NO163887B - PROCEDURE FOR REDUCING METAL COMPOUNDS WITH POLYOLS. - Google Patents
PROCEDURE FOR REDUCING METAL COMPOUNDS WITH POLYOLS. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163887B NO163887B NO841939A NO841939A NO163887B NO 163887 B NO163887 B NO 163887B NO 841939 A NO841939 A NO 841939A NO 841939 A NO841939 A NO 841939A NO 163887 B NO163887 B NO 163887B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- glycol
- polyol
- nickel
- temperature
- glycols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims description 23
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims description 22
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 91
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 6
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical class [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229940068886 polyethylene glycol 300 Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N Polypropylene glycol (m w 1,200-3,000) Chemical class CC(O)COC(C)CO DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 44
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021508 nickel(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L copper(II) hydroxide Inorganic materials [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N copper;dihydrate Chemical compound O.O.[Cu] AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018661 Ni(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- PLQDLOBGKJCDSZ-UHFFFAOYSA-N Cypromid Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1NC(=O)C1CC1 PLQDLOBGKJCDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005093 Ni3C Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000276498 Pollachius virens Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- PLLZRTNVEXYBNA-UHFFFAOYSA-L cadmium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cd+2] PLLZRTNVEXYBNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- YMBNBZFZTXCWDV-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCCO.OCC(O)CO YMBNBZFZTXCWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009852 extractive metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved reduksjon i flytende fase av slike forbindelser som er angitt i krav l's ingress. The present invention relates to a method for reduction in the liquid phase of such compounds as stated in claim 1's preamble.
Det er kjent at metaller normalt brukes som pulvere for mange formål såsom fremstilling av frittede legeringer, porøse frittede deler (filtere, selvsmørende lågere), sammen-satte deler (cermeter), fremstilling av elektrisk ledende lim (f.eks. ledende lim med sølv eller andre metaller) eller fremstilling av katalysatorer. Videre kan magnetiske metaller i pulverform spesielt brukes ved fremstilling av magnetiske bånd, kort, billetter eller skiver. It is known that metals are normally used as powders for many purposes such as the production of sintered alloys, porous sintered parts (filters, self-lubricating bearings), composite parts (cermeter), production of electrically conductive adhesives (e.g. conductive adhesives with silver or other metals) or the manufacture of catalysts. Furthermore, magnetic metals in powder form can especially be used in the production of magnetic tapes, cards, tickets or discs.
Man har nå funnet at det er mulig å erholde noen metaller It has now been found that it is possible to obtain some metals
i mikronisk pulverform ved reduksjon av forskjellige forbindelser av disse metaller med polyoler. Det er således oppdaget at polyoler har tilstrekkelig reduksjonsevne til å redusere utgangsforbindelsene opp til det metalliske trinn (oksydasjonsgrad = 0). in micronized powder form by reduction of various compounds of these metals with polyols. It has thus been discovered that polyols have sufficient reducing power to reduce the starting compounds up to the metallic stage (oxidation degree = 0).
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som er angitt i krav l's karakteriserende del, synes derfor interessant, spesielt innenfor området pulvermetallurgi, fordi den er enkel, økonomisk og er lett å overføre til industriell skala for fremstiling av rene metaller. The method according to the invention which is stated in the characterizing part of claim 1 therefore seems interesting, especially in the field of powder metallurgy, because it is simple, economical and can be easily transferred to an industrial scale for the production of pure metals.
Som det videre fremgår av den etterfølgende eksperimentelle del, kan partiklenes størrelse og form samt deres homogeni-tet kontrolleres i noen tilfeller ved å variere arten av utgangsforbindelse og polyol som brukes. As is further apparent from the subsequent experimental part, the size and shape of the particles as well as their homogeneity can be controlled in some cases by varying the nature of the starting compound and polyol used.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan også anvendes på en interessant måte på området ekstraktiv metallurgi for be-stemte metaller, spesielt i forbindelse med nikkel, kobber og kobolt. The method according to the invention can also be used in an interesting way in the field of extractive metallurgy for certain metals, especially in connection with nickel, copper and cobalt.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelsen har flere overraskende trekk: - til tross for den lave løselighet hos de faste utgangs-forbindelser finner reduksjon sted ifølge den vanlige følgende mekanisme: oppløsning, reduksjon i løsning, poding og vekst av metall fra løsningen, og denne mekanisme kan utledes fra at det ikke foreligger noen direkte tilknytning mellom partiklenes form i utgangsforbindeIsen og hos partiklene i det dannede metall; videre går i noen spesielle tilfeller fullstendig oppløsning av utgangsmaterialet forut for dannelsen av den metalliske fase, og denne oppløsning kan således observeres direkte; - polyoler som brukes under betingelsene i fremgangsmåten, har en tilstrekkelig reduksjonsevne til ikke bare å mulig-gjøre oppnåelse av metaller som ikke er meget elektropositive, men også oppnåelse av temmelig elektropositive metaller, såsom nikkel, kobolt eller bly, og det er også overraskende å observere at fremgangsmåten gjør det mulig å erholde bly og ikke tinn, selv om disse to metaller har sammenlignbare elektfopositivitetsgrader. The method according to the present invention has several surprising features: - despite the low solubility of the solid starting compounds, reduction takes place according to the usual following mechanism: dissolution, reduction in solution, grafting and growth of metal from the solution, and this mechanism can be deduced from the fact that there is no direct connection between the shape of the particles in the starting compound and the particles in the formed metal; furthermore, in some special cases complete dissolution of the starting material precedes the formation of the metallic phase, and this dissolution can thus be observed directly; - polyols used under the conditions of the method have a sufficient reducing power to not only enable the obtaining of metals that are not very electropositive, but also the obtaining of rather electropositive metals, such as nickel, cobalt or lead, and it is also surprising to observe that the method makes it possible to obtain lead and not tin, even though these two metals have comparable degrees of electropositivity.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres uten spesielle tiltak for å gjøre den faste utgangsforbindelse forut løselig (denne, selv om den ikke er meget løselig, blir gradvis løselig i polyolen). Man arbeider spesielt uten tilsetning av vann, selv om fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ikke krever bruk av absolutt vannfrie utgangsfor-bindelser. The method according to the invention can be carried out without special measures to make the solid starting compound soluble beforehand (this, although not very soluble, gradually becomes soluble in the polyol). One works in particular without the addition of water, although the method according to the invention does not require the use of absolutely anhydrous starting compounds.
