NO163813B

NO163813B - COMPOUNDS CONTAINING PERFLUORAL COOL GROUPS AND USE THEREOF AS A DEFINING AGENT FOR Aqueous POLYMER DISPERSIONS.

Info

Publication number: NO163813B
Application number: NO863585A
Authority: NO
Inventors: Juergen Fock; Eberhard Esselborn
Original assignee: Goldschmidt Ag Th
Priority date: 1985-11-23
Filing date: 1986-09-08
Publication date: 1990-04-17
Also published as: NO163813C; EP0224099B1; NO863585L; DE3541515C2; NO863585D0; DE3541515A1; DE3660866D1; EP0224099A1

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører forbindelser inneholdende perfluoralkylgrupper som oppviser oksyalkylenenheter i molekylet som er bundet til en alifatisk alkohol med to frie hydroksylgrupper. Oppfinnelsen vedrører videre deres anvendelse som tensider innenfor malings- og lakkindustrien, The present invention relates to compounds containing perfluoroalkyl groups which exhibit oxyalkylene units in the molecule which are bound to an aliphatic alcohol with two free hydroxyl groups. The invention further relates to their use as surfactants within the paint and varnish industry,

spesielt som avskummingsmiddel for vandige, eventuelt pigmenterte polymerdispersjoner. especially as a defoamer for aqueous, possibly pigmented polymer dispersions.

Alifatiske organiske fluorforbindelser har i høy grad funnet Aliphatic organic fluorine compounds have largely found

teknisk interesse. Forbindelsene anvendes som kjemiske lasere, funksjonelle væsker, hydro- og oleofoberingsmidler, antistatika, tensider, til fremstilling av slukkeskum og for mange andre formål, hvor det dreier seg om grenseflatefeno- technical interest. The compounds are used as chemical lasers, functional liquids, hydro- and oleophobic agents, antistatic agents, surfactants, for the production of extinguishing foam and for many other purposes, where it is a question of interface pheno-

mener. Strukturen av egnede forbindelser, deres fremstilling og egenskaper er sammenfattende beskrevet i "Tenside", 13 mean. The structure of suitable compounds, their preparation and properties are summarized in "Tenside", 13

(1976), 1 ff. og i "Chemiker Zeitung" 99 (1975), 477 ff. og (1976), 1 ff. and in "Chemiker Zeitung" 99 (1975), 477 ff. and

100 (1976) 3 ff. 100 (1976) 3 et seq.

Fra DE-OS 23 36 913 er perfluoralkyljodid-modifiserte monoalkyletere kjente som kan fremstilles ved omsetning av et perfluoralkyljodid og en monoallyleter av en polyol med minst tre hydroksylgrupper. Eksempel på en forbindelse er From DE-OS 23 36 913, perfluoroalkyl iodide-modified monoalkyl ethers are known which can be prepared by reacting a perfluoroalkyl iodide and a monoallyl ether of a polyol with at least three hydroxyl groups. Example of a connection is

(Ef = perfluoralkylgruppe) (Ef = perfluoroalkyl group)

Forbindelser av denne typen skal være egnede som overflate- Connections of this type must be suitable as surface-

aktive midler og som kjemiske mellomprodukter til fremstil- active agents and as chemical intermediates for the production

ling av polyestere, polyetere eller polysulfider. ling of polyesters, polyethers or polysulphides.

Et anvendelsesområde for grenseflateaktive forbindelser er maling- og lakkindustrlen. Tensider anvendes som flytmidler, dispergeringsmidler eller som anti-skummidler. Spesiell betydning har herunder midler for forebyggelse av skumdan-nelse eller for å bekjempe skum i vandige besjiktningssystemer av polymere, organiske filmdannere. One area of application for surface-active compounds is the paint and varnish industry. Surfactants are used as flow agents, dispersants or as anti-foam agents. Of particular importance are means for preventing foam formation or for combating foam in aqueous coating systems of polymeric, organic film formers.

