NO166870B

NO166870B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A DEXTRIN DRYED STARCH-BASED ABSORBING MATERIAL.

Info

Publication number: NO166870B
Application number: NO85853309A
Authority: NO
Inventors: George Frederick Fanta; William Mckee Doane; Edward Irwin Stout
Original assignee: George Frederick Fanta; William Mckee Doane; Stout Edward I
Priority date: 1984-01-16
Filing date: 1985-08-22
Publication date: 1991-06-03
Also published as: NO166870C; DE3479587D1; FI853511A0; FI81593C; FI853511L; DK419285D0; DK419285A; NO853309L; FI81593B; ATE45973T1; BR8407267A; JPS61501033A

Description

Polymere substanser som har evne til å absorbere store mengder av vandige væsker er vel kjent innen faget og er typisk angitt som "superabsorbenter". Stivelsesbaserte superabsorbenter er særlig anvendbare, og fremstilles lett først ved podepolymerisering av enten acrylnitril eller blandinger av monomerer som inneholder i overveiende grad acrylnitril på enten stivelse eller mel, hvoretter det i et annet trinn fore-tas forsåpning av polyacrylnitrildelen ved behandling av podecopolymeren med varmt alkali. Denne prosess er blitt beskrevet av Fanta og Bagley i Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Supplement Vol. 2 (H.F. Mark and N.M. Dikales, eds., John Wiley & Sons, 1977, s. 665). Det foreligger et utall av anvendelsesmuligheter for superabsorbenter. Eksempel-vis anvendes de innen landbruket for å øke den vannholdende kapasitet av dårlig eller marginal jord, som frøbelegg for å Polymeric substances which have the ability to absorb large amounts of aqueous liquids are well known in the art and are typically referred to as "superabsorbents". Starch-based superabsorbents are particularly useful, and are easily produced first by graft polymerization of either acrylonitrile or mixtures of monomers containing predominantly acrylonitrile on either starch or flour, after which in another step the polyacrylonitrile part is saponified by treating the graft copolymer with hot alkali . This process has been described by Fanta and Bagley in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Supplement Vol. 2 (H.F. Mark and N.M. Dikales, eds., John Wiley & Sons, 1977, p. 665). There are countless application possibilities for superabsorbents. For example, they are used in agriculture to increase the water-holding capacity of poor or marginal soil, as a seed coating to

øke spiringen, og som rotdypningsmaterialer for å redusere eller eliminere utplantningssjokk. Superabsorbenter finner anvendelse i myke engangsvarer slik som bleier og sanitets- increase germination, and as rooting materials to reduce or eliminate transplant shock. Superabsorbents are used in soft disposable products such as diapers and sanitary

bind for å øke absorpsjonsevnen av disse gjenstander overfor kroppsvæsker. Et annet viktig anvendelsesområde for disse substanser er som fortykningsmidler for vandige systemer. Medisinske anvendelsesområder innbefatter innarbeidelse i kroppspuddere og sårforbindinger, i særdeleshet for Dehandling av liggesår. pads to increase the absorbency of these items against body fluids. Another important area of application for these substances is as thickeners for aqueous systems. Medical areas of application include incorporation into body powders and wound dressings, in particular for the treatment of bedsores.

Selv om superabsorbenter har et bredt anvendelseom- Although superabsorbents have a wide range of applications

råde er deres pris ofte en inhiberende faktor for utstrakt kommersiell anvendelse, i særdeleshet innen landbruket. Fortynning av absorbenten med en billig ekstender slik som stivelse, medfører selvsagte markedsmessige fordeler. Imidlertid fremgår det at tilsetning av et inert fortynningsmiddel vil nedsette vannabsorbensen av den resulterende blanding i en grad som er proporsjonal med mengden av tilsatt fortynningsmiddel. Foreliggende oppfinnelse angår fortynning av superabsorbenter uten et proporsjonalt tap av absorbens. prevail, their price is often an inhibiting factor for extensive commercial use, particularly in agriculture. Diluting the absorbent with a cheap extender such as starch has obvious market advantages. However, it appears that the addition of an inert diluent will reduce the water absorbency of the resulting mixture to a degree that is proportional to the amount of diluent added. The present invention relates to the dilution of superabsorbents without a proportional loss of absorbency.