Videre er det i noen tilfeller funnet at det erholdte metallpulver inneholder karbon, enten i form av en fast løsning, eller i form av et veldefinert karbid. Furthermore, in some cases it has been found that the metal powder obtained contains carbon, either in the form of a solid solution, or in the form of a well-defined carbide.
Ved således å behandle krystallinsk nikkelhydroksyd By thus treating crystalline nickel hydroxide
i dietylenglykol, trietylengly.kol eller tetraetylenglykol ved kokepunktet, får man en svart ikke-magnetisk forbindelse som identifiseres ved sitt røntgenspektrum som karbidet Ni3C. Det antas at behandlingen av nikkelpulver i disse glykoler ved kokepunktet også fører til dannelsen av dette karbid. Med kobolthydroksyd, kan man også finne karborering i mindre utpreget grad. in diethylene glycol, triethylene glycol or tetraethylene glycol at the boiling point, a black non-magnetic compound is obtained which is identified by its X-ray spectrum as the carbide Ni3C. It is believed that the treatment of nickel powder in these glycols at the boiling point also leads to the formation of this carbide. With cobalt hydroxide, one can also find carboration to a less pronounced degree.
Nikkel- og koboltkarbider kan spesielt brukes som tilset-ninger i plastmaterialer. Nickel and cobalt carbides can especially be used as additives in plastic materials.
I spesifikke utførelsesformer, kan fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse også ha følgende karakteristika, både sett isolert eller i kombinasjoner: - man arbeider normalt ved en temperatur over 85°C, spesielt ved temperatur som overstiger 100°C. F.eks. kan man utføre reaksjonen ved polyolens koketemperatur, spesielt mellom 100° og 350°C, eller ellers i andre tilfeller, mellom 150° og 350°C, og man kan også arbeide ved en temperatur som er lavere enn koketemperaturen, og det er mulig, enten å anvende det avkjølte utgangsprodukt som suspensjon i polyol og deretter oppvarme det, eller suspendere utgangsproduktet i allerede oppvarmet polyol; - polyolen er enten en alifatisk glykol, eller en tilsvarende glykolpolyester, som er flytende ved reaksjonstemperaturen; hvilken alifatisk glykol f.eks. er en alkylenglykol med opptil 6 karbonatomer i hovedkjeden, eller etandiol, en propandiol, en butandiol, en pentandiol eller en heksandiol, samt polyalkylenglykoler avledet fra slike alkylenglykoler; In specific embodiments, the method according to the present invention can also have the following characteristics, both in isolation or in combinations: - one normally works at a temperature above 85°C, especially at a temperature exceeding 100°C. E.g. can the reaction be carried out at the boiling temperature of the polyol, in particular between 100° and 350°C, or else in other cases, between 150° and 350°C, and one can also work at a temperature lower than the boiling temperature, and it is possible, either using the cooled starting product as a suspension in polyol and then heating it, or suspending the starting product in already heated polyol; - the polyol is either an aliphatic glycol, or a corresponding glycol polyester, which is liquid at the reaction temperature; which aliphatic glycol e.g. is an alkylene glycol with up to 6 carbon atoms in the main chain, or ethanediol, a propanediol, a butanediol, a pentanediol or a hexanediol, as well as polyalkylene glycols derived from such alkylene glycols;
- polyolen er valgt fra gruppen omfattende etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykoler, butan- - the polyol is selected from the group comprising ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycols, butane-
dioler, dipropylenglykol og flytende polyetylenglykoler ved reaksjonstemperaturen, f.eks. polyetylenglykol 300; - polyolen er glycerol; - man utfører reduksjonsreaksjonen tilstrekkelig lenge til at reaksjonen er fullstendig, eller at reaksjonstemperaturen har nådd en minimal forutbestemt grense, og normalt varierer dette tidsrom mellom flere dusin minutter og flere dager; - i noen tilfeller kan man med fordel blande en reduserende gass, såsom f.eks. hydrogen inn i reaksjonen; - man isolerer, ved slutten av reaksjonen den dannede metalliske utfelling, f.eks. ved filtrering eller sentrifugering. diols, dipropylene glycol and liquid polyethylene glycols at the reaction temperature, e.g. polyethylene glycol 300; - the polyol is glycerol; - the reduction reaction is carried out long enough for the reaction to be complete, or for the reaction temperature to have reached a minimum predetermined limit, and normally this period varies between several dozen minutes and several days; - in some cases it is advantageous to mix a reducing gas, such as e.g. hydrogen into the reaction; - one isolates, at the end of the reaction, the formed metallic precipitate, e.g. by filtration or centrifugation.
Blant polyoler av spesiell interesse kan man spesielt nevne de følgende serier av dioler: etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, tetraetylenglykol, 1,2-propandiol, dipropylenglykol, 1,2-butandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol og 2,3-butandiol. Bruken av disse glykoler viste seg å være fordelaktig som et resultat av deres sterke reduserende evne, deres koketemperaturer som ligger mellom 185° og 32 8°C, deres tilfredsstillende termiske stabilitet og at de er billige. Videre medfører disse glykoler få toksisitetspro-blemer. Among polyols of particular interest, one can especially mention the following series of diols: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol and 2 ,3-butanediol. The use of these glycols proved advantageous as a result of their strong reducing power, their boiling temperatures of between 185° and 328°C, their satisfactory thermal stability and their cheapness. Furthermore, these glycols cause few toxicity problems.
