NO163513B

NO163513B - PROCEDURE FOR SELECTIVE PERMANENT FORMATION OF HAIR GROWTH.

Info

Publication number: NO163513B
Application number: NO84843722A
Authority: NO
Inventors: Dietrich Hoch; Theodor Wajaroff; Eugen Konrad
Original assignee: Wella Ag
Priority date: 1983-01-19
Filing date: 1984-09-18
Publication date: 1990-03-05
Also published as: NO843722L; NO163513C; BR8307682A; JPS60500210A

Description

Permanent formning av hår utføres, ved de for tiden vanlige fremgangsmåter i to trinn. Først blir disulfid-broene i hårkeratinet spaltet ved innvirkning av et egnet reduksjonsmiddel. Håret blir derefter gitt en ny form og derpå fiksert i den nye form ved behandling med et egnet oxydasjonsmiddel under gjenforening av de spaltede disulfid-bindinger. Permanent shaping of hair is carried out by the currently common methods in two stages. First, the disulphide bridges in the hair keratin are split by the action of a suitable reducing agent. The hair is then given a new shape and then fixed in the new shape by treatment with a suitable oxidizing agent while reuniting the split disulphide bonds.

De midler som anvendes for å utføre det første reduserende fremgangsmåtetrinn, inneholder som formningsvirksomt, keratinreduserende stoff sulfitt eller visse mercaptoforbindelser, spesielt thioglycolsyre, thiomelkesyre, også i form av deres salter med uorganiske baser eller også thio-glycerol hhv. derivater av disse mercaptoforbindelser. Som regel er disse midler alkalisk innstilt for å oppnå hår-mykning og dermed en hurtig inntrengning av det keratinreduserende stoff i hårkeratinet. Den nødvendige alkalitet fås derfor fremfor alt ved tilsetning av ammoniakk, organiske aminer, ammonium- eller alkalicarbonat, ammonium- eller alkalibicarbonat. Den praktiske utførelse av den permanente formning av menneskehår utføres generelt på den måte at man først oppdeler det vaskede og med håndkle tørkede hår i flere partier, og disse partier blir derefter viklet på viklere. Efter at viklingsprosessen er avsluttet, blir viklerne grundig gjennomfuktet med den for dette formål nød-vendige mengde av permanentformningsmidlet. De viklere som anvendes for permanentkrølling, har en diameter av 5-13 mm, mens viklere med en diameter av over 13 mm er nødvendige for å avkruse håret. The agents used to carry out the first reducing method step contain sulphite or certain mercapto compounds, especially thioglycolic acid, thiolactic acid, also in the form of their salts with inorganic bases or also thio-glycerol respectively, as a forming active, keratin-reducing substance. derivatives of these mercapto compounds. As a rule, these agents are alkaline in order to achieve hair softening and thus a rapid penetration of the keratin-reducing substance into the hair keratin. The necessary alkalinity is therefore obtained above all by adding ammonia, organic amines, ammonium or alkali carbonate, ammonium or alkali bicarbonate. The practical implementation of the permanent shaping of human hair is generally carried out in such a way that the washed and towel-dried hair is first divided into several parts, and these parts are then wound on winders. After the winding process is finished, the winders are thoroughly moistened with the amount of permanent shaping agent necessary for this purpose. The curlers used for permanent curling have a diameter of 5-13 mm, while curlers with a diameter of over 13 mm are needed to de-frizz the hair.

Innvirkningstiden av hårformningsmidlet på håret ut- The effect time of the hair styling agent on the hair out-

gjør såvel ved permanentkrølling som ved den permanente av-krusing, alt efter hårets beskaffenhet og den ønskede om-formningsgrad, generelt inntil ca. 30 minutter. Ved varme-tilførsel, f.eks. ved anvendelse av en strålevarmer eller en tørkehette, kan innvirkningstiden forkortes. do both with permanent curling and with permanent de-frizzing, depending on the nature of the hair and the desired degree of reshaping, generally up to approx. 30 minutes. In case of heat supply, e.g. by using a radiant heater or a drying hood, the exposure time can be shortened.

Efter at den nødvendige innvirkningstid for hårformningsmidlet er forløpt, blir det oppviklede hår skylt med vann, og med en vandig oppløsning av et oxydasjonsmiddel, fortrinnsvis med en ca. 2%-ig hydrogenperoxydoppløsning, fiksert i den nye form under gjenforening av de tidligere spaltede disulfid-bindinger i hårkeratinet. After the necessary exposure time for the hair styling agent has elapsed, the coiled hair is rinsed with water, and with an aqueous solution of an oxidizing agent, preferably with an approx. 2% hydrogen peroxide solution, fixed in the new form during the reunification of the previously split disulfide bonds in the hair keratin.

Fikseringsmidlets innvirkningstid utgjør da vanlig- The fixative's exposure time then usually amounts to

vis 10-15 minutter. Til slutt blir viklerne fjernet og håret grundig skylt med vann. show 10-15 minutes. Finally, the wraps are removed and the hair thoroughly rinsed with water.

Da håret vokser med ca. 1 til 2 cm i løpet av en måned, må den permanente formning gjentas efter ca. 3-4 måneder. Ofte er i imidlertid det hår som allerede er blitt formet As the hair grows by approx. 1 to 2 cm within a month, the permanent shaping must be repeated after approx. 3-4 months. Often, however, it is hair that has already been shaped

ved hjelp av den siste permanentformning fremdeles i tilstrekkelig god tilstand hva gjelder omformningen, slik at en selektiv omformning av hårveksten som senere har vokst med en lengde av fra ca. 3 til 8 cm, ville være tilstrekkelig for å gjenopprette frisyren. with the help of the last permanent shaping still in sufficiently good condition as far as the reshaping is concerned, so that a selective reshaping of the hair growth that has later grown with a length of from approx. 3 to 8 cm, would be sufficient to restore the hairstyle.

Hittil finnes det imidlertid ingen praktisk fremgangsmåte for en separat behandling av den uformede håreftervekst og de fremdeles tilstrekkelig'formede hårlengder. Dersom formningsbehandlingen imidlertid utvides til den samlede lengde, vil den allerede formede del av håret bli spesielt sterkt utsatt for kjemisk innvirkning, og nærmere bestemt henimot hårspissene i tiltagende grad. Beskadigelse av håret oppstår ikke bare ved at håret henimot spissene allerede flere ganger er blitt formet, men hovedsakelig fordi det der er blitt lengre utsatt for innvirkninger fra omgivelsene (f.eks. sol) og for sterkere mekanisk påkjenning (f.eks. ved kjemming). So far, however, there is no practical method for a separate treatment of the unformed hair regrowth and the still adequately shaped hair lengths. However, if the shaping treatment is extended to the entire length, the already shaped part of the hair will be particularly strongly exposed to chemical impact, and more precisely towards the ends of the hair to an increasing degree. Damage to the hair is not only caused by the fact that the hair towards the tips has already been shaped several times, but mainly because there it has been longer exposed to influences from the environment (e.g. sun) and to stronger mechanical stress (e.g. when combing ).