Ved vandige besjiktningssystemer av polymere, organiske filmdannere kan man observere to typer skum. Makroskum oppstår ved innrøring av luft. Gassboblene er omgitt av tynne lameller og grenser under dannelse av polyedere til hverandre. Lamellene er stabilisert ved innlagrede, overflateaktive forbindelser og kan destabiliseres med tilsats av egnede overflateaktive forbindelser. Mikroskum viser seg i form av små kuleformige gassblærer som er adskilt fra hverandre ved relativt tykke væskesjikt og som er fordelt i løsningen eller den lukkede fasen av di spersjonen. Mikroskum fører i påførte filmer til såkalte nålestikk (pin-holes). Midler for bekjempelse av mikroskum betegnes generelt som avluftingsmidler. De akselererer oppstigningen av blærer og tvinger disse til å brytes ved overflaten. Som virknings-mekanismer diskuteres i litteraturen en reduksjon av overflatevi skositeten. With aqueous coating systems of polymeric, organic film formers, two types of foam can be observed. Macrofoam occurs when air is mixed in. The gas bubbles are surrounded by thin lamellae and border each other in the formation of polyhedrons. The lamellae are stabilized by deposited surface-active compounds and can be destabilized by the addition of suitable surface-active compounds. Microfoam appears in the form of small spherical gas bubbles that are separated from each other by relatively thick liquid layers and that are distributed in the solution or the closed phase of the dispersion. Microfoam leads to so-called pin-holes in applied films. Agents for combating microfoam are generally referred to as deaeration agents. They accelerate the ascent of bubbles and force them to break at the surface. As mechanisms of action, a reduction of the surface viscosity is discussed in the literature.

Som avskummingsmiddel for makroskum anvendes mineraloljer, vegetabilske og animalske oljer og sllikonolje, samt modifiserte silikoner, som polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkblandpolymerisater, og fluororganiske forbindelser. Slike midler er bl.a. beskrevet i DE-PS 23 45 335, 24 43 853 og 32 01 479. Virksomheten for avskummingsmidlene kan ofte forbedres ved tilsats av helt eller delvis hydrofobert finfordelt kiselsyre. Mineral oils, vegetable and animal oils and silicone oil, as well as modified silicones, such as polyoxyalkylene-polysiloxane block mixture polymers, and fluoroorganic compounds are used as defoamers for macrofoams. Such funds are i.a. described in DE-PS 23 45 335, 24 43 853 and 32 01 479. The activity of the defoamers can often be improved by the addition of fully or partially hydrophobic finely divided silicic acid.

Midler til avlufting av vandige polymerdispersjoner er beskrevet i DE-PS 32 18 676. Ifølge dette patentskriftet kan man bekjempe mikroskum som inneholdes i slike systemer ved at man tilsetter et middel som inneholder 5 til 60 vekt-* av et lineært polymerisat i organiske oppløsningsmidler, hvorved polymerisatet oppviser minst fem sidestående bundne grupper, som alle inneholder et silisiumatom, som er knyttet til polymerisatet over en toverdig hydrokarbongruppe, og hvori silisiumatomet bærer minst en gruppe R^ av formelen 0-]CnH2n0-§xQ, hvori n = 2 til 8, x = 1 til 10, X er en alkylrest med 1 til 8 karbonatomer, en arylrest, en alkaryl-rest eller en acylrest med 2 til 18 karbonatomer og summen av karbon- og oksygenatomene i gruppen 5. Agents for deaeration of aqueous polymer dispersions are described in DE-PS 32 18 676. According to this patent document, microfoam contained in such systems can be combated by adding an agent containing 5 to 60 weight-* of a linear polymer in organic solvents, whereby the polymer exhibits at least five adjacent bonded groups, all of which contain a silicon atom, which is attached to the polymer via a divalent hydrocarbon group, and in which the silicon atom carries at least one group R^ of the formula 0-]CnH2n0-§xQ, where n = 2 to 8 , x = 1 to 10, X is an alkyl residue of 1 to 8 carbon atoms, an aryl residue, an alkaryl residue or an acyl residue of 2 to 18 carbon atoms and the sum of the carbon and oxygen atoms in group 5.