Når reduksjonsreaksjonen er vanskelig med etylenglykol, er det ofte mulig å oppnå bedre resultater med mindre reaksjons-tider ved å bruke høyere homologe (dietylenglykol, trietylenglykol, osv...). F.eks. er dette tilfelle for bly og kadmium. Man må imidlertid legge merke til at denne regel ikke er generell. When the reduction reaction is difficult with ethylene glycol, it is often possible to achieve better results with shorter reaction times by using higher homologues (diethylene glycol, triethylene glycol, etc...). E.g. this is the case for lead and cadmium. However, it should be noted that this rule is not general.
Det kan fastslåes, at under riktige betingelser kan man fremstille 100) g metall med 1-2 liter polyol. It can be established that, under the right conditions, 100 g of metal can be produced with 1-2 liters of polyol.
Ut fra et økonomisk synspunkt, er det interessant å legge merke til at løsningsmidlene kan brukes på nytt på to måter: enten direkte etter pulverseparasjon etter reaksjonen, eller ved ny behandling av denne væskerest ved fraksjonert destil-lasjon. From an economic point of view, it is interesting to note that the solvents can be reused in two ways: either directly after powder separation after the reaction, or by re-treatment of this liquid residue by fractional distillation.
Det er også mulig å variere de morfologiske karakteristika for de erholdte prøver ved å tilpasse forskjellige para-metere, f.eks: It is also possible to vary the morphological characteristics of the obtained samples by adapting different parameters, e.g.:
- redusere temperaturen, - reduce the temperature,
- typen av anvendt polyol, - the type of polyol used,
- utgangsforbindelsens art. - the nature of the output connection.
Rasjonell utnyttelse av disse faktorer sammen med eksperi-mentell observasjon, gjør det mulig å erholde korn med meget varierte former og størrelser. Dette er illustrert i den etterfølgende eksperimentelle del. Rational utilization of these factors together with experimental observation makes it possible to obtain grains with very varied shapes and sizes. This is illustrated in the subsequent experimental part.
Videre kan massevolumet (MVA), som er et vesentlig trekk innenfor feltet pulvere, variere med fremstillingsmetoden som brukes. Furthermore, the mass volume (MVA), which is a significant feature within the field of powders, can vary with the production method used.
Med kobber og nikkel oppnådde man de følgende verdier: With copper and nickel, the following values were achieved:
- kobber: MVA varierende mellom 0,7 og 3,1 g/cm<3>- copper: VAT varying between 0.7 and 3.1 g/cm<3>
- nikkel: MVA varierende mellom 0,35 og 1,6 g/cm<3>- nickel: VAT varying between 0.35 and 1.6 g/cm<3>
Det er også interessant å bemerke at alle de erholdte pulvere, selv om de ofte er meget fine, viste aldri pyro-forisitets-fenomener (et interessant punkt, spesielt med hensyn til kobolt og nikkel, hvor, gjennom en tørr bane, pyroforisitet ofte er det vanlige). It is also interesting to note that all the powders obtained, although often very fine, never showed pyrophoricity phenomena (an interesting point, especially with regard to cobalt and nickel, where, through a dry path, pyrophoricity is often the usual).
Ved foreliggende oppfinnelse kan det spesielt anvendes In the present invention, it can be used in particular
som utgangsmateriale as starting material
- nikkelhydroksyd Ni(OH)2, nikkeloksyd eller'et nikkel-salt, f.eks. acetat, - kobberhydroksyd Cu(OH)2/ kobberoksyd (CuO eller CU20) eller et kobbersalt, såsom kobberacetat eller kobbersulfid, - nickel hydroxide Ni(OH)2, nickel oxide or a nickel salt, e.g. acetate, - copper hydroxide Cu(OH)2/ copper oxide (CuO or CU20) or a copper salt, such as copper acetate or copper sulphide,
- sølvsalt såsom acetat, - silver salt such as acetate,
- kobolthydroksyd Co(OH)2» koboltoksyd Co304 eller et koboltsalt, - cobalt hydroxide Co(OH)2» cobalt oxide Co304 or a cobalt salt,
- blyoksyd PbO eller et blysalt, - lead oxide PbO or a lead salt,
- kadmiumhydroksyd Cd(0H)2 eller et kadmiumsalt. - cadmium hydroxide Cd(OH)2 or a cadmium salt.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen, imidlertid uten å begrense denne. The following examples illustrate the invention, however, without limiting it.
Eksempel 1 Example 1
Nikkelhydroksyd Ni(OH) av teknisk kvalitet brukes som utgangspunkt, og 12 g av dette produkt oppslemmes i 200 cm<3 >etylenglykol i en rundkolbe som sitter i en kolbevarmer utstyrt med et magntisk røresystem. Kolben som har en normal kjøler, kjøles ved vannsirkulasjon. Løsningen holdes under tilbakeløp. Kokingen fortsettes i 68 timer, avbrytes deretter og man avkjøler. Ved sentrifugering skiller man det svarte utfelte pulver fra løsningen, som er svartaktig. Utfellingen renses flere ganger med alkohol med sentrifugering imellom. Det faste produktet som erholdes etter tørking er et finkornet, svart, magnetisk pulver. Røntgen-undersøkelse viser at det er metallisk nikkel. En under-søkelse under elektronmikroskop viser at metallpartiklene er i hovedsak heksagonale skiver med en gjennomsnittlig diameter på 0,3 um. Overføringen er nesten kvantitativ. Nickel hydroxide Ni(OH) of technical quality is used as a starting point, and 12 g of this product is suspended in 200 cm<3 >ethylene glycol in a round flask which sits in a flask heater equipped with a magnetic stirring system. The flask, which has a normal cooler, is cooled by water circulation. The solution is kept under reflux. Boiling is continued for 68 hours, then interrupted and cooled. By centrifugation, the black precipitated powder is separated from the solution, which is blackish. The precipitate is cleaned several times with alcohol, with centrifugation in between. The solid product obtained after drying is a fine-grained, black, magnetic powder. X-ray examination shows that it is metallic nickel. An examination under an electron microscope shows that the metal particles are essentially hexagonal discs with an average diameter of 0.3 µm. The transfer is almost quantitative.