I US patentskrift nr. 3 9 35 099 og beslektede patenter In US Patent No. 3,935,099 and related patents

3 981 100, 3 985 616 og 3 997 484 beskriver Weaver et al. at absorbentpolymerer kan fordrøyes ved blanding av dispersjoner av de forsåpede, gelatinerte stivelses-polyacrylonitrilpode-polymerer (GS-HPAN) med dispersjoner av billige naturlige polymerer eller deres derivater, hvoretter de resulterende blandinger tørkes. Eksempler på ekstendere innbefatter mel, guar, gelatin, stivelse og dextrin. I eksempel 20 og den led-sagende tabell 9 illustrerer Weaver et al. den forventede fortynningseffekt på absorbensen av flere av disse ekstendere. 3,981,100, 3,985,616 and 3,997,484 disclose Weaver et al. that absorbent polymers can be diluted by mixing dispersions of the saponified, gelatinized starch-polyacrylonitrile graft polymers (GS-HPAN) with dispersions of inexpensive natural polymers or their derivatives, after which the resulting mixtures are dried. Examples of extenders include flour, guar, gelatin, starch and dextrin. In Example 20 and the accompanying Table 9, Weaver et al. the expected dilution effect on the absorbance of several of these extenders.

Det er nu overraskende funnet at utvalgte modifiserte stivelser, i særdeleshet de hvis molekylvekter er blitt be-tydelig redusert kan anvendes for å drøye superabsorbenter uten en tilsvarende reduksjon i vannabsorbensen av de resulterende blandede materialer. Denne adferd er fullstendig uventet i lys av den drastiske reduksjon i absorbens som ob-serveres ved drøyning med umodifisert stivelse eller det syre-modifiserte mel ifølge Weaver et al. It has now surprisingly been found that selected modified starches, in particular those whose molecular weights have been significantly reduced, can be used to make superabsorbents without a corresponding reduction in the water absorbency of the resulting mixed materials. This behavior is completely unexpected in light of the drastic reduction in absorbency observed when soaking with unmodified starch or the acid-modified flour according to Weaver et al.

Det er også funnet at de fysikalske egenskaper av de vann-svellende geler erholdt fra foreliggende blandinger er overlegne innen visse anvendelsesområder i forhold til de fra ufortynnede absorbenter. It has also been found that the physical properties of the water-swelling gels obtained from the present mixtures are superior in certain areas of application to those from undiluted absorbents.

I henhold til denne oppdagelse er det et mål med oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av et drøyet stivelsesbasert superabsorbentmateriale, hvor According to this discovery, it is an aim of the invention to provide a method for the production of a delayed starch-based superabsorbent material, where

(a) det i en vandig dispersjon av et gelatinert (a) that in an aqueous dispersion of a gelatin

stivelse-polyacrylnitril-podecopolymerreaksjons-produkt, enten før eller etter forsåpning av produktet, iblandes en dextrinekstender i et bland-ingsforhold på tørrvektbasis på 1:2 til 2:1, og (b) den forsåpede blanding tørkes til et fuktighetsinnhold på fra 1 til 15 vekt% vann. starch-polyacrylonitrile graft copolymer reaction product, either before or after saponification of the product, a dextrin extender is added in a mixing ratio on a dry weight basis of 1:2 to 2:1, and (b) the saponified mixture is dried to a moisture content of from 1 to 15% by weight water.

Det er vel kjent at modifisering av stivelse ved behandling med syre eller enzymer bevirker en nedsettelse i molekylvekten av polysaccharid og giret stivelsesmateriale som er-mer vannløselig enn dets umodifiserte forløper. Økning i syre-konsentrasjon, reaksjonstemperatur og reaksjonstid vil nedsette polysaccharidmolekylvekten og øke dens vannløselighet. It is well known that modification of starch by treatment with acid or enzymes causes a reduction in the molecular weight of polysaccharide and starch material which is more water soluble than its unmodified precursor. An increase in acid concentration, reaction temperature and reaction time will decrease the polysaccharide molecular weight and increase its water solubility.