Fra vest-tysk offentliggjørelsesskrift 1467853 er det kjente å fukte håret før oppviklingen på permanentkrøllings-viklere med et flytende fornøytraliseringsmiddel som inneholder et oxydasjonsmiddel og som eventuelt dessuten er regulert til en pH-verdi innen det sure område. En selektiv behandling av det eftervokste hår kan imidlertid derved ikke oppnås fordi permanentkrøllingsvæsken trenger gjennom den samlede vikler. Dessuten blir de spesielt for strabaser ut-satte og ømfintlige hårspisser i lengre tid utsatt for inn-virknigen av oxydasjonsmidlet og derved likeledes beskadiget. Anvendelsen av såkalt spisspapir (derved blir hårspissene lagt mellom et brettet blad som dessuten kan være impregnert med hårbeskyttende hhv. hårpleiende stoffer) er omstendelig From West German publication publication 1467853 it is known to moisten the hair before winding on perm curlers with a liquid neutralizing agent which contains an oxidizing agent and which is optionally also regulated to a pH value within the acidic range. However, a selective treatment of the regrown hair cannot thereby be achieved because the permanent curling liquid penetrates through the entire coil. Moreover, the tips of the hair, which are especially exposed to stress and are sensitive, are exposed for a longer time to the effect of the oxidizing agent and are thereby likewise damaged. The use of so-called tip paper (whereby the ends of the hair are placed between a folded sheet which can also be impregnated with hair-protecting or hair-care substances) is cumbersome

og tidkrevende. Dessuten er det derved bare mulig å be- and time consuming. Moreover, it is thereby only possible to

skytte hårspissene og ikke de øvrige allerede formede hårlengder. shoot the ends of the hair and not the other already shaped lengths of hair.

Den oppgave foreslå derfor å tilveiebringe en fremgangsmåte for separat omformning av hårefterveksten uten vesentlig innvirkning av det reduserende permanentformningsmiddel på de allerede formede hårområder. That task therefore proposes to provide a method for separately reshaping the hair regrowth without significant influence of the reducing permanent shaping agent on the already shaped hair areas.

Det er i den forbindelse nu blitt funnet at ved en fremgangsmåte for selektiv permanentformning av håreftervekst , hvor håret først behandles med et flytende, vandig forbehandlingsmiddel, oppvikles på viklere, behandles med et vandig, reduserende permanentformningsmiddel, skylles, fikseres oxyderende og viderebehandles på vanlig måte, og hvor fremgangsmåten er særpreget ved at man velger forbehandlingsmidlet og permanentformningsmidlet slik at disse ved kontakt med hverandre på kontaktflaten som følge av geldannelse eller utfelning danner et separeringsskikt som vanskeliggjør eller hindrer sammenblanding av forbehandlingsmidlet og permanentformningsmidlet, kan den stilte oppgave løses på fremragende måte. In this connection, it has now been found that in a method for selective permanent shaping of hair regrowth, where the hair is first treated with a liquid, aqueous pre-treatment agent, wound on winders, treated with an aqueous, reducing permanent shaping agent, rinsed, oxidizingly fixed and further processed in the usual way , and where the method is characterized by choosing the pretreatment agent and the permanent shaping agent so that when they come into contact with each other on the contact surface as a result of gel formation or precipitation, they form a separation layer that makes it difficult or prevents mixing of the pretreatment agent and the permanent shaping agent, the task set can be solved in an excellent way.

Det reduserende permanentformningsmiddel trenger inn i det øverste lag av det oppviklede hår og danner straks ved reaksjon med forbehandlingsmidlet et separeringsskikt som hindrer ytterligere inntrengning av permanentformningsmidlet i dy<p>ereliggende lag av det oppviklede hår. Det er således mulig å oppnå en selektiv formning av hårefterveksten som danner det øverste lag på vikleren. The reducing permanent styling agent penetrates into the top layer of the coiled hair and immediately upon reaction with the pre-treatment agent forms a separation layer which prevents further penetration of the permanent styling agent into the overlying layer of the coiled hair. It is thus possible to achieve a selective shaping of the hair regrowth that forms the top layer of the winder.

Den foreliggende fremgangsmåte kan utføres med for-skjellige kombinasjoner av forbehandlingsmidler og permanentformningsmidler. Det er bare en forutsetning at forbehandlingsmidlet ved kontakt med permanentformningsmidlet danner et separeringsskikt som hindrer ytterligere inntrengning av permanentformningsmidlet i de indre lag av det oppviklede hår. The present method can be carried out with different combinations of pre-treatment agents and permanent shaping agents. It is only a prerequisite that the pre-treatment agent upon contact with the permanent styling agent forms a separation layer which prevents further penetration of the permanent styling agent into the inner layers of the coiled hair.

Fortrinnsvis inneholder forbehandlingsmidlet et stoff Preferably, the pretreatment agent contains a substance

som er oppløselig eller dispergerbart i en svakt sur til nøytral vandig oppløsning og ved en svakt alkalisk pH-verdi gir en gel eller en utfelning. Efter at håret er blitt gjennom-impregnert med dette forbehandlingsmiddel og oppviklet på viklerne, påfører man et vandig, reduserende, alkalisk which is soluble or dispersible in a weakly acidic to neutral aqueous solution and at a weakly alkaline pH value produces a gel or a precipitate. After the hair has been thoroughly impregnated with this pre-treatment agent and wound on the coils, an aqueous, reducing, alkaline

permanentformningsmiddel med en pH = 7,5 til 11 på det oppviklede hår. Når det alkaliske permanentformningsmiddel kommer i kontakt med forbehandlingsmidlet, dannes i de ytterste lag av det o<p>pviklede hår et separeringsskikt i form av en gel eller en utfelning som vanskeliggjør eller hindrer dypere inntrengning av formningsmidlet i de indre lag av det oppviklede hår. permanent styling agent with a pH = 7.5 to 11 on the coiled hair. When the alkaline permanent styling agent comes into contact with the pre-treatment agent, a separation layer in the form of a gel or a precipitate is formed in the outermost layers of the coiled hair which makes it difficult or prevents deeper penetration of the styling agent into the inner layers of the coiled hair.