Hensikten med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe spesielt virksomme avskummingsmidler for vandige, eventuelt pigmenterte polymerdispersjoner, som spesielt forhindrer dannelsen av makroskum eller nedbryter allerede dannet skum. Herunder skal innholdet av eventuelle mikroskum holdes lavest mulig eller undertrykkes. Videre bør forbindelsene være virksomme i lavest mulige konsentrasjoner. The purpose of the present invention is to provide particularly effective defoamers for aqueous, possibly pigmented polymer dispersions, which in particular prevent the formation of macrofoam or break down already formed foam. Below this, the content of any microfoam must be kept as low as possible or suppressed. Furthermore, the compounds should be effective in the lowest possible concentrations.

Det er overraskende funnet at perfluoralkylgruppe-holdige polyoksyalkylenetere av alifatiske alkoholer med to frie hydroksylgrupper ved startalkoholen av bestemt struktur oppfyller denne oppgaven. It has surprisingly been found that perfluoroalkyl group-containing polyoxyalkylene ethers of aliphatic alcohols with two free hydroxyl groups at the starting alcohol of a specific structure fulfill this task.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig forbindelser av den generelle formelen Accordingly, the present invention provides compounds of the general formula

hvori in which

Ri er en alkylengruppe som forbinder de to hydroksylgruppene Ri is an alkylene group connecting the two hydroxyl groups

med hverandre over maksimalt 3 karbonatomer, with each other over a maximum of 3 carbon atoms,

R^ er en hydrogenrest, en laverealkyl- eller fenylgruppe, R^ is a hydrogen residue, a lower alkyl or phenyl group,

r<3> er en hydrogenrest eller en metylgruppe, r<3> is a hydrogen residue or a methyl group,

n er et tall fra 2 til 14, hvis verdi kan være forskjellig n is a number from 2 to 14, the value of which can be different

innenfor molekylet, within the molecule,

m er et tall fra 2 til 20, m is a number from 2 to 20,

x er et tall fra 2 til 50. x is a number from 2 to 50.

Gruppen R<1> er fortrinnsvis gruppen -C-CH2- eller -CH2-C-CH2-. The group R<1> is preferably the group -C-CH2- or -CH2-C-CH2-.

Gruppen R^ er fortrinnsvis en alkylgruppe, spesielt en etylgruppe. The group R 1 is preferably an alkyl group, especially an ethyl group.

Innenfor gruppen -CnH2n-<0-> er gruppene med n = 2 og n = 3, som kan oppnås ved påkondensering av etylenoksyd, henholdsvis propylenoksyd, foretrukket. Imidlertid kan også oksyalkylenenheter med lengre kjeder med inntil 14 karbonatomer anvendes. Ved valget av alkylenoksyd kan de hydrofobe egenskapene og dermed oppløseligheten i dispersjonen, henholdsvis forenligheten med den organiske filmdanneren, påvirkes på i og for seg kjent måte. Herunder kan oksyalkyle-nenhetene av forskjellig kjedelengde foreligge blokkvis eller alternerende i det samme molekylet. Within the group -CnH2n-<0->, the groups with n = 2 and n = 3, which can be obtained by condensation of ethylene oxide, respectively propylene oxide, are preferred. However, oxyalkylene units with longer chains with up to 14 carbon atoms can also be used. When choosing alkylene oxide, the hydrophobic properties and thus the solubility in the dispersion, respectively the compatibility with the organic film former, can be influenced in a manner known per se. Below, the oxyalkylene units of different chain lengths can be present in blocks or alternately in the same molecule.