Eksempel 2 Example 2
På lignende måte, ved å behandle krystallisert nikkelhydroksyd som fremstilles med en autoklav ifølge fremgangsmåten beskrevet i litteraturhenvisning (1), får man etter 6 dager ved kokepunktet i etylenglykol et metallisk nikkelpulver i form av kuleformede partikler med en gjennomsnittlig diameter på 2 um. Litteraturhenvisning (1): S. Le Bihan, M. Figlarz, Thermo-chimica Acta, 6 (1973) s. 319-326. In a similar way, by treating crystallized nickel hydroxide which is produced with an autoclave according to the method described in literature reference (1), a metallic nickel powder is obtained after 6 days at the boiling point in ethylene glycol in the form of spherical particles with an average diameter of 2 µm. Literature reference (1): S. Le Bihan, M. Figlarz, Thermo-chimica Acta, 6 (1973) pp. 319-326.
Eksempel 3 Example 3
På lignende måte fremstilles turbostratisk nikkelhydroksyd ifølge fremgangsmåten i litteraturhenvisning (2), og behandles ved kokepunktet i etylenglykol i 42 timer, og dette gir et nikkelpulver i form av i hovedsak homogene kuleformede partikler med en gjennomsnittsdiameter på 1 um, og disse partikler har tilbøyelighet til å agglutinere til bånd. In a similar way, turbostratic nickel hydroxide is prepared according to the method in literature reference (2), and is treated at the boiling point in ethylene glycol for 42 hours, and this gives a nickel powder in the form of essentially homogeneous spherical particles with an average diameter of 1 µm, and these particles have a tendency to to agglutinate into bands.
Litteraturhenvisning (2): S. Le Bihan, J. Guenot, M. Figlarz, CR. Acad. Sei. Paris series C, vol. 270, s. 2131-2133 Literature reference (2): S. Le Bihan, J. Guenot, M. Figlarz, CR. Acad. Pollock. Paris series C, vol. 270, pp. 2131-2133
(1970). (1970).
Eksempel 4 Example 4
På lignende måte observerer man, ved å oppvarme ved kokepunktet i etylenglykol i 6 dager, et meget finkornet nikkeloksyd NiO fremstilt ifølge fremgangsmåten i litteraturhenvisning (3), utfelling av nikkel i form av uregelmessige og lamellformede partikler (gjennomsnittsdiameter av partikler : 0,1 pm) som agglutinerer til en masse. In a similar way, by heating at the boiling point in ethylene glycol for 6 days, a very fine-grained nickel oxide NiO produced according to the method in literature reference (3), precipitation of nickel in the form of irregular and lamellar-shaped particles (average diameter of particles: 0.1 pm) is observed ) which agglutinates into a mass.
Litteraturhenvisning (3): F. Fievet, M. Figlarz, J. Cata-lysis, 39 (1975) s. 350-356. Literature reference (3): F. Fievet, M. Figlarz, J. Catalysis, 39 (1975) pp. 350-356.
Eksempel 5 Example 5
På lignende måte får man ved å behandle kobolthydroksyd Co(OH)2 ved tilbakeløp i overskudd etylenglykol i 24 timer koboltpartikler som er tilnærmet kuleformede med en gjennomsnittlig diameter på 1 jim, og disse partikler har en tendens til å agglutinere i kjeder. In a similar way, by treating cobalt hydroxide Co(OH) 2 at reflux in excess ethylene glycol for 24 hours, cobalt particles are obtained which are approximately spherical with an average diameter of 1 µm, and these particles tend to agglutinate in chains.
Eksempel 6 Example 6
På lignende måte gir koboltoksyd Co^O^ handelsvare In a similar manner cobalt oxide gives Co^O^ commodity
som behandles 3 dager i kokende etylenglykol, også kobolt i form av kuleformede partikler som er besatt med spisser. Disse partikler har en gjennomsnittlig diameter på 5 um. which is treated for 3 days in boiling ethylene glycol, also cobalt in the form of spherical particles which are studded with points. These particles have an average diameter of 5 µm.
Den meget lave reduksjonstemperatur for Co^O^ ved denne fremgangsmåte, må fremheves, mens med den tørre hydrogen-induse^rte reduksjonsmetode kreves høyere temperaturer for fullstendig reaksjon. The very low reduction temperature for Co^O^ in this method must be emphasized, while with the dry hydrogen-induced reduction method higher temperatures are required for complete reaction.
Eksempel 7 Example 7
På lignende måte behandler man kobberhydroksyd Cu(OH)2Copper hydroxide Cu(OH)2 is treated in a similar way
ved tilbakeløpskoking i etylenglykol i 1 time og 3 0 min, by refluxing in ethylene glycol for 1 hour and 30 minutes,
og man får meget fine kobberpartikler som er tilnærmet kuleformede og i hovedsak homogene (gjennomsnittlig diameter = 0,3 um)• and you get very fine copper particles that are approximately spherical and essentially homogeneous (average diameter = 0.3 µm)•
Eksempel 8 Example 8
Ved å behandle kobberacetat (CH3COO)2Cu, H20 på lignende måte under koking i etylenglykol i 2 timer og 3 0 minutter, får en kobberpartikler med en gjennomsnittsdiameter på ca. 1,8 um. By treating copper acetate (CH3COO)2Cu, H2O in a similar manner under boiling in ethylene glycol for 2 hours and 30 minutes, one obtains copper particles with an average diameter of approx. 1.8 µm.
