is hydrogen or a 0^-022 hydrocarbyl residue, and b) an alkylthiocarbonate of the structural formula: a thionocarbamate with the structural formula: a thiophosphate of the structural formula or mixtures thereof, wherein R<4> is a C0-020 alkyl group; R<5 > is independently a C 1 -C 4 alkyl group; Y is -S~M<+> or -OR<6>; R<6> is a C2-<C>10 alkyl group; R<7> is independently hydrogen, a C1-C10 alkyl group or an aryl group; M is an alkali metal cation; Z, Z<1> and Z<2> are independently S or 0; c is the integer 1 or 2; and d is the integer 0 or 1, with the proviso that the sum of c + d = 2.

2. Mixture according to claim 1, in which component (a) is an omega-(hydrocarbylthio)alkylamide, preferably ethyl 2-(hexylthio)ethylamide.

3. Mixture according to claim 1, in which component (a) is an omega-(hydrocarbylthio)alkylamine, preferably 2-(hexylthio)ethylamine.

4. Use of the collector agent mixture according to claim 1, 2 or 3, in a concentration of from 0.001 to 1.0 kg collector agent part/metric ton of ore in a flotation liquid for foam flotation.