Antallet oksyalkylenenheter må utgjøre minst 2. Fortrinnsvis er imidlertid mer enn 2, spesielt 5 til 50, spesielt foretrukket 5 til 25 oksyalkylenenheter tilstede. Herunder overveier fortrinnsvis antallet av oksyetylenenheter. The number of oxyalkylene units must amount to at least 2. Preferably, however, more than 2, especially 5 to 50, especially preferably 5 to 25 oxyalkylene units are present. Here, the number of oxyethylene units preferably predominates.

m angir kjedelengden for den perfluorerte alkylgruppen. m er fortrinnsvis 4 til 8. Kjedelengden for perfluoralkylgruppen er mer begrenset av tilgjengeligheten av de kommersielle perfluorforbindelsene enn av egenskapsendringer. m denotes the chain length of the perfluorinated alkyl group. m is preferably 4 to 8. The chain length of the perfluoroalkyl group is more limited by the availability of the commercial perfluoro compounds than by changes in properties.

Eksempler på forbindelser ifølge oppfinnelsen kan ha følgende struktur: Examples of compounds according to the invention can have the following structure:

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved at man omsetter forbindelser av den generelle formelen: The compounds according to the invention are produced by reacting compounds of the general formula:

hvori in which

R<1>, R<3>, n og x har de angitte betydningene, R<1>, R<3>, n and x have the indicated meanings,

R^ er en hydrogenrest, en alkyl- eller arylgruppe eller gruppen -CH<2>0(CnH2n<O>)XCH2-CR<3=>CH2, R^ is a hydrogen residue, an alkyl or aryl group or the group -CH<2>0(CnH2n<O>)XCH2-CR<3=>CH2,

på i og for seg kjent måte i et oppløsningsmiddel og i nærvær av en radikaldanner med et perfluoralkyljodid av den generelle formelen <C>m<F>2m+^J, det oppnådde mellomproduktet omsettes på i og for seg kjent måte med, med hensyn på J-resten minst ekvimolare mengder, av alkali- eller jordalkalihydroksyd, det dannede alkali- eller jordalkalijodidet fraskilles og oppløsningsmidlet fjernes. in a manner known per se in a solvent and in the presence of a radical generator with a perfluoroalkyl iodide of the general formula <C>m<F>2m+^J, the intermediate product obtained is reacted in a manner known per se with, with respect to J-residue at least equimolar amounts, of alkali or alkaline earth hydroxide, the alkali or alkaline earth iodide formed is separated and the solvent is removed.

Resten R<4> tilsvarer resten R<3>, også med de foretrukne betydningene, med det unntak at endegruppen for polyoksy-alkylenkjeden er gruppen CH2~CR<3=>CH2• The residue R<4> corresponds to the residue R<3>, also with the preferred meanings, with the exception that the end group for the polyoxy-alkylene chain is the group CH2~CR<3=>CH2•

Utgangsforbindelsen The output connection

kan fremstilles på i og for seg kjent måte ved omsetning av alkalisaltet av den ifølge DE-PS 30 23 059 tilgjengelige forbindelsen av formelen med allyl- eller metallylklorid tilsvarende DE-OS 30 25 807. Omsetningen av forbindelsen av formel I med et perfluorjodid av formelen Cm<F>2m+iJ til forbindelser av formelen can be prepared in a manner known per se by reacting the alkali salt of the compound of the formula available according to DE-PS 30 23 059 with allyl or metallyl chloride corresponding to DE-OS 30 25 807. The reaction of the compound of formula I with a perfluoroiodide of the formula Cm<F>2m+iJ to compounds of the formula