Eksempel 9 Example 9
På lignende måte behandler man CuO (handelsvare) under koking i etylenglykol i 3 timer. Man får kobberpartikler som er heksagonale og heterogene i størrelse (mellom 0,5 og 2 um) med fasetter. På grove partikler finner man ofte en type av geometrisk "sprekkdamnelse". CuO (commercial product) is treated in a similar way while boiling in ethylene glycol for 3 hours. Copper particles are obtained which are hexagonal and heterogeneous in size (between 0.5 and 2 µm) with facets. A type of geometric "crack damming" is often found on coarse particles.
Eksempel 10 Example 10
På lignedne måte gir kobbersulfid CuS04, 5H20 som behandles 25 minutter ved tilbakeløpskoking i glycerol, en klobberut-felling i form av en blanding av tilnærmet kuleformede partikler med en gjennomsnittlig diameter på ca. 5 um, og små staver på ca. 10 um lengde og flere um tykkelse. In a similar way, copper sulphide CuS04, 5H20, which is treated for 25 minutes by refluxing in glycerol, gives a clobber precipitate in the form of a mixture of approximately spherical particles with an average diameter of approx. 5 um, and small letters of approx. 10 µm length and several µm thickness.
Eksempel 11 Example 11
På lignende måte overføres Cu(OH)2 (handelsvare) som behandles ved tilbakeløpskoking i glycerol i 1 time og 30 minutter i metallisk kobber. Partiklene som oppnås er rela-tivt tykkere enn sådanne som oppnås med etylenglykol, og partiklenes gjennomsnittlige diameter som observeres, er ca. 1 um. Man observerer på de største partiklene fasetter med "sprekkdannelse". In a similar way, Cu(OH)2 (commercial product) which is treated by refluxing in glycerol for 1 hour and 30 minutes is transferred into metallic copper. The particles obtained are relatively thicker than those obtained with ethylene glycol, and the observed average diameter of the particles is approx. 1 µm. Facets with "crack formation" are observed on the largest particles.
Eksempel 12 Example 12
På lignende måte gir blyoksyd PbO som behandles In a similar way, lead oxide yields PbO which is treated
ved kokepunktet i trietylenglykol i 1 time og 30 minutter, at the boiling point in triethylene glycol for 1 hour and 30 minutes,
et blypulver i form av små staver med ca. 0,5 um lengde, og mindre enn 0,1 um tykkelse, med en tendens til å agglutinere til kuleformede masser med en gjennomsnittsdiameter på ca. 2 um, idet hver masse inneholder innstøpte små staver. a lead powder in the form of small rods with approx. 0.5 µm length, and less than 0.1 µm thickness, tending to agglutinate into globular masses with an average diameter of approx. 2 µm, each mass containing embedded small rods.
Eksempel 13 Example 13
På lignende måte gir kadmiumhydroksyd Cd(0H)2 In a similar way, cadmium hydroxide gives Cd(0H)2
som behandles i dietylenglykol ved kokepunktet i 3 timer og 30 minutter, en suspensjon med metallisk kadmium. which is treated in diethylene glycol at the boiling point for 3 hours and 30 minutes, a suspension of metallic cadmium.
Eksempel 14 Example 14
Ved å gå frem på lignende måte ut fra Co(OH)2 i dietylenglykol, er overføringsreaksjonen til metallisk kobolt nesten fullstendig etter 1 time og 30 minutter. Proceeding similarly from Co(OH)2 in diethylene glycol, the transfer reaction to metallic cobalt is almost complete after 1 hour 30 minutes.
Eksempel 15 Example 15
Ved å gå frem på lignende måte behandler man sølvacetat Proceeding in a similar way, silver acetate is treated
ved kokepunktet i etylenglykol i flere timer, og man får et sølvpulver i form av nær kuleformede korn med en gjennomsnittlig diameter på ca. 2 um. at the boiling point in ethylene glycol for several hours, and a silver powder is obtained in the form of nearly spherical grains with an average diameter of approx. 2 µm.
Eksempel 16 Example 16
Ved å gå frem på lignende måte ut fra nikkelacetat Ni(CH.jCOO)2, 4H20 som behandles i 2 timer og 30 minutter i etylenglykol ved kokepunktet, får man nikkelpulver i form av nesten kuleformede homogene partikler med en gjennomsnittsdiameter på ca. 0,3 um. By proceeding in a similar way from nickel acetate Ni(CH.jCOO)2, 4H20 which is treated for 2 hours and 30 minutes in ethylene glycol at the boiling point, nickel powder is obtained in the form of almost spherical homogeneous particles with an average diameter of approx. 0.3 µm.
Eksempel 17 Example 17
Blyoksyd PbO som behandles i 2 timer i tetraetylenglykol ved kokepunktet, gir metalliske blypartikler med meget geometiske former: kuler, blandede tetrahedere og oktahedere, med 1-2 um som største dimensjon. Lead oxide PbO treated for 2 hours in tetraethylene glycol at the boiling point gives metallic lead particles with very geometric shapes: spheres, mixed tetrahedra and octahedra, with 1-2 µm as the largest dimension.
Eksempel 18 Example 18
Hvis reaksjonen av PbO utføres i dietylenglykol, får man meget sprukne kuleformede partikler med en diameter på ca. If the reaction of PbO is carried out in diethylene glycol, very cracked spherical particles with a diameter of approx.
2 um. 2 µm.