Som stoffer som er o<p>pløselige eller dispergerbare As substances that are insoluble or dispersible

i svakt sur oppløsning og gir en gel eller en utfelning ved en svakt alkalisk pH-<y>erdi, kommer spesielt foretrukket fysiologisk forlikelige høypolymere naturlige eller syntetiske polycarboxylsyrepolymerer, dvs. makromolekylære forbindelser som helt eller delvis er oppbygget av monomerenheter san inneholder en fri carboxylsyregruppe, i betraktning. Som naturlig polycarboxylsyrepolymer skal spesielt alginsyre nevnes. Spesielt egnede syntetiske polymerer som full-stendig består av monomerenheter med en fri carboxylsyregruppe, er f.eks. fysiologisk forlikelige høypolymere homo-polymerisater av acrylsyre og methacrylsyre. Eksempler på makromolekylære forbindelser som bare delvis er oppbygget av monomerenhéter med en fri carboxylsyregruppe, er høypolymere co- hhv. blandingspolymerisater av acrylsyre og/eller methacrylsyre med acrylsyre- eller methacrylsyreestere, acrylsyre- eller methacrylsyreamider, acrylsyre- eller methacrylsyreimider, crotonsyre, vinylacetat, styren eller andre vinyl- eller allylderivater, idet minst 25 mol% av polymerisatet består av enheter som inneholder carboxylsyregrupper. Spesielt kan forbehandlingsmidlet bestå av en vandig dispersjon av et høymolekylært copolymerisat av acrylsyre/ methacrylsyre eller acrylsyre/acrylsyreester eller acrylsyre/ methacrylsyreester eller methacrylsyre/acrylsyreester eller methacrylsyre/methacrylsyreester, idet de nevnte estere spesielt er methyl-, ethyl-, propyl- eller butylesteren. Copolymerisater av methacrylsyre og acrylsyreethylester markedsføres f.eks. av firmaet Rohm GmbH, Darmstadt, under varemerket Rohagi^ Disse polymerisater markedsføres såvel i pulverform (Rohagi^S) som i form av vandige dispsersjoner (RohågifrSD 15) . in weakly acidic solution and gives a gel or a precipitate at a weakly alkaline pH-<y>erdi, physiologically compatible high polymer natural or synthetic polycarboxylic acid polymers are particularly preferred, i.e. macromolecular compounds which are fully or partially built up of monomer units and contain a free carboxylic acid group , considering. Alginic acid in particular should be mentioned as a natural polycarboxylic acid polymer. Particularly suitable synthetic polymers which consist entirely of monomer units with a free carboxylic acid group are e.g. physiologically compatible high polymer homopolymers of acrylic acid and methacrylic acid. Examples of macromolecular compounds which are only partly made up of monomer units with a free carboxylic acid group are high-polymer co- or mixed polymers of acrylic acid and/or methacrylic acid with acrylic acid or methacrylic acid esters, acrylic acid or methacrylic acid amides, acrylic acid or methacrylic acid imides, crotonic acid, vinyl acetate, styrene or other vinyl or allyl derivatives, with at least 25 mol% of the polymerizate consisting of units containing carboxylic acid groups. In particular, the pretreatment agent can consist of an aqueous dispersion of a high molecular weight copolymer of acrylic acid/methacrylic acid or acrylic acid/acrylic acid ester or acrylic acid/methacrylic acid ester or methacrylic acid/acrylic acid ester or methacrylic acid/methacrylic acid ester, the esters mentioned being in particular the methyl, ethyl, propyl or butyl ester. Copolymers of methacrylic acid and acrylic acid ethyl ester are marketed e.g. by the company Rohm GmbH, Darmstadt, under the trade mark Rohagi^ These polymers are marketed both in powder form (Rohagi^S) and in the form of aqueous dispersions (RohågifrSD 15).

Dannelsen av et isolerende, gelformig separeringsskikt mellom forbehandlingsmiddel og permanentformningsmiddel kan lett anskueliggjøres ved hjelp av et eksperiment hvor i. The formation of an insulating, gel-like separation layer between pretreatment agent and permanent shaping agent can be easily visualized with the help of an experiment where i.

3 3

et reagensglass med en diameter av 14 mm ca. 5 cm av en klar permanentformningsvæske A (fra eksempel 1) forsiktig, f.eks. under anvendelse av en pipette, blir forsynt med et skikt av ca. 5 cm 3 av et klart forbehandlingsmiddel ifølge eksempel 5. Ved fasegrensendannes et ca. 5 mm tykt, blakket, gelformig skikt som hindrer sammenblanding mellom forbehandlingsmidlet og permanentkrøllingsmidlet. a test tube with a diameter of 14 mm approx. 5 cm of a clear permanent shaping liquid A (from example 1) carefully, e.g. using a pipette, is provided with a layer of approx. 5 cm 3 of a clear pretreatment agent according to example 5. At the phase boundary, an approx. 5 mm thick, varnished, gel-like layer that prevents mixing between the pre-treatment agent and the permanent curling agent.

En ytterligere mulighet for å utføre den foreliggende fremgangsmåte består i først som behandlingsmiddel å anvende en blanding som i det minste inneholder et fysiologisk forlikelig organisk eller uorganisk salt som er oppløselig eller dispergerbart i svakt sur til nøytral vandig oppløsning og ved en svakt alkalisk pH-verdi danner en gel eller en utfelning, oq derpå som .nevnt ovenfor, et vandig, reduserende, alkalisk permanentformningsmiddel med en pH av 7,5-11. A further possibility for carrying out the present method consists in firstly using as a treatment agent a mixture which at least contains a physiologically compatible organic or inorganic salt which is soluble or dispersible in weakly acidic to neutral aqueous solution and at a weakly alkaline pH value forms a gel or a precipitate, and then, as mentioned above, an aqueous, reducing, alkaline permanent forming agent with a pH of 7.5-11.

Eksempler på egnede salter er aluminiumacetat, ammoniumaluminiumsulfat og ammoniumceriumnitrat. Dessuten kommer salter av makromolekylære forbindelser i betraktning såfremt disse tilfredsstiller de ovennevnte forutsetninger. For eksempel kan fysiologisk forlikelige, vannoppløselige salter av chitosan som f.eks. chitosanasparaginat, chitosanlactat eller chitosanacetat, anvendes. Examples of suitable salts are aluminum acetate, ammonium aluminum sulphate and ammonium cerium nitrate. In addition, salts of macromolecular compounds are taken into consideration if these satisfy the above-mentioned conditions. For example, physiologically compatible, water-soluble salts of chitosan such as e.g. chitosan asparaginate, chitosan lactate or chitosan acetate are used.

Ved den foreliggende fremgangsmåte skal i forbehandlingsmidlet materialet som i svakt sur til nøytral vandig opp-løsning er oppløselig eller dispergerbart og ved en svakt alkalisk pH-verdi gir en gel eller en utfelning, anvendes i en konsentrasjon av 1-10 vekt%, fortrinnsvis 2-6 vekt%. In the present method, in the pretreatment agent, the material which is soluble or dispersible in a weakly acidic to neutral aqueous solution and at a weakly alkaline pH value gives a gel or a precipitate, is to be used in a concentration of 1-10% by weight, preferably 2 -6% by weight.