foregår på i og for seg kjent måte, f.eks. svarende til DE-OS 23 36 913 i nærvær av radikaldannere og i nærvær av et oppløsningsmiddel. Som radikaldanner er azodiisobutyronitril spesielt egnet. Brukbare er videre benzoylperoksyd eller et dialkylperoksyd, som di-tert.-butylperoksyd. Egnede oppløs-ningsmidler er vann, aceton, heksan eller heptan. Reaksjonen takes place in a manner known per se, e.g. corresponding to DE-OS 23 36 913 in the presence of radical generators and in the presence of a solvent. Azodiisobutyronitrile is particularly suitable as a radical generator. Also useful are benzoyl peroxide or a dialkyl peroxide, such as di-tert-butyl peroxide. Suitable solvents are water, acetone, hexane or heptane. The reaction

forløper avhengig av typen radikaldanner ved 50 til 130°C. Reaksjonstiden utgjør 1 til 3 timer. proceeds depending on the type of radical generator at 50 to 130°C. The reaction time is 1 to 3 hours.

Det oppnådde mellomproduktet av formel II omsettes så på i og for seg kjent måte med, med hensyn på J-resten, minst ekvimolare mengder alkali- eller jordalkalihydroksyd. Fortrinnsvis anvendes NaOH i form av en vandig oppløsning. Under avspaltning av metalljodidet oppnås forbindelsene ifølge oppfinnelsen. The intermediate product of formula II obtained is then reacted in a manner known per se with, with regard to the J residue, at least equimolar amounts of alkali or alkaline earth hydroxide. Preferably, NaOH is used in the form of an aqueous solution. During cleavage of the metal iodide, the compounds according to the invention are obtained.

Spesielt ved utgangsforbindelser med oksyetylenenheter byr det i blant på vanskeligheter å gjennomføre avspaltningen av jodet kvantitativt. Det har likevel vist seg at i de fleste tilfeller hvor man anvender nærvær av noen prosent av mellomproduktet av den generelle formel II påvirkes den ønskede effekten ikke i negativ retning. Particularly in the case of starting compounds with oxyethylene units, it sometimes presents difficulties in carrying out the separation of the iodine quantitatively. It has nevertheless been shown that in most cases where the presence of a few percent of the intermediate of the general formula II is used, the desired effect is not adversely affected.

Det avspaltede metalljodidet fjernes hensiktsmessig som vandig oppløsning eller fraskilles ved destillasjon av vannet og etterfølgende filtrering og oppløsningsmidlet avdestilleres. The separated metal iodide is suitably removed as an aqueous solution or separated by distillation of the water and subsequent filtration and the solvent is distilled off.

Produktene ifølge oppfinnelsen oppviser de ønskede egenskapene. De er i høy grad grensef lateaktive og reduserer overflatespenningen for vann og vandige systemer i betydelig grad. De er spesielt høyvirksomme avskummingsmidler for vandige polymerdispersjoner, slik at anvendelsen av forbindelsene for dette formålet ugjør en ytterligere gjenstand ved oppfinnelsen. Forbindelsene er videre utmerkede egali-seringsmidler for vandige voksdispersjoner, dvs. de muliggjør jevn påføring og enkel fordeling av slike dispersjoner på overflater, som vokspollturer på møbler. De kan også anvendes som avskummingsmidler for jordoljeutvinning og bearbeidelse. Forbindelsene er på grunn av de to hydroksylgruppene egnede som polyolkomponenter ved fremstilling av polyestere, polyetere, polysulfider, polyuretaner eller til modifisering av polysiloksaner. The products according to the invention exhibit the desired properties. They are highly surface-active and significantly reduce the surface tension of water and aqueous systems. They are particularly highly effective defoamers for aqueous polymer dispersions, so that the use of the compounds for this purpose does not constitute a further object of the invention. The compounds are also excellent leveling agents for aqueous wax dispersions, i.e. they enable uniform application and easy distribution of such dispersions on surfaces, such as wax polishes on furniture. They can also be used as defoamers for petroleum extraction and processing. Due to the two hydroxyl groups, the compounds are suitable as polyol components in the production of polyesters, polyethers, polysulphides, polyurethanes or for the modification of polysiloxanes.

De følgende eksemplene tjener til ytterligere belysning av oppf innelsen. The following examples serve to further illustrate the invention.

Eksempel 1 Example 1

475 g (ca. 1 mol) av polyeteren av formelen 475 g (about 1 mol) of the polyether of the formula

med et OH-tall på 221 og et jodtall på 53,4 plasseres sammen med oppløsningen av 56 g Na2S205 i 290 g vann i en 1-liters trehalskolbe og det tilsettes langsomt 669 g (ca. 1,5 mol) perfluorheksyljodid og 34,7 g azodiisosmørsyrenitril. Det oppvarmes i 2 timer til 80"C og deretter i 2 timer til 90°C. Deretter tilsettes ved 60°C 600 g av en 20* vandig natrium-hydroksydoppløsning. with an OH number of 221 and an iodine number of 53.4 is placed together with the solution of 56 g of Na2S205 in 290 g of water in a 1-litre three-necked flask and 669 g (approx. 1.5 mol) of perfluorohexyl iodide and 34, 7 g of azodiisobutyric acid nitrile. It is heated for 2 hours to 80°C and then for 2 hours to 90°C. Then, at 60°C, 600 g of a 20% aqueous sodium hydroxide solution are added.

Etter avslutning av reaksjonen avdestilleres det uomsatte perfluoralkyljodidet sammen med vannet, hvorved det etter-hvert danner seg, i form av et bunnfall, en konsentrert vandig oppløsning av natriumhydroksyd og natriumjodid som til slutt frasuges. Ved vasking med 600 ml vann og nøytralisering med fortynnet saltsyre, fjernes rester av luten og saltet. Den vandige oppløsningen oppstår som øvre fase som også fraskilles. Etter fjernelse av det resterende vannet i vakuum og etterfølgende filtrering får man et klart, svakt gult produkt. After completion of the reaction, the unreacted perfluoroalkyl iodide is distilled off together with the water, whereby a concentrated aqueous solution of sodium hydroxide and sodium iodide eventually forms, in the form of a precipitate, which is finally sucked off. By washing with 600 ml of water and neutralizing with diluted hydrochloric acid, residues of the lye and salt are removed. The aqueous solution occurs as an upper phase which is also separated. After removal of the remaining water in vacuo and subsequent filtration, a clear, slightly yellow product is obtained.

Den oppnådde polyeter-1,3-diolen med perfluorheksylende-gruppen har et hydroksyltall på 124, innholdet av fluor utgjør 30 vekt-* og av jod 0,47 vekt-*. The obtained polyether-1,3-diol with the perfluorohexyl end group has a hydroxyl number of 124, the content of fluorine amounts to 30 wt-* and of iodine 0.47 wt-*.

Eksempler 2 til 10 Examples 2 to 10

Analogt eksempel 1 omsettes forbindelser av formelen Analogously to example 1, compounds of the formula are reacted

med forskjellige oksypropyleninnhold med forbindelser av formelen Cm<F>2m+iJ. I tabellen angis de fra hydroksyl- og jodtallbestemmelsen oppnådde molekylvektene (MGqhz henholdsvis MGjz) for den fremdeles ikke med perfluoralkyljodid omsatte polyeter-1,3-diolen, verdien for x og m, samt de prosentvise fluor- og jodinnholdene for de oppnådde produktene . with different oxypropylene contents with compounds of the formula Cm<F>2m+iJ. The table shows the molecular weights obtained from the hydroxyl and iodine number determination (MGqhz and MGjz respectively) for the polyether-1,3-diol not yet reacted with perfluoroalkyl iodide, the value for x and m, as well as the percentage fluorine and iodine contents for the products obtained.

Eksempel 11 Example 11

Analogt eksempel 1 omsettes en forbindelse av formelen Analogous to example 1, a compound of the formula is reacted

(MolvektoHZ 672) (MolvektoHZ 672)

(Jodtall 37,5) (Iodine number 37.5)

med perfluorheksyljodld og overføres til sluttproduktet med vandig KOH. OH-tallet utgjør 56. Fluorinnholdet utgjør 24,8 vekt-*, jodinnholdet 0,8 vekt-*. with perfluorohexyl iodide and transferred to the final product with aqueous KOH. The OH number is 56. The fluorine content is 24.8 weight-*, the iodine content 0.8 weight-*.

Eksempel 12 Example 12

med perfluorheksyljodid. with perfluorohexyl iodide.

OH-tallet for sluttproduktet utgjør 134, jodinnholdet utgjør 0,6, fluorinnholdet 31,6 vekt-*. The OH number for the final product is 134, the iodine content is 0.6, the fluorine content is 31.6 weight-*.

Eksempeler 13 til 18 Examples 13 to 18

med forskjellige etylenoksydinnhold med forbindelser av formelen CmF2m+i<J. I tabell 2 angis de fra hydroksyl- og jodtallbestemmelsen oppnådde molekylvektene MGqhz °S m<g>jz for den ikke omsatte polyeter-1,3-diolen, verdien for x og m, samt de prosentvise fluorinnholdene for de oppnådde slutt-produktene . with different ethylene oxide contents with compounds of the formula CmF2m+i<J. Table 2 shows the molecular weights MGqhz °S m<g>jz obtained from the hydroxyl and iodine number determination for the unreacted polyether-1,3-diol, the value for x and m, as well as the percentage fluorine contents for the obtained end products.

Eksempel 19 Example 19

med perfluorheksyljodid. Sluttproduktet har en fluorinnhold på 25,7 vekt-*. with perfluorohexyl iodide. The end product has a fluorine content of 25.7% by weight.

Forsøk til bestemmelse av avskummingsevnen. Experiment to determine the skimming ability.

I et begerglass med et tverrsnitt på 6 cm omrøres 100 g av en 45* vandig dispersjon av et kopolymerisat på basis av styren og en akrylsyreester (kommersielt tilgjengelig under betegnelsen "Acronal .170 D") i nærvær av en forbindelse ifølge oppfinnelsen med en turbinrører med et tverrsnitt på 4 cm i 1 minutt med en omdreiningshastighet på 2500 opm svarende til en periferlhastighet på 5,2 m/sek. In a beaker with a cross section of 6 cm, 100 g of a 45* aqueous dispersion of a copolymer based on styrene and an acrylic acid ester (commercially available under the name "Acronal .170 D") in the presence of a compound according to the invention is stirred with a turbine stirrer with a cross section of 4 cm for 1 minute with a rotational speed of 2500 rpm corresponding to a peripheral speed of 5.2 m/sec.

Den på denne måten behandlede dispersjonen fylles umiddelbart etter at røreren er avslått i en 50 ml målekolbe opp til kalibreringsmerket og veies deretter. Tettheten av kolbe-innholdet avhenger av den innrørte luftmengden og gir et mål for virksomheten av avskummingsmidlet. The dispersion treated in this way is filled immediately after the stirrer is switched off into a 50 ml volumetric flask up to the calibration mark and then weighed. The density of the flask contents depends on the amount of air stirred in and provides a measure of the activity of the defoamer.

Tabell 3 viser mengden av forbindelsene ifølge oppfinnelsen, eller sammenligningsforbindelsene som ikke hører inn under oppfinnelsen, i vekt-*, beregnet på basis av den anvendte, ikke omrørte dispersjonen og volumet av den innrørte luften pr. 100 cm<3> omrørt dispersjon umiddelbart etter omrøringen. Volumet av den innførte luften pr. 100 cm<3> omrørt dispersjon utgjør 55,4 cm<3> dersom det ikke anvendes noe avskummingsmiddel. Table 3 shows the quantity of the compounds according to the invention, or the comparison compounds which do not form part of the invention, in weight-*, calculated on the basis of the used, unstirred dispersion and the volume of the stirred air per 100 cm<3> stirred dispersion immediately after stirring. The volume of the introduced air per 100 cm<3> stirred dispersion amounts to 55.4 cm<3> if no defoamer is used.

Bestemmelse av reduksjonen i overflatespenning. Determination of the reduction in surface tension.

Bestemmelsen av overflatespenningen for forbindelser ifølge oppfinnelsen, henholdsvis sammenligningsforbindelser som inneholder vann, foregår ifølge DIN 53 914. For dette formålet fremstilles først en 1 vekt-* oppløsning av stoffet som skal undersøkes i dobbeltdestillert vann. Som prøvebe-holder tjener en termostaterbar glassbeholder med tverrsnitt på 10 cm. Deretter måles kraften K som er påkrevet for å fjerne en horisontalt til væskeoverflaten anbragt ring med radius R fra væskeoverflaten: The determination of the surface tension for compounds according to the invention, respectively comparison compounds containing water, takes place according to DIN 53 914. For this purpose, a 1 weight* solution of the substance to be examined is first prepared in double-distilled water. A thermostatically adjustable glass container with a cross section of 10 cm serves as the sample container. Next, the force K required to remove a ring with radius R placed horizontally to the liquid surface from the liquid surface is measured:

De i tabell 4 angitte verdiene viser overflatespenningen for forbindelser ifølge oppfinnelsen, samt for sammenligningsforbindelser som ikke hører inn under oppfinnelsen av formelen The values given in table 4 show the surface tension for compounds according to the invention, as well as for comparison compounds that do not belong to the invention of the formula

SaiiTHrillgnlngsstoff av formel III Compound of formula III

Bestemmelse av overflatespenningen i et vokspreparat. Determination of the surface tension in a wax preparation.

Forbindelser ifølge oppfinnelsen anvendes som egaliserings-midler i en voksemulsjon og virkningen sammenlignes med virkningen av forbindelser av den generelle formelen III. Compounds according to the invention are used as leveling agents in a wax emulsion and the effect is compared with the effect of compounds of the general formula III.

Jo lavere overflatespenningen er, jo bedre er egaliserings-evnen for additivet, og dermed opptrer etter tørkingen en desto lavere ring- eller randdannelse. The lower the surface tension, the better the leveling ability of the additive, and thus a lower ring or edge formation occurs after drying.

Til fremstilling av en voksemulsjon anvendes 5 vektdeler av en emulgatorfri montanvoks med et dråpeptmkt på 83 til 89°C, et syretall på 85 til 95, et forsåpningstall på 87 til 104, 1 vektdel dietanolamin og 27 vektdeler vann. To produce a wax emulsion, 5 parts by weight of an emulsifier-free montan wax with a drop point of 83 to 89°C, an acid number of 85 to 95, a saponification number of 87 to 104, 1 part by weight of diethanolamine and 27 parts by weight of water are used.

I tabell 5 gjengis overflatespenningsverdiene ved tilsats av 0,05 vekt-* av forbindelsene som skal undersøkes til voksemulsj onen. Table 5 shows the surface tension values when 0.05 weight-* of the compounds to be examined are added to the wax emulsion.

Claims

1. Compounds, characterized by the general formula where R<1> is an alkylene group connecting the two hydroxyl groups with each other over a maximum of 3 carbon atoms, R<2> is a hydrogen residue, a lower alkyl or phenyl group, R<3> is a hydrogen residue or a methyl group, n is a number from 2 to 14, the value of which can be different within the molecule, m is a number from 2 to 20, x is a number from 2 to 50.

2. Use of the compounds according to claim 1 as surfactants within the paint and varnish industry, in particular as a defoamer for aqueous, possibly pigmented polymer dispersions.