Eksempel 19 Example 19
I 100 cm 3po ly etylenglykol, hvor 2 g CuO behandles i 3 timer ved kokepunktet, får man metallisk kobber i form av korn som måler noen tiendedels um. In 100 cm 3poly ethylene glycol, where 2 g CuO is treated for 3 hours at the boiling point, metallic copper is obtained in the form of grains measuring a few tenths of a micrometer.
Eksempel 2 0 Example 2 0
I 100 cm 3propylenglykol (1,2-propandiol) (koketemperatur = 189°C) tilsettes 5 g PbO og fortsetter å koke i 20 timer. Man får metallisk Pb. Partiklene som oppnås er temmelig originale idet de består av en blanding av lange smale kjeder (0,5 um ut av 10 eller flere dusin jam) med små plater som er mere eller mindre kompakte med en diameter på ca. 0,5 um. 5 g of PbO are added to 100 cm of 3-propylene glycol (1,2-propanediol) (boiling temperature = 189°C) and boiling continues for 20 hours. Metallic Pb is obtained. The particles obtained are rather original in that they consist of a mixture of long narrow chains (0.5 µm out of 10 or more dozen jams) with small plates that are more or less compact with a diameter of approx. 0.5 µm.
Eksempel 21 Example 21
I 100 cm^ dipropylenglykol (koketemperatur = 2 30°C), under vedvarende koking i 22 timer, gir 4 g Ni(OH)2 RIEDEL de HAEN metallisk nikkel. In 100 cm^ of dipropylene glycol (boiling temperature = 2 30°C), under sustained boiling for 22 hours, 4 g of Ni(OH)2 gives RIEDEL de HAEN metallic nickel.
Eksempel 22 Example 22
Bruk av forskjellige butandioler Use of different butanediols
a) Reduksjon av Ni( OH)2 a) Reduction of Ni(OH)2
Bruk av 1, 2- butandiol (koketemperatur = 191°C) Use of 1, 2-butanediol (boiling temperature = 191°C)
2 g Ni(0H)2 som behandles i 100 cm 3 av dette løsningsmiddel og holdes på kokepunktet i 6 8 timer, gir metallisk nikkel. 2 g of Ni(OH)2 treated in 100 cm 3 of this solvent and kept at the boiling point for 6 8 hours gives metallic nickel.
Rrnlc a-w i f Vhn<-anHini (koketemperatur = 207°<c>) Rrnlc a-w i f Vhn<-anHini (boiling temperature = 207°<c>)
3 3
Under de samme betingelser (2 g - lOOcm - 68 timer) er pulveret som her oppnås lysegrønt og det inneholder ikke nikkel. Under the same conditions (2 g - 100 cm - 68 hours), the powder obtained here is light green and does not contain nickel.
Bruk av 1, 4- butandiol (koketemperatur = 2 30°C) Use of 1, 4-butanediol (boiling temperature = 2 30°C)
Man arbeider som forut, men reduserer oppvarmingsperioden (18 timer). Reaksjonen gir nikkelpulver. You work as before, but reduce the heating period (18 hours). The reaction gives nickel powder.
Bruk av 2, 3- butandiol (koketemperatur = 185°C) Use of 2, 3-butanediol (boiling temperature = 185°C)
Under de samme betingelser ( 2 g - 100 cm 3 - 18 timer), får man det samme resultat som med 1,4-butandiol. Under the same conditions (2 g - 100 cm 3 - 18 hours), the same result is obtained as with 1,4-butanediol.
b) Reduksjon av turbostratisk Ni( OH),, b) Reduction of turbostratic Ni(OH),,
Man fant at dette spesielle hydroksyd er vanskeligere å It was found that this particular hydroxide is more difficult to
redusere til metall. Ved å bruke de samme betingelser (2 g - 100 cm 3 - 68 timer) og de fire butandioler, fant man at bare 2,3-butandiol gir en betydelig dannelse av nikkel. reduce to metal. Using the same conditions (2 g - 100 cm 3 - 68 hours) and the four butanediols, it was found that only 2,3-butanediol gives a significant formation of nickel.
c) Konklusjon på bruk av butandioler c) Conclusion on the use of butanediols
Man fant med disse fire isomere, at reduksjonen avhenger av It was found with these four isomers that the reduction depends on
de relative stillingene til de 2 hydroksygrupper, og at det beste reduksjonsmiddel er overraskende det som har den laveste koketemperatur (2,3-butandiol). Det minst effektive reduksjonsmiddel av de fire er 1,3-butandiol, men man finner at sistnevnte gir reduksjon av CuO til Cu. Man finner også at temperaturfaktoren ikke nødvendigvis er den dominerende med hensyn til en diols reduksjonsevne. the relative positions of the 2 hydroxy groups, and that the best reducing agent is surprisingly the one with the lowest boiling temperature (2,3-butanediol). The least effective reducing agent of the four is 1,3-butanediol, but the latter is found to reduce CuO to Cu. It is also found that the temperature factor is not necessarily the dominant one with regard to the reducing power of a diol.
Eksempel 2 3 Example 2 3
Bruk av en etylenglykol- glycerolblandlng Use of an ethylene glycol-glycerol mixture
1 en 10 liters kolbe behandles 325 g teknisk CuO i 1 a 10 liter flask is treated with 325 g of technical CuO in
5 liter av en løsning bestående av 3 liter etylenglykol og 5 liters of a solution consisting of 3 liters of ethylene glycol and
2 liter glycerol. 2 liters of glycerol.
Denne blanding røres, og etter en temperaturstigning i ca. 1 time, holdes løsningens temperatur i 1 time på 196+4°C, This mixture is stirred, and after a rise in temperature for approx. 1 hour, the temperature of the solution is kept for 1 hour at 196+4°C,
og man avkjøler ved røring inntil 170°C og lar avkjølingen slutte uten røring. Ved rensing med alkohol isolerer man 254 g kobber, hvis korn har en gjennomsnittsdiameter mellom 1 og 4 um. and cool by stirring to 170°C and allow the cooling to end without stirring. Cleaning with alcohol isolates 254 g of copper, the grains of which have an average diameter of between 1 and 4 µm.