De hittil beskrevne utførelsesformer av den foreliggende fremgangsmåte beror på det prinsipp å bevirke at et materiale som inneholdes i forbehandlingsmidlet, skal ut-felles eller danne en gel som følge av permanentformningsmidlets alkalinitet. Den her beskrevne fremgangsmåte kan imidlertid også utføres på den måte at forbehandlingsmidlet og permanentformningsmidlet begge inneholder et materiale som er slik valgt at de i kombinasjon med hverandre i vandig oppløsning, uavhengig av oppløsningens pH-verdi, danner en gel eller en utfelning. I dette tilfelle er det ikke nød-vendig at det anvendte permanentformningsmiddels pH-verdi ligger innen det alkaliske område. The hitherto described embodiments of the present method are based on the principle of causing a material contained in the pretreatment agent to precipitate or form a gel as a result of the alkalinity of the permanent shaping agent. However, the method described here can also be carried out in such a way that the pre-treatment agent and the permanent shaping agent both contain a material which is so chosen that in combination with each other in aqueous solution, regardless of the solution's pH value, they form a gel or a precipitate. In this case, it is not necessary that the pH value of the permanent shaping agent used is within the alkaline range.

For eksempel kan forbehandlingsmidlet inneholde alginsyre eller alkalialginater, mens permanentformningsmidlet inneholder et vannoppløselig fysiolbgisk forlikelig salt av kalsium, som f. eks. CaC^- Når permanentf ormnings-midlet kommer i kontakt med forbehandlingsmidlet, dannes et separeringsskikt av gelformig kalsiumalginat. For example, the pretreatment agent may contain alginic acid or alkali alginates, while the permanent shaping agent contains a water-soluble physiologically compatible salt of calcium, such as, for example CaC^- When the permanent forming agent comes into contact with the pretreatment agent, a separation layer of gel-like calcium alginate is formed.

En ytterligere utførelsesform av fremgangsmåten består A further embodiment of the method consists

i at man som forbehandlingsmiddel anvender en blanding som inneholder en kationaktiv polymer, mens det anvendte permanentformningsmiddel inneholder en anionaktiv polymer. Selv-følgelig kan de to komponenter ombyttes uten ulemper slik at den kationaktive polymer er inneholdt i permanentformningsmidlet, mens den anionaktive polymer er en bestanddel av forbehandlingsmidlet. Den kationaktive polymer gir sammen med den anionaktive polymer i vandig oppløsning en utfelning som på ønsket måte virker som separeringsskikt. Den anionaktive og den kationaktive polymer skal begge inneholdes i en mengde av 0,5-3,0 vekt% i forbehandlingsmidlet hhv. in that a mixture containing a cationically active polymer is used as a pretreatment agent, while the permanent shaping agent used contains an anionically active polymer. Of course, the two components can be exchanged without disadvantages so that the cationic active polymer is contained in the permanent shaping agent, while the anionic active polymer is a component of the pretreatment agent. The cationically active polymer, together with the anionically active polymer in aqueous solution, produces a precipitate which, in the desired way, acts as a separating layer. The anion-active and the cation-active polymer must both be contained in an amount of 0.5-3.0% by weight in the pretreatment agent or

i permanentformningsmidlet, idet et ekvimolekylært forhold riktignok er gunstig, men ikke ubetinget nødvendig. Egnede anionaktive polymerer er for eksempel copolymerisater av crotonsyre, vinylacetat og acrylsyre. in the permanent shaping agent, since an equimolecular ratio is indeed favorable, but not absolutely necessary. Suitable anionic polymers are, for example, copolymers of crotonic acid, vinyl acetate and acrylic acid.

Eksempler på egnede kationaktive polymerer er dimethyl-diallylammoniumkloridmonopolymer såvel som copolymerisater av vinylpyrrolidon og dimethylaminoethylmethacrylat som er blitt kvarternisert med dimethylsulfat. Examples of suitable cationically active polymers are dimethyl-diallylammonium chloride monopolymer as well as copolymers of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate which have been quaternized with dimethylsulphate.

Dessuten er det mulig å kombinere de ovennevnte ut-førelsesformer slik at for eksempel en sur blanding anvendes som forbehandlingsmiddel som inneholder såvel et vannoppløselig aluminiumsalt som ammoniumaluminiumsulfat (oppløselig i svakt sur oppløsning, danner i alkalisk medium en gel- Moreover, it is possible to combine the above-mentioned embodiments so that, for example, an acidic mixture is used as a pretreatment agent that contains both a water-soluble aluminum salt and ammonium aluminum sulfate (soluble in weakly acidic solution, forms a gel in an alkaline medium

formig utf elninq. av aluminiumhydroxyd) og dessuten en kationaktiv polymer, som for eksempel dimethyldiallylammonium-kloridhomopolymerisåt, og at man derefter anvender et alkalisk permanentformningsmiddel med et innhold av en anion- shaped output of aluminum hydroxide) and also a cationically active polymer, such as, for example, dimethyldiallylammonium chloride homopolymer, and that one then uses an alkaline permanent shaping agent with a content of an anionic

aktiv polymer. Et ytterligere eksempel på dette er eksempel 7. Når permanentformningsmidlet kommer.i kontakt med forbehandlingsmidlet, foregår dannelsen av separeringsskiktet på to måter: for det første på grunn av aluminiumsaltet i alkalisk medium og for det annet på grunn av utfellingen som dannes ved hjelp av den anionaktive polymer sammen med den kationaktive polymer. Tilstedeværelsen av begge materialer i et forbehandlingsmiddel byr dessuten på den fordel at forbehandlingsmidlet kan anvendes såvel i kombinasjon med et alkalisk permanentformningsmiddel som i kombinasjon med et ikke alkalisk permanentformningsmiddel som dog inneholder en anionaktiv polymer. active polymer. A further example of this is example 7. When the permanent forming agent comes into contact with the pretreatment agent, the formation of the separation layer takes place in two ways: firstly due to the aluminum salt in the alkaline medium and secondly due to the precipitate formed by means of it anion-active polymer together with the cation-active polymer. The presence of both materials in a pre-treatment agent also offers the advantage that the pre-treatment agent can be used both in combination with an alkaline permanent shaping agent and in combination with a non-alkaline permanent shaping agent which, however, contains an anionic active polymer.

Selv om den foreliggende fremgangsmåte kan utføres med meget godt resultat med et forbehandlingsmiddel av den ovenfor beskrevne type som i vandig oppløsning, emulsjon eller dispersjon bare inneholder et materiale som ved kontakt med permanentformningsmidlet gir en gel eller en utfelning, Although the present method can be carried out with very good results with a pre-treatment agent of the type described above which in aqueous solution, emulsion or dispersion only contains a material which, on contact with the permanent shaping agent, produces a gel or a precipitate,

er det imidlertid spesielt fordelaktig å anvende et forbehandlingsmiddel som dessuten inneholder minst ett materiale fra de nedenfor angitte materialgrupper a, b, c eller d og som dessuten er istand til å nøytralisere alkaliske permanentformningsmidler, fjerne reduksjonsmiddelrester fra håret, hindre at håret sveller eller har en pleiende virkning på håret. however, it is particularly advantageous to use a pre-treatment agent which also contains at least one material from the below-mentioned material groups a, b, c or d and which is also capable of neutralizing alkaline permanent styling agents, removing reducing agent residues from the hair, preventing the hair from swelling or having a conditioning effect on the hair.

a) Det ved den her beskrevne fremgangsmåte anvendte forbehandlingsmiddel kan for innstilling av en sur pH-verdi, spesielt ved anvendelse av et alkalisk permanentformningsmiddel, dessuten inneholde en fysiologisk forlikelig svak syre, som f.eks. sitronsyre, vinsyre, melkesyre, eddiksyre eller fosforsyre, eller inneholde sure fosfater. Forbehandlingsmidlet kan imidlertid også inneholde puffermaterialer, som for eksempel nøytrale eller sure aminosyrer. b) Dessuten kan forbehandlingsmidlet for å eliminere reduksjonsmiddelandeler som eventuelt kan trenge inn i det a) The pretreatment agent used in the method described here can also contain a physiologically compatible weak acid, such as e.g. citric acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid or phosphoric acid, or contain acid phosphates. However, the pretreatment agent can also contain buffer materials, such as neutral or acidic amino acids. b) In addition, the pretreatment agent can be used to eliminate reducing agent portions that may possibly penetrate into it

oppviklede hår ved bor-tskyllingen av reduksjonsmidlet, ytterligere inneholde natriumbromat, aconittsyre, acetylendi-carboxylsyre, ethylendicarboxylsyre, ethylmaleinsyre, upethylcrotonsyre, i-amyImaleinsyre, angelicasyre, n-butyl- coiled hairs by the boron rinse of the reducing agent, further contain sodium bromate, aconitic acid, acetylenedi-carboxylic acid, ethylenedicarboxylic acid, ethylmaleic acid, upethylcrotonic acid, i-amyImaleic acid, angelica acid, n-butyl-

fumarsyre, n- og i-butylmaleinsyre,. citraconsyre, crotonsyre, fumarsyre, trans-glutaconsyre, isopropylmaleinsyre, itaconsyre, maleinsyre, mesaconsyre, a-methylitaconsyre, cis-£-methylglutaconsyre, trans-a-methylglutaconsyre, propionsyre eller kanelsyre. c) Det er likeledes fordelaktig når forbehandlingsmidlet inneholder materialer som hemmer svellingen av håret. For dette formål kommer spesielt alkali- eller jordalkali-klorider eller -sulfater i betraktning. Det må imidlertid påses at forbehandlingsmidlet ved anvendelse av kalsium-salter ikke samtidig inneholder alginsyre eller alginater. d) Som pleiende materiale kan forbehandlingsmidlet dessuten inneholde for eksempel lanolin, lecithin, proteiner, fumaric acid, n- and i-butylmaleic acid,. citraconic acid, crotonic acid, fumaric acid, trans-glutaconic acid, isopropylmaleic acid, itaconic acid, maleic acid, mesaconic acid, α-methylitaconic acid, cis-£-methylglutaconic acid, trans-α-methylglutaconic acid, propionic acid or cinnamic acid. c) It is also advantageous when the pre-treatment agent contains materials that inhibit the swelling of the hair. For this purpose, especially alkali or alkaline earth chlorides or sulphates come into consideration. However, it must be ensured that the pretreatment agent when using calcium salts does not simultaneously contain alginic acid or alginates. d) As a caring material, the pre-treatment agent can also contain, for example, lanolin, lecithin, proteins,

glycerol, betain, allantoin, purcellinolje, siliconolje, spermasettolje, fettalkoholer, ullvoks, parafinolje, bivoks, lavtkokende isoparafiner eller siliconoljer såvel som urin-stoff, eggehvite-fettsyrekondensater eller ikke-ioniske eller amfotere, kapillaraktive materialer. glycerol, betaine, allantoin, purcell oil, silicone oil, spermaceti oil, fatty alcohols, wool wax, paraffin oil, beeswax, low-boiling isoparaffins or silicone oils as well as urea, egg white fatty acid condensates or non-ionic or amphoteric, capillary-active materials.

Selvfølgelig kan forbehandlingsmidlet eventuelt dessuten inneholde vanlige kosmetiske tilsetningsmidler, Of course, the pre-treatment agent can optionally also contain common cosmetic additives,

som f.eks. farvestoffer, pigmenter, parfymeoljer, emulgatorer eller andre. Forbehandlingsmidlets pH-verdi er fortrinnsvis 2-6. like for example. dyes, pigments, perfume oils, emulsifiers or others. The pH value of the pretreatment agent is preferably 2-6.

Ved den foreliggende fremgangsmåte blir menneskehår som oppviser en 3-8 cm lang uformet håreftervekst, alt efter hårets fyldighet, først samtidig fuktet med 25-50 g av et ovenfor beskrevet forbehandlingsmiddel. Forbehandlingsmidlet kan foreligge i hvilken som helst ønsket flytende, vandig form, f.eks. i form av en klar, farvet eller blakket oppløsning, som en flytende emulsjon eller som en flytende dispersjon. Håret blir derefter oppdelt i totter og viklet på viklere. Viklernes diameter utgjør alt eftersom en permanentkrølling eller en håravkrusning utføres, 5-13 mm eller derover. På viklernes overflate blir samlet 40-60 g av et ellers vanlig In the present method, human hair showing a 3-8 cm long unformed hair regrowth, depending on the fullness of the hair, is first simultaneously moistened with 25-50 g of a pre-treatment agent described above. The pretreatment agent can be in any desired liquid, aqueous form, e.g. in the form of a clear, colored or cloudy solution, as a liquid emulsion or as a liquid dispersion. The hair is then divided into tufts and wound on winders. The diameter of the coils is 5-13 mm or more, depending on whether a permanent curl or a hair frizz is performed. On the surface of the coils, 40-60 g of an otherwise ordinary material is collected

i in

flytende eller svakt fortykket krem- eller gelformig permanentformningsmiddel påført som imidlertid alt efter forbehandlingsmidlets sammensetning er alkalisk dersom forbehandlingsmidlet inneholder et materiale som innen det alkaliske område gir en gel eller en utfelling, eller inneholder et liquid or slightly thickened cream or gel-like permanent shaping agent applied which, however, depending on the composition of the pretreatment agent, is alkaline if the pretreatment agent contains a material which within the alkaline range produces a gel or a precipitate, or contains a

materiale som ved kontakt med forbehandlingsmidlet gir en gel eller en utfelning av de øvrige ovenfor beskrevne grunner. material which, on contact with the pre-treatment agent, produces a gel or a precipitate for the other reasons described above.

De permanentformningsmidler som kan anvendes ved den The permanent shaping agents that can be used for it

her beskrevne fremgangsmåte, er slike som er basert på the method described here are those which are based on

vanlige reduksjonsmidler, som for eksempel sulfitt eller visse mercaptoforbindelser, spesielt salter eller derivater av thioglykolsyre, og dessuten ammoniumthiolactat, glycerol-monothioglykolat eller cystein eller derivater derav. Disse permanentformningsmidler inneholder de reduserende forbindelser i de mengder som er vanlige for hårformning, for eksempel ammoniumsaltene av thioglykolsyre eller thiomelkesyre, usual reducing agents, such as sulphite or certain mercapto compounds, especially salts or derivatives of thioglycolic acid, and also ammonium thiolactate, glycerol monothioglycolate or cysteine or derivatives thereof. These permanent styling agents contain the reducing compounds in the quantities usual for hair styling, for example the ammonium salts of thioglycolic acid or thiolactic acid,

i en konsentrasjon av 2-12 vekt%. Det alkaliske permanentformningsmiddels pH-verdi ligger generelt ved 7,5-11, idet reguleringen foretas med ammoniakk, monoethanolamin, ammonium-carbonat og/eller ammoniumbicarbonat. Ved surt (f.eks. til pH = 6,5-6,9) regulerte permanentformningsmidler anvendes fortrinnsvis natrium- eller ammoniumsulfitt i en konsentrasjon av 3-8 vekt% (beregnet som S02) som reduksjonsmiddel. Disse vanlige permanentformningsmidler kan dersom de er alkalisk regulert (pH = 7,5-11), anvendes direkte i kombinasjon med et forbehandlingsmiddel som inneholder et materiale som i det alkaliske medium gir en gel eller en utfelning. Dersom formningsmidlet ifølge den her beskrevne fremgangsmåte inneholder et materiale som danner en gel eller en utfelning bare i kombinasjon med et visst annet materiale, blir dette bestemte andre materiale tilsatt til en vanlig permanent-formningsmiddelbasis med en hvilken som helst ønsket pH- in a concentration of 2-12% by weight. The pH value of the alkaline permanent shaping agent is generally 7.5-11, as the regulation is carried out with ammonia, monoethanolamine, ammonium carbonate and/or ammonium bicarbonate. With acidic (e.g. to pH = 6.5-6.9) regulated permanent shaping agents, sodium or ammonium sulphite is preferably used in a concentration of 3-8% by weight (calculated as SO2) as reducing agent. These common permanent shaping agents can, if they are alkaline regulated (pH = 7.5-11), be used directly in combination with a pre-treatment agent containing a material which in the alkaline medium produces a gel or a precipitate. If the shaping agent according to the method described here contains a material which forms a gel or a precipitate only in combination with a certain other material, this particular other material is added to a normal permanent shaping agent base with any desired pH

verdi innen området 5-11. De tilsvarende mulige kombinasjoner av materialer er allerede angitt ovenfor. value within the range 5-11. The corresponding possible combinations of materials have already been indicated above.

Efter en innvirkningstid som er tilstrekkelig for permanentformning av håret og som alt efter hårets beskaffenhet, pH-verdien og permanentformningsmidlets formningseffekt og dessuten i avhengighet av anvendelsestemperaturen, utgjør 5-25 minutter, blir permanentformningsmidlet skylt bort fra viklerne med vann. Derefter blir det oppviklede hår på After an exposure time that is sufficient for permanent shaping of the hair and which, depending on the nature of the hair, the pH value and the shaping effect of the permanent shaping agent and also depending on the application temperature, amounts to 5-25 minutes, the permanent shaping agent is rinsed away from the coils with water. After that, the coiled hair is put on

vanlig måte oxyderende fiksert. Fikseringen tjener til å nøytralisere et overskudd av formningsmidlet og igjen å ordinary way oxidizingly fixed. The fixation serves to neutralize an excess of the shaping agent and again to

herde det myknede hår. Oxydasjonsmidlene som kan anvendes harden the softened hair. The oxidizing agents that can be used

ifølge oppfinnelsen/ er ikke spesielt begrensede idet ethvert hvilket som helst ønsket og hittil for dette formål anvendt oxydasjonsmiddel kan anvendes. Eksempler på slike vanlige markedsførte oxydasjonsmidler er kaliumbromat/ natriumbromat, natriumperborat, hydrogenperoxyd og urea-peroxyd. Konsentrasjonen av oxydasjonsmidlene varierer i overensstemmelse med herdebetingelsene, som temperatur og tid. Normalt blir oxydasjonsmidlene anvendt i en konsentrasjon av 0,5 - 10,0 vekt% according to the invention/ are not particularly limited in that any desired and hitherto used oxidizing agent for this purpose can be used. Examples of such commonly marketed oxidizing agents are potassium bromate/sodium bromate, sodium perborate, hydrogen peroxide and urea peroxide. The concentration of the oxidizing agents varies in accordance with the curing conditions, such as temperature and time. Normally, the oxidizing agents are used in a concentration of 0.5 - 10.0% by weight

i de vandige fikseringsmidler. Oxydasjonsmidlet kan anvendes sammen med andre kjente tilsetningsmidler. in the aqueous fixatives. The oxidizing agent can be used together with other known additives.

De permanentformningsmidler og fiksermidler som kan anvendes ved den foreliggende fremgangsmåte, kan selv-følgelig i tillegg inneholde tilsetningsmidler som er vanlige i permanentformningsmidler og fikseringsmidler, som for eksempel hårkondisjoneringsmidler, hårpleiemidler, farve-stoff er, parfymeoljer og andre. The perms and fixers that can be used in the present method can of course also contain additives that are common in perms and fixers, such as hair conditioners, hair care agents, dyes, perfume oils and others.

Til slutt blir viklerne fjernet, fikseringsmidlet Finally, the wraps are removed, the fixative

skylt ut av håret og håret viderebehandlet på vanlig måte. Som regel blir håret i tilknytning til en permanentformning lagt for vannkrølling. Ved håravkrusning kan det også gåes frem på den måte at fikseringsmidlet skylles bort fra det oppviklede hår og at håret derefter uten å vikles av tørkes direkte på vikleren. Dessuten er det mulig umiddelbart å føne det avkrusede hår tørt efter at viklerne er blitt fjernet og fikseringsmidlet er blitt skylt bort. rinsed out of the hair and the hair further treated in the usual way. As a rule, the hair in connection with a permanent shaping is laid for water curling. When de-frizzing hair, it is also possible to proceed in such a way that the fixing agent is rinsed away from the wound hair and that the hair is then dried directly on the winder without being unwound. In addition, it is possible to immediately blow dry the frizzy hair after the coils have been removed and the fixing agent has been rinsed away.

De nedenstående eksempler tjener til nærmere å beskrive oppfinnelsesgjenstanden. The following examples serve to describe the subject of the invention in more detail.

Permanentkrølling Permanent curling

Eksempel 1 Kombinasjon av materiale som i alkalisk oppløsning danner en gel/alkalisk permanentkrøllingsmiddel Et permanentkrøllet hår med en samlet lengde av 16 cm og hvis håreftervekst hadde eftervokst glatt med en lengde av 3 cm, vaskes med en sjampo, skylles med vann og frotteres godt med et håndkle. Derefter blir håret fuktet med 30 g av et forbehandlingsmiddel med sammensetningen Example 1 Combination of material which in alkaline solution forms a gel/alkaline permanent curling agent A permanently curled hair with a total length of 16 cm and whose hair regrowth had regrown smooth with a length of 3 cm, is washed with a shampoo, rinsed with water and rubbed well with a towel. The hair is then moistened with 30 g of a pre-treatment agent with the composition

med pH = 5,8. Det fuktede hår deles opp i totter og vikles på permanentviklere med en diameter av 8 mm. 50 g av et permanentkrøllingspreparat med den nedenstående sammensetning A eller B påføres på viklerne: with pH = 5.8. The moistened hair is divided into tufts and wound on permanent curlers with a diameter of 8 mm. 50 g of a permanent curl preparation with the following composition A or B is applied to the curlers:

Denne permanentkrøllingskrem har en pH-verdi av 9,6. Efter en innvirkningstid på 15 minutter blir det oppviklede hår grundig skylt med lunkent vann. Overskudd av vann fjernes med et håndkle eller en papirserviett. Derpå blir 50 g av et fikseringsmiddel med sammensetningen som har en pH-verdi av 2,2, påført på det oppviklede hår. This perm curling cream has a pH value of 9.6. After an exposure time of 15 minutes, the coiled hair is thoroughly rinsed with lukewarm water. Excess water is removed with a towel or paper napkin. Then 50 g of a fixative with the composition having a pH value of 2.2 is applied to the coiled hair.

Efter en innvirkningstid på 5 minutter blir håret viklet av, fikseringsmidlet fjernet ved skylling med vann og håret lagt for vannbølging på vanlig måte og tørket. After an exposure time of 5 minutes, the hair is unwound, the fixing agent is removed by rinsing with water, and the hair is placed for water waves in the usual way and dried.

Det fåes helt til hårspissen en hårsats av jevnt kruset hår, idet det allerede tidligere krusede hår ikke ble innbe-fattet av formningen og derfor ikke på ny er blitt kjemisk beskadiget. A hair set of evenly curled hair is obtained all the way to the tip of the hair, as the already previously curled hair was not included in the shaping and therefore has not been chemically damaged again.

Eksempel 2 Example 2

Permanentkrøllingen av hårefterveksten utføres som beskrevet i eksempel 1, men det anvendes et forbehandlingsmiddel med følgende sammensetning: The permanent curling of the hair regrowth is carried out as described in example 1, but a pre-treatment agent with the following composition is used:

Denne flytende dispersjon har en pH-verdi av 2,6. This liquid dispersion has a pH value of 2.6.

Eksempel 3 Example 3

Permanentkrølling av hårefterveksten utføres som beskrevet i eksempel 1, men det anvendes et forbehandlingsmiddel med følgende sammensetning: Permanent curling of the hair regrowth is carried out as described in example 1, but a pre-treatment agent with the following composition is used:

Denne oppløsning har en pH-verdi av 5,1. This solution has a pH value of 5.1.

Eksempel 4 Example 4

Denne flytende emulsjon har en pH-verdi av 3. This liquid emulsion has a pH value of 3.

Eksempel 5 Example 5

Denne klare oppløsning har en pH-verdi av 3,5. This clear solution has a pH value of 3.5.

Eksempel 6 Kombinasjon -forbehandlingsmiddel med anionaktiv polymer/permanentkrøllingsmiddel med kationaktiv polymer Example 6 Combination - pretreatment agent with anionic polymer/permanent curling agent with cationic polymer

Allerede permanentkrøllet hår med en lengde av 12 cm som fremdeles oppviser tilstrekkelig med krus og hvis håreftervekst imidlertid har vokst glatt med en lengde av 4 cm, vaskes, skylles og frotteres tørt med et håndkle. Derefter blir håret grundig fuktet med 30 g av et forbehandlingsmiddel med sammensetningen Already permed hair with a length of 12 cm which still shows sufficient frizz and whose hair regrowth has however grown smooth with a length of 4 cm is washed, rinsed and towel dried. Then the hair is thoroughly moistened with 30 g of a pre-treatment agent with the composition

og med en pH = 7,2. Det fuktede hår deles opp i totter og vikles på permanentkrøllingsviklere med en diameter av 6 mm. Derefter blir 50 g av et permanentkrøllingspreparat med et innhold av en kationaktiv harpiks med sammensetningen A (fra eksempel 1) eller C påført på viklerne. and with a pH = 7.2. The moistened hair is divided into tufts and wound on perm curlers with a diameter of 6 mm. Then 50 g of a permanent curling preparation with a content of a cation-active resin of the composition A (from example 1) or C is applied to the coils.

Dette permanentkrøllingsapparat har en pH-verdi av This perm curler has a pH value of

9,6. 9.6.

Efter en innvirkningstid av 12 minutter blir det oppviklede hår grundig skylt med lunkent vann. Vannoverskuddet fjernes med et håndkle. Derefter blir 50 g av et vanlig fikseringsroiddel på basis av hydrogenperoxyd, f.eks. en 2%-ig vandig t^C^-oppløsning, påført på det oppviklede hår. Efter en innvirkningstid av 3 minutter blir håret viklet av, fuktet med ytterligere 30 g av fikseringsmidlet og efter 2 minutter grundig skylt med vann. Til slutt blir håret på vanlig måte lagt for vannbølging og tørket. After an exposure time of 12 minutes, the coiled hair is thoroughly rinsed with lukewarm water. The excess water is removed with a towel. Then 50 g of a normal fixing roid part on the basis of hydrogen peroxide, e.g. a 2% aqueous t^C^ solution, applied to the coiled hair. After an exposure time of 3 minutes, the hair is unwound, moistened with a further 30 g of the fixative and after 2 minutes thoroughly rinsed with water. Finally, the hair is water waved in the usual way and dried.