De modifiserte stivelser for anvendelse ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er dextriner med relativt lav molekylvekt resulterende fra relativt utstrakt syre- The modified starches for use in the method according to the invention are dextrins with a relatively low molecular weight resulting from relatively extensive acid

eller enzymbehandling. Indikativt for molekylvekten er egenviskositeten som bestemt ved standard prosedyrer ifølge Myers et al. i Methods in Carbohydrate Chemistry (VII. IV, or enzyme treatment. Indicative of the molecular weight is the intrinsic viscosity as determined by standard procedures according to Myers et al. in Methods in Carbohydrate Chemistry (VII. IV,

R.L. Whistler, utg. , Academic Press, 1964, s. 125-127). R. L. Whistler, ed. , Academic Press, 1964, pp. 125-127).

Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er kjennetegnet ved at det anvendes et dextrin med en egenviskositet i området fra 0,05 til 0,60 dl/g ved 0,5 % (vekt/ volum) i IN NaOH, hvor et dextrin som har egenviskositet i området 0,05 til 0,25 dl/g er foretrukket. Sammenlignings- The method according to the present invention is characterized by the use of a dextrin with an intrinsic viscosity in the range from 0.05 to 0.60 dl/g at 0.5% (weight/volume) in IN NaOH, where a dextrin that has an intrinsic viscosity in the range 0.05 to 0.25 dl/g is preferred. comparative

vis er egenviskositeten av umodifisert stivelse ca. 2,3 dl/g. vis, the intrinsic viscosity of unmodified starch is approx. 2.3 dl/g.

Den spesifikke kilde for stivelsen beregnet for dextri-nisering er ikke spesielt kritisk og kan innbefatte hvilke som helst av de vanlige cereale korn slik som mais, hvete og ris, eller rotvekster slik som eksemplifisert ved potet og tapioca. Det er imidlertid viktig at stivelsen separeres fra de ikke-amyloseaktige komponenter som ellers vil kunne være tilbøyelige til å innvirke på absorbensen av de blandede materialer. Hovedsakelig rene stivelsesfraksjoner erholdt fra konvensjonelle korn-våtmalingsprosesser eller rotvekst-bearbei-delsesoperasjoner er egnede. De ekstendere som her tas i be-traktning kan kombineres med hvilke som helst av de tidligere diskuterte stivelsesbaserte superabsorbenter, nemlig de som fremstilles ved podepolymerisering av acrylo-nitril eller blandinger av monomerer som inneholder i overveiende grad acrylnitril . på stivelse, hvoretter det resulterende produkt forsåpes. Under forløpet av superabsorbentfremstillingen er det kritisk at ekstenderen inkorporeres i den vandige dispersjon av stivelses-podecopolymeren før det sluttelige tørketrinn. Typisk vil den bli tilsatt enten umiddelbart før eller umiddelbart etter forsåpningen. Ved tilsetningstidspunktet kan ekstenderen foreligge i tørr pulverformet tilstand eller i form av en vandig dispersjon. Etter grundig blanding av komponentene tørkes den forsåpede og nøytraliserte blanding på en hvilken som helst kommersiell måte til et fuktighetsinnhold i området på 1 - 15% vann på vekt-basis. De ovenfor angitte modifiserte stivelsesekstendere har liten eller ingen absorbentkapasitet i seg selv, generelt mindre enn 1 g vann/lg ekstender. Blandet i kombinasjon med superabsorbenter i mengder opp til 2 deler ekstender:1 del absorbent på tørrvektbasis, utviser de imidlertid en signifikant synergistisk adferd. Blandinger omfattende sterkt modifiserte stivelsesekstendere med egenviskositeter i det foretrukne område på 0,05 til 0,25 dl/g og som har et forhold ekstender: absorbent på 1:2, og i enkelte tilfeller så mye som 1:1, er kjennetegnet ved absorbenser nær opp til de av ufortynnet absorbent. Vannløseligheten av foreliggende blandinger vil være en funksjon av både graden av ekstendermodifisering og dets tilsetningsmengde. The specific source of the starch intended for dextrinization is not particularly critical and may include any of the common cereal grains such as corn, wheat and rice, or root crops as exemplified by potato and tapioca. However, it is important that the starch is separated from the non-amylose-like components which would otherwise be likely to affect the absorbency of the mixed materials. Mainly pure starch fractions obtained from conventional grain wet milling processes or root growth processing operations are suitable. The extenders considered here can be combined with any of the previously discussed starch-based superabsorbents, namely those produced by graft polymerization of acrylonitrile or mixtures of monomers containing predominantly acrylonitrile. on starch, after which the resulting product is saponified. During the course of the superabsorbent manufacture, it is critical that the extender is incorporated into the aqueous dispersion of the starch graft copolymer prior to the final drying step. Typically, it will be added either immediately before or immediately after the saponification. At the time of addition, the extender can be in a dry, powdered state or in the form of an aqueous dispersion. After thorough mixing of the components, the saponified and neutralized mixture is dried in any commercial manner to a moisture content in the range of 1-15% water by weight. The above-mentioned modified starch extenders have little or no absorbent capacity in themselves, generally less than 1 g water/lg extender. However, mixed in combination with superabsorbents in amounts up to 2 parts extender:1 part absorbent on a dry weight basis, they exhibit a significant synergistic behavior. Blends comprising highly modified starch extenders with intrinsic viscosities in the preferred range of 0.05 to 0.25 dl/g and having an extender:absorbent ratio of 1:2, and in some cases as much as 1:1, are characterized by absorbents close to those of undiluted absorbent. The water solubility of the present mixtures will be a function of both the degree of extender modification and its addition amount.