Eksempel 2 4 Example 2 4
Sammenligningseksempel Comparative example
Fra de foregående eksempler kan man se at mange polyoler, samt polyestere av disse polyoler (sådanne fra etylenglykol og propylenglykol f.eks.), kan brukes ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. From the preceding examples it can be seen that many polyols, as well as polyesters of these polyols (such as from ethylene glycol and propylene glycol, for example), can be used according to the method according to the invention.
Enverdige alkoholer viser seg ikke egnet; til sammenligning , behandlet man i 1 time og 30 minutter Cu(OH)2 ved kokepunktet i oktanol som har en koketemperatur omtrent lik etylenglykolets; i stedet for metallisk pulver får man da en CuO + Cu20 -blanding, og reduksjonen er bare partiell, mens den er fullstendig med etylenglykol. Man bemerker også at den samme oktanol ikke reduserer Ni(OH)2Monohydric alcohols do not prove suitable; for comparison, Cu(OH)2 was treated for 1 hour and 30 minutes at the boiling point in octanol, which has a boiling temperature approximately equal to that of ethylene glycol; instead of metallic powder, you then get a CuO + Cu20 mixture, and the reduction is only partial, while it is complete with ethylene glycol. It is also noted that the same octanol does not reduce Ni(OH)2
etter mer enn 50 timer ved kokepunktet. after more than 50 hours at the boiling point.
Eksempel 25 Example 25
Fremstilling av sølv ved 86°C Production of silver at 86°C
Man plasserer 1 g sølvacetat i 150 cm 3 glycerol, og temperaturen i den omrørte løsning holdes på 86°C i ca. 22 timer. 1 g of silver acetate is placed in 150 cm 3 of glycerol, and the temperature in the stirred solution is kept at 86°C for approx. 22 hours.
i in
Man får da sølv med korn formet som runde småstein, med en gjennomsnittlig diameter mellom 1 og 3 um. You then get silver with grains shaped like round pebbles, with an average diameter between 1 and 3 µm.
Eksempel 2 6 Example 2 6
Fremstilling av sølv ved 155°C Production of silver at 155°C
2 g CuO røres med 100 cm^ etylenglykol i 17 timer ved en temperatur som måles på 155°C. Kornene fra det fremstilte kobber (fritt for CuO) er uregelmessige polyhedre som måler 5-10 um, med en. tendens til å danne kompakte aggregater. På den annen side er CuO-behandling ved 127°C uvirksom. 2 g of CuO are stirred with 100 cm^ of ethylene glycol for 17 hours at a temperature that is measured at 155°C. The grains from the produced copper (free of CuO) are irregular polyhedra measuring 5-10 µm, with a. tendency to form compact aggregates. On the other hand, CuO treatment at 127°C is ineffective.
Eksempel 2 7 Example 2 7
Bruk av en reduserende hjelpegass Use of a reducing auxiliary gas
Bruk av en reduserende hjelpegass kan forbedre reduksjons-utbyttet og akselerere reduksjonskinetikken. The use of a reducing auxiliary gas can improve the reduction yield and accelerate the reduction kinetics.
F.eks. kan man bruke hydrogen. Virkningen av denne katalysa-tor er illustrert i det følgende eksempel. E.g. hydrogen can be used. The effect of this catalyst is illustrated in the following example.
Ved 150°C behandler man, i ca. 10 timer, en løsning av At 150°C, one processes, for approx. 10 hours, a solution of
3 3
200 cm etylenglykol som inneholder 4 g NifOH^ 200 cm ethylene glycol containing 4 g NifOH^
ved å boble inn gassformig hydrogen. Etter denne behandling viser pulveret man får seg å spesielt bestå av metallisk Ni med en rest av hydroksyd. by bubbling in gaseous hydrogen. After this treatment, the powder obtained turns out to consist mainly of metallic Ni with a residue of hydroxide.
Man bør bemerke de samlede virkninger man får ved å bruke One should note the overall effects one gets from using
en reduserende hjelpegass som ble illustrert i et eksempel, og til slutt kan man anvende andre reduserende gasser enn hydrogen. a reducing auxiliary gas that was illustrated in an example, and finally one can use other reducing gases than hydrogen.
Eksempel 2 8 Example 2 8
Innflytelse av temperatur på kornstørrelse For å illustrere denne virkningen behandlet man 2 g CuO i Influence of temperature on grain size To illustrate this effect, 2 g of CuO were treated
100 cm<3> polyol ved forskjellige temperaturer: 100 cm<3> polyol at different temperatures:
- etylenglykol ved 150°C - (størrelse 7,5 pm) - ethylene glycol at 150°C - (size 7.5 pm)
- etylenglykol (koketemperatur = 19 7°C) ved kokepunktet - - ethylene glycol (boiling temperature = 19 7°C) at the boiling point -
(størrelse 2,5 pm) (size 2.5 pm)
- dietylenglykol (koketemperatur = 245°C) ved kokepunktet - - diethylene glycol (boiling temperature = 245°C) at the boiling point -
(størrelse 0,2 pm) (size 0.2 pm)
- trietylenglykol (koketemperatur = 278°C) ved kokepunktet - - triethylene glycol (boiling temperature = 278°C) at the boiling point -
(størrelse 0,2 pm) (size 0.2 pm)
- tetraetylenglykol (koketemperatur = 32 8°C) ved kokepunktet - (størrelse 0,3 pm) - polyetylenglykol 300 ved kokepunktet (størrelse 0,3 pm). - tetraethylene glycol (boiling temperature = 32 8°C) at the boiling point - (size 0.3 pm) - polyethylene glycol 300 at the boiling point (size 0.3 pm).