Eksempe1 7 Forbehandlingsmiddel med kationaktiv polymer/ Example 1 7 Pretreatment agent with cationic active polymer/

permanentkrøllingsmiddel med anionaktiv polymer Det gåes frem som beskrevet i eksempel 6, men man anvender et forbehandlingsmiddel med sammensetningen permanent curling agent with anionic polymer Proceed as described in example 6, but use a pre-treatment agent with the composition

(Dette flytende forbehandlingsmiddel har en pH-verdi av 2,0.) og et permanentkrøllingsmiddel med sammensetningen (This liquid pretreatment agent has a pH value of 2.0.) and a permanent curling agent with the composition

Dette permanentkrøllingsmiddel har en pH-verdi av 8,8. This permanent curling agent has a pH value of 8.8.

Avkrusning Tickling

Prinsipielt kan det ved håravkrusningen gåes frem analogt med eksemplene 1-7, idet imidlertid viklere med en diameter av over 20 mm må anvendes. Et ytterligere eksempel er beskrevet nedenfor. In principle, when de-frizzing the hair, you can proceed analogously to examples 1-7, although winders with a diameter of over 20 mm must be used. A further example is described below.

Eksempel 8 Example 8

15 cm langt hår som var blitt utglattet ved hjelp av en 3 måneders tilbakelagt håravkrusningsbehandling og hvis håreftervekst har eftervokst med en lengde av 4 cm og derfor er sterkt kruset, blir jevnt fuktet med 30 g av et forbehandlingsmiddel med sammensetningen 15 cm long hair that had been smoothed by means of a 3-month-passed hair de-frizz treatment and whose hair regrowth has regrown with a length of 4 cm and is therefore strongly frizzed, is evenly moistened with 30 g of a pre-treatment agent with the composition

som foreligger i form av en flytende emulsjon og har en pH-verdi av 3. Derefter blir håret viklet opp på viklere med en diameter av 24 mm. En samlet mengde av.50 g av et permanentformningsmiddel i form av en krem og med sammensetningen B (fra eksempel 1) påføres på viklerne. Efter en innvirkningstid av 20 minutter blir det oppviklede hår skylt med vann og derefter behandlet med 50 g av et fikseringsmiddel med sammensetningen which is in the form of a liquid emulsion and has a pH value of 3. The hair is then wound up on rollers with a diameter of 24 mm. A total amount of 50 g of a permanent shaping agent in the form of a cream and with the composition B (from example 1) is applied to the coils. After an exposure time of 20 minutes, the coiled hair is rinsed with water and then treated with 50 g of a fixative with the composition

med en pH-verdi av 6,8. Efter en innvirkningstid av 10 minutter blir viklerne fjernet. Til slutt blir håret grundig skylt med vann og tørrfønet. Håret er efter denne behandling blitt jevnt utglattet fra rot til spiss under skåning av hårstrukturen. with a pH value of 6.8. After an exposure time of 10 minutes, the wraps are removed. Finally, the hair is thoroughly rinsed with water and blow-dried. After this treatment, the hair has been smoothed evenly from root to tip while sparing the hair structure.

Claims

1. Procedure for selective permanent shaping of hair ef tergrowth/ where the hair is first treated with a liquid, aqueous pre-treatment agent, wound up on winders, treated with an aqueous, reducing permanent shaping agent, rinsed, oxidizingly fixed and further processed in the usual way, characterized in that the pre-treatment agent and the permanent shaping agent are selected so that when they come into contact with each other on the contact surface as a result of a gel formation or precipitation, they form a separation layer which makes it difficult or prevents mixing of the pre-treatment agent and the permanent shaping agent.

2. Method according to claim 1, characterized in that a liquid, aqueous mixture is used as a pretreatment agent which at least contains a physiologically compatible material which is soluble or dispersible in a slightly acidic to neutral aqueous solution and at a slightly alkaline pH value gives a gel or a precipitate, and that an aqueous, reducing permanent shaping agent with a pH = 7.5-11 is then used.

3. Method according to claim 2, characterized in that a pre-treatment agent is used which at least contains a physiologically compatible, natural or synthetic polycarboxylic acid polymer made up entirely or partly of a free carboxylic acid group containing monomer units.

4. Method according to claim 3, characterized by using a pretreatment agent containing alginic acid or a physiologically compatible high polymer homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid.

5. Method according to claim 3, characterized by using a pre-treatment agent containing a high-polymer co- or mixed polymer of acrylic acid and/or methacrylic acid with acrylic acid or methacrylic acid esters, acrylic acid or methacrylic acid amides, acrylic acid or methacrylic acid imides, crotonic acid, vinyl acetate, styrene or other vinyl or allyl derivatives, with at least 25 mol% of the polymerizate consisting of units containing carboxylic acid groups.

6. Method according to claim 3, characterized in that a pretreatment agent is used which contains a high molecular weight copolymer of acrylic acid/methacrylic acid or acrylic acid/acrylic acid ester or acrylic acid/methacrylic acid ester or methacrylic acid/acrylic acid ester or methacrylic acid/methacrylic acid ester, the said esters in particular being methyl, ethyl -, propyl or butyl terene.

7.. Method according to claim 2, characterized in that as pretreatment agent a mixture is used which contains at least one physiologically compatible organic or inorganic salt which is soluble or dispersible in a weakly acidic to neutral aqueous solution and at a weakly alkaline pH value gives a gel or a precipitate.

8. Method according to claim 7, characterized in that aluminum acetate, ammonium aluminum sulfate or ammonium cerium nitrate is used as a physiologically compatible organic or inorganic salt.

9. Method according to claim 7, characterized in that a mixture containing a water-soluble, physiologically compatible salt of chitosan is used as pretreatment agent.

10. Method according to claims 2-9, characterized in that a pretreatment agent is used which contains the physiologically compatible material which is soluble or dispersible in a weakly acidic to neutral aqueous solution and at a weakly alkaline pH value gives a gel or a precipitate, in an amount of 1-10% by weight.

11. Method according to claim 1, characterized in that an aqueous mixture containing alginic acid or an alkali alginate is used as a pre-treatment agent, and as a permanent curling agent an aqueous mixture based on a hair keratin-reducing compound containing a water-soluble salt of calcium.

12. Method according to claim 1, characterized in that an aqueous mixture containing an anion-active polymer is used as a pre-treatment agent, and a mixture containing a cation-active polymer as a permanent shaping agent.

13. Method according to claim 1, characterized in that an aqueous mixture containing a cationically active polymer is used as a pretreatment agent, and a mixture containing an anionically active polymer is used as a permanent shaping agent.

14. Method according to claim 12 or 13, characterized in that one uses the cationically active polymer and the anionically active polymer in the pretreatment agent or in the permanent shaping agent in a concentration of 0.5-3.0% by weight for both.

15. Method according to claims 12-14, characterized in that a copolymer of vinyl acetate, crotonic acid and acrylic acid is used as anionic polymer.

16. Method according to claims 10-15, characterized in that a copolymer of vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate is used as cationic polymer which is quaternary with dimethyl-