Geler fremstilt fra de blandede absorbenter er karakterisert ved en myk, glatt konsistens. Denne kvalitet gjør pro-duktene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen særlig godt egnet for anvendelse som fortykningsmidler for vandige systemer, hvori en kornet, partikkelformet karakter vil være forkastelig. Gelene blir mykere og glattere ettersom graden, av modifisering av fortynningsmidler øker. Denne til-passing av superabsorbentkvaliteten ved enkel fortynning er et enkelt alternativ til utfellingsprosessen ifølge den kjente teknikk. Gels made from the mixed absorbents are characterized by a soft, smooth consistency. This quality makes the products produced by the method according to the invention particularly well suited for use as thickeners for aqueous systems, in which a granular, particulate character would be objectionable. The gels become softer and smoother as the degree of diluent modification increases. This adaptation of the superabsorbent quality by simple dilution is a simple alternative to the precipitation process according to the known technique.

De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.

Eksempel 1 Example 1

Dette eksempel illustrerer en metode for syntesen av den forsåpede, stivelses-polyacrylnitrilpodecopolymer (GS-HPAN)-reaksjonsblanding som er anvendbar ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. This example illustrates a method for the synthesis of the saponified, starch-polyacrylonitrile graft copolymer (GS-HPAN) reaction mixture which is applicable in the process of the invention.

En 283,16 1 båndblander ble fylt med 15,08 kg umodifisert hvetestivelse og 181,4 kg vann, og den omrørte oppslemning ble oppvarmet i 30 minutter til 86 - 90°C. Etter at blandingen var avkjølt til 32°C ble 15,6 kg acrylnitril tilsatt, etterfulgt etter 2 minutter av en løsning av 354,2 g ceriumammonium-nitrat i 8 1 vann inneholdende 4 2 ml konsentrert salpetersyre. A 283.16 L belt mixer was charged with 15.08 kg of unmodified wheat starch and 181.4 kg of water and the stirred slurry was heated for 30 minutes to 86-90°C. After the mixture had cooled to 32°C, 15.6 kg of acrylonitrile was added, followed after 2 minutes by a solution of 354.2 g of cerium ammonium nitrate in 8 L of water containing 4 2 ml of concentrated nitric acid.

Etter at blandingen var omrørt ved 32 - 4 2°C i 40 minutter, After the mixture was stirred at 32 - 42°C for 40 minutes,

ble den nøytralisert med 45% kaliumhydroxydløsning, og uomsatt acrylnitril ble fjernet ved azeotrop destillasjon. 22,7 g vann og 21,3 kg 45% kaliumhydroxydløsning ble deretter tilsatt til dispersjonen av stivelse-PAN podecopolymer, og forsåpningen ble utført ved oppvarmning av blandingen i 2 1/2 time til 90 - 95°C mens ammoniakk dannet ved reaksjonen fikk avgå til atmosfæren. Den alkaliske GS-HPAN-reaksjonsblanding ble lagret ved 4°C. it was neutralized with 45% potassium hydroxide solution, and unreacted acrylonitrile was removed by azeotropic distillation. 22.7 g of water and 21.3 kg of 45% potassium hydroxide solution were then added to the dispersion of starch-PAN graft copolymer, and the saponification was carried out by heating the mixture for 2 1/2 hours to 90 - 95°C while ammonia formed by the reaction allowed depart to the atmosphere. The alkaline GS-HPAN reaction mixture was stored at 4°C.

Eksempler 2A- 2E Examples 2A-2E

Til 50 g av GS-HPAN-reaksjonsblandingen ifølge eksempel 1 (19,1% tørrstoff, pH 9,6) ble tilsatt 10 g (tørr basis) av enten kommersiell maisstivelse eller en kommersiell syre-modifisert stivelse (dextrin). Blandingen ble knadd for grundig å blande den pulverformede stivelse eller dextrin med GS-HPAN-deigen. Iseddik ble deretter knadd inn i blandingen To 50 g of the GS-HPAN reaction mixture according to example 1 (19.1% solids, pH 9.6) was added 10 g (dry basis) of either commercial corn starch or a commercial acid-modified starch (dextrin). The mixture was kneaded to thoroughly mix the powdered starch or dextrin with the GS-HPAN dough. Glacial vinegar was then kneaded into the mixture

for å justere pH til 7,2 - 7,4. De resulterende blandinger ble deretter trommeltørket på en 4 5,7 x 30,5 cm dobbel trommel-tørker som ble oppvarmet med 4,08 kg/cm <2>damp og ble rotert ved 4 omdreininger pr. minutt. Absorbenser av de trommeltørkede produkter ble erholdt ved at en nøyaktig oppveid prøve (2-10 mg) ble gjennombløtet i destillert vann i 30 minutter. Den svellede gel ble fraskilt fra uabsorbert vann ved å helle dispersjonen gjennom en tarert 280 mesh sikt og etterfulgt av drenering i 20 minutter. Absorbens, i gram vann pr. gram polymer, ble beregnet ut fra vekten av vannsvellet gel og vekten av prøve anvendt for testen. Løselighetene av de trommel-tørkede produkter ble erholdt ved at en kjent vekt av prøve fikk stå over natten i en kjent mengde vann. Etter fjerning av gelfraksjonen ved filtrering ble en kjent vekt av det klare filtrat frysetørket, og løseligheten ble beregnet basert på vekten av det faste residuum. to adjust the pH to 7.2 - 7.4. The resulting mixtures were then drum dried on a 4 5.7 x 30.5 cm double drum dryer which was heated with 4.08 kg/cm <2> steam and was rotated at 4 rpm. minute. Absorbances of the drum-dried products were obtained by soaking an accurately weighed sample (2-10 mg) in distilled water for 30 minutes. The swollen gel was separated from unabsorbed water by pouring the dispersion through a tared 280 mesh sieve followed by drainage for 20 minutes. Absorbency, in grams of water per grams of polymer, was calculated from the weight of the water-swollen gel and the weight of the sample used for the test. The solubilities of the drum-dried products were obtained by allowing a known weight of sample to stand overnight in a known amount of water. After removal of the gel fraction by filtration, a known weight of the clear filtrate was freeze-dried, and the solubility was calculated based on the weight of the solid residue.

Tabell I sammenligner absorbensene og vannløselig-hetene av et antall trommeltørkede GS-HPAN-produkter drøyet med syre-modifiserte stivelser (hvite dextriner) som utviser et område av egenviskositeter, med trommeltørkede, ikke- Table I compares the absorbencies and water solubilities of a number of drum-dried GS-HPAN products made with acid-modified starches (white dextrins) exhibiting a range of intrinsic viscosities, with drum-dried, non-

drøyet GS-HPAN og med trommeltørket GS-HPAN drøyet med dried GS-HPAN and with drum-dried GS-HPAN dried with

maisstivelse. Den forventede absorbens av hver av de drøyede produkter basert på prosent tilstedeværende GS-HPAN var 215 g/g, som representerer en variasjon fra kontrollen på -51%. Den virkelige variasjon fra kontrollen for hver av de dextrin-drøyede produkter var signifikant mindre enn forventet. Den for det stivelses-drøyede produkt var i virkeligheten mer enn forventet. Produktet ifølge eksempel 2E ga en mykere, glattere gel enn de andre når det var hydratisert for absorbens-testen, og følgelig ble den ikke så grundig drenert på sikten. Denne faktor kan ha bidratt til at absorbensverdien var corn starch. The expected absorbance of each of the delayed products based on percent GS-HPAN present was 215 g/g, representing a variation from the control of -51%. The actual variation from the control for each of the dextrin-delayed products was significantly less than expected. The one for the starch-delayed product was actually more than expected. The product of Example 2E produced a softer, smoother gel than the others when hydrated for the absorbance test, and consequently did not drain as thoroughly on the sieve. This factor may have contributed to the absorbance value being

høyere enn verdien av kontrollen. higher than the value of the control.

Eksempel 3 Example 3

Til 50 g's prøver av GS-HPAN-reaksjonsblandingen ifølge eksempel 1 ble tilsatt enten 5 g, 10 g eller 20 g (tørr basis) av dextrinet anvendt i eksempel 2E. Prøver ble fremstilt, trommeltørket og testet med hensyn til absorbens som beskrevet i eksempler 2A - 2E. Som angitt for eksempel 2E ga prøvene 'glatte, myke geler når de ble anbragt i vann, og fullstendig separasjon fra uabsorbert vann var vanskelig. Resultatene er angitt i tabell II. To 50 g samples of the GS-HPAN reaction mixture according to example 1 was added either 5 g, 10 g or 20 g (dry basis) of the dextrin used in example 2E. Samples were prepared, tumble dried and tested for absorbency as described in Examples 2A-2E. As indicated for Example 2E, the samples gave 'smooth, soft gels when placed in water, and complete separation from unabsorbed water was difficult. The results are shown in Table II.

Eksempel 4 Example 4

50 g's prøver av GS-HPAN-reaksjonsblandingen ifølge eksempel 1 ble tilsatt enten 5 g, 10 g eller 20 g (tørr basis) av dextrinet anvendt i eksempel 2D. Prøver ble fremstilt, trommeltørket og testet med hensyn til absorbens som beskrevet i eksempler 2A - 2E, og resultatene er angitt i tabell III. 50 g samples of the GS-HPAN reaction mixture according to Example 1 were added either 5 g, 10 g or 20 g (dry basis) of the dextrin used in Example 2D. Samples were prepared, tumble dried and tested for absorbency as described in Examples 2A - 2E and the results are set forth in Table III.

Eksempel 5 Example 5

Til 50 g's prøver av GS-HPAN-reaksjonsblandingen ifølge eksempel 1 ble tilsatt enten 5 g, 10 g eller 20 g (tørr basis) av maisstivelse. Prøver ble fremstilt, trommeltørket og testet med hensyn til absorbens som beskrevet i eksempler 2A - 2E, og resultatene er angitt i tabell IV. Som indikert ved en sammenligning av den virkelige og forventede variasjon fra kontrollen, hadde den umodifiserte stivelsesekstender virke-lig en svak negativ effekt på GS-HPAN-absorbensen, utover den effekt som tilskrives fortynningen. To 50 g samples of the GS-HPAN reaction mixture according to Example 1 was added either 5 g, 10 g or 20 g (dry basis) of corn starch. Samples were prepared, tumble dried and tested for absorbency as described in Examples 2A-2E and the results are set forth in Table IV. As indicated by a comparison of the actual and expected variation from the control, the unmodified starch extender did have a slight negative effect on the GS-HPAN absorbance, beyond the effect attributed to the dilution.

Claims

1. Process for the production of a starch-based superabsorbent material, wherein (a) in an aqueous dispersion of a gelatinized starch-polyacrylonitrile graft copolymer reaction product, either before or after saponification of the product, a dextrin extender is added in a mixing ratio on a dry weight basis of 1:2 to 2:1, and (b) the saponified mixture is dried to a moisture content of from 1 to 15% by weight of water, characterized in that a dextrin is used with an intrinsic viscosity in the range from 0.05 to 0.60 dl/g at 0.5% (weight/volume) iIN NaOH.

2. Method according to claim 1, characterized in that a dextrin with an intrinsic viscosity in the range of 0.05 to 0.25 dl/l is used