Man legger merke til at den gjennomsnittlige partikkeldia-meteren som oppnås er større når reaksjonstemperaturen er lavere. It is noticed that the average particle diameter obtained is greater when the reaction temperature is lower.
Eksempel 29 Example 29
Man behandler 170 g Cu90-oksyd i en blanding av 170 g of Cu90 oxide are treated in a mixture of
3 3 3 3
450 cm etylenglykol og 300 cm glycerol. Denne løsningen holdes på kokepunktet i 21 timer. Under disse forhold, får man metallisk kobber formet som fine korn blandet med meget større masser. 450 cm ethylene glycol and 300 cm glycerol. This solution is kept at the boiling point for 21 hours. Under these conditions, you get metallic copper shaped like fine grains mixed with much larger masses.
Eksempel 30 Example 30
I 100 cm<3> dietylenglykol ved kokepunktet, behandler man 1 g koboltoksalat CoC204,2H20, og etter 69 timer- får man metallisk kobolt (blandede kubiske og heksagonale faser). In 100 cm<3> of diethylene glycol at the boiling point, 1 g of cobalt oxalate CoC204.2H20 is treated, and after 69 hours metallic cobalt is obtained (mixed cubic and hexagonal phases).
Eksempel 31 Example 31
Fremstilling av karbider Production of carbides
I 200 cm trietylenglykol behandler man 2 g Ni(OH)2, 2 g of Ni(OH)2 is treated in 200 cm of triethylene glycol,
og man fortsetter å røre ved kokepunktet i 140 timer. Den faste rest som ekstraheres består av Ni^C+Ni(OH)2. Man kan isolere Ni^C ved selektivt å oppløse hydroksydet ved and one continues to stir at the boiling point for 140 hours. The solid residue that is extracted consists of Ni^C+Ni(OH)2. One can isolate Ni^C by selectively dissolving the hydroxide with
innvirkning av saltsyre. impact of hydrochloric acid.
I tilfellet av kobolthydroksyd finner man også karborering, skjønt mindre tydelig. Dette hydroksyd som ble behandlet i trietylenglykol ved kokepunktet, gjør det faktisk mulig å fremstille en svart magnetisk fase som inneholder kobolt og karbon i et vektforhold nær 10. In the case of cobalt hydroxide, carboration is also found, although less clearly. This hydroxide, which was treated in triethylene glycol at the boiling point, actually makes it possible to prepare a black magnetic phase containing cobalt and carbon in a weight ratio close to 10.
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO841939A NO163887C (en) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | PROCEDURE FOR REDUCING METAL COMPOUNDS WITH POLYOLS. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO841939A NO163887C (en) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | PROCEDURE FOR REDUCING METAL COMPOUNDS WITH POLYOLS. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO841939L NO841939L (en) | 1985-11-18 |
NO163887B true NO163887B (en) | 1990-04-30 |
NO163887C NO163887C (en) | 1990-08-08 |
Family
ID=19887658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO841939A NO163887C (en) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | PROCEDURE FOR REDUCING METAL COMPOUNDS WITH POLYOLS. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO163887C (en) |
-
1984
- 1984-05-15 NO NO841939A patent/NO163887C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO163887C (en) | 1990-08-08 |
NO841939L (en) | 1985-11-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4539041A (en) | Process for the reduction of metallic compounds by polyols, and metallic powders obtained by this process | |
CN104625046B (en) | The manufacture method of core shell structure micron and nano composite spherical powder | |
CN100352583C (en) | Ultrafine cobalt metal powder, process for production thereof and use of cobalt metal powder and of cobalt carbonate | |
EP3950085A1 (en) | Method for manufacturing nickel and cobalt-containing solution from hydroxide containing nickel and cobalt | |
US10246789B2 (en) | Systems and methods for copper recovery via roasting and leaching | |
EP3108985B1 (en) | Production method for seed crystal used in production of hydrogen-reduced nickel powder | |
TW201005102A (en) | Recovery of rhenium | |
JPH0362764B2 (en) | ||
CN106163707A (en) | The manufacture method of the nikel powder that the concentration of carbon and sulfur is low | |
JPWO2003078671A1 (en) | Method for recovering useful elements from rare earth-transition metal alloy scrap | |
CN106030894A (en) | Method for simultaneously recovering cobalt and manganese from lithium based battery | |
NO163887B (en) | PROCEDURE FOR REDUCING METAL COMPOUNDS WITH POLYOLS. | |
US4021371A (en) | Process for the preparation of metal oxide catalysts and metal oxide supported catalysts | |
US2082362A (en) | Method of producing finely divided metallic products | |
JP2022061331A (en) | Method for producing bismuth- and ruthenium-containing pyrochlore metal oxide and method for producing oxygen electrocatalyst | |
EP0793555A1 (en) | Method of preparing powders for hard materials from cobalt salts and soluble tungstate salts | |
US2188983A (en) | Hard metal alloys and process of making the same | |
JP6786280B2 (en) | Treatment method for ruthenium-containing substances and recovery method for ruthenium | |
JP2019137876A (en) | Method of separating metal from metal mixed solution, using seed nuclear growth method on metal coordination hydrophilic polymer | |
US2119488A (en) | Alloys and process of making same | |
CA1235910A (en) | Reduction process of metal compounds by means of polyols, and metal powders thus produced | |
US4272493A (en) | Pelletizing sulfation of anode slimes | |
US3833353A (en) | Process for class viiib metals ore reduction | |
JPH08120310A (en) | Production of copper-tungsten mixed powder | |
FI74416B (en) | FOERFARANDE FOER REDUKTION AV METALLFOERENINGAR MED HJAELP AV POLYOLER OCH MEDELST FOERFARANDET ERHAOLLNA METALLPULVER. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |