NO161567B

NO161567B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF STABLE Aqueous DISPERSIONS OF MOVIE-MAKING POLYMER.

Info

Publication number: NO161567B
Application number: NO83830667A
Authority: NO
Inventors: Rodney Walter Parr; John Edward Swalwell; David Vincent Gibson
Original assignee: Dulux Australia Ltd
Priority date: 1981-06-29
Filing date: 1983-02-25
Publication date: 1989-05-22
Also published as: NO830667L; NO161567C; MY8700770A

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av vandige dispersjoner som er nyttige for slike formål som overflatebelegg, klebemidler og polérmidler. The invention relates to a method for producing aqueous dispersions which are useful for such purposes as surface coatings, adhesives and polishing agents.

Det er i noen år nå blitt foreslått at vandige dispersjoner av partikler av filmdannende polymer hvor de enkelte partikler omfatter en blanding av minst to polymerer (i det følgende kalt "multi-polymer-partikler") kan tilby fordeler fremfor de tidligere kjente dispersjoner hvor partiklene omfatter en enkelt polymer. Eksempelvis kan de danne filmer som oppviser en kombinasjon av de fordelaktige egenskaper ved enkeltpolymerene. It has been proposed for some years now that aqueous dispersions of particles of film-forming polymer where the individual particles comprise a mixture of at least two polymers (hereinafter called "multi-polymer particles") can offer advantages over the previously known dispersions where the particles comprises a single polymer. For example, they can form films that exhibit a combination of the advantageous properties of the individual polymers.

Et tidlig eksempel på multi-polymer-partikler kan finnes An early example of multi-polymer particles can be found

i britisk patentskrift nr. 1 255 527 som beskriver varmevulkani-serbare akrylat-kopolymerer, idet vulkaniserbarheten tilveiebringes ved innlemmelse i polymeren av en liten andel (høyst 10 vekt%) av en polyepoksydforbindelse som kan være polymer. Disse akrylat-kopolymerer kan fremstilles i perleform; fremgangsmåten for oppnåelse av dette er ikke utarbeidet særlig, men konvensjonelle overflate,aktive midler og suspenderingsmidler er nevnt i eksemplene i tabellform. Imidlertid betyr de små mengder av polyepoksydforbindelser som er til stede og deres lave molekylvekter at de bare ville ha en liten effekt på den grunn-leggende akryliske natur hos polymerene. Dette er ikke overraskende, da de bare er ment som tverrbindingsmidler. in British patent document no. 1 255 527 which describes heat-vulcanizable acrylate copolymers, the vulcanizability being provided by incorporating into the polymer a small proportion (at most 10% by weight) of a polyepoxide compound which can be a polymer. These acrylate copolymers can be prepared in bead form; the method for achieving this has not been particularly elaborated, but conventional surfaces, active agents and suspending agents are mentioned in the examples in tabular form. However, the small amounts of polyepoxide compounds present and their low molecular weights mean that they would have only a small effect on the basic acrylic nature of the polymers. This is not surprising, as they are only intended as cross-linking agents.

Et fremskritt i forhold til dette er vist i britiske patentskrifter nr. 1 417 713 og 1 421 114. Disse dokumenter beskriver flere måter å fremstille overførbare multi-polymer-partikler på. Med "overførbar" menes at en herdet film av polymeren ikke vil oppløse seg i et løsningsmiddel som ville opp-løse polymeren før herding; termoherdende og autoksydative har-pikser er således "overførbare" [se "Paint Technology Manuals", del 3 (1962), Chapman og Hall på vegne av The Oil and Colour Chemists' Association)]. An advance in relation to this is shown in British Patent Nos. 1,417,713 and 1,421,114. These documents describe several ways of making transferable multi-polymer particles. By "transferable" is meant that a cured film of the polymer will not dissolve in a solvent that would dissolve the polymer prior to curing; thermosetting and autoxidative resin pigments are thus "transferable" [see "Paint Technology Manuals", Part 3 (1962), Chapman and Hall on behalf of The Oil and Color Chemists' Association)].

Britisk patent nr. 1 515 713 beskriver multi-polymerpartikler som er angitt å omfatte homogene blandinger av addisjonspolymer og termoplastisk preformet polymer med høy molekylvekt, idet patentinnehaveren har spesiell interesse for cellulose-polymerer. Disse kan fremstilles ved en fremgangsmåte som er lik den som er beskrevet ovenfor. En svakhet ved denne åpen-barelse er at homogene multi-polymerpartikler ikke alltid vil bli oppnådd, hvilket er påpekt i europeisk publisert søknad nr. 0 010 424 som anstrenger seg for å korrigere denne svakhet. Denne europeiske publiserte søknad vedrører spesielt anvendelse av celluloseacetat-alkylat som preformet polymer. Begge åpenbarelser anvender konvensjonelle overflateaktive British Patent No. 1 515 713 describes multi-polymer particles which are stated to comprise homogeneous mixtures of addition polymer and thermoplastic preformed high molecular weight polymer, the patentee having a particular interest in cellulosic polymers. These can be produced by a method similar to that described above. A weakness of this disclosure is that homogeneous multi-polymer particles will not always be obtained, which is pointed out in European Published Application No. 0 010 424 which endeavors to correct this weakness. This European published application relates in particular to the use of cellulose acetate alkylate as preformed polymer. Both revelations employ conventional surfactants

■ midler. ■ funds.

US-patent nr. 3 620 9>89 beskriver et hjelpemiddel for fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler hvor énkeltpartiklene omfatter både alkydharpiks og addisjonspolymer, spesielt addisjonspolymer fremstilt av vinylmonomerer. Denne oppfinnelse lover en vei til oppnåelse av en lufttørren- . de, overførbar vandig finish, et mål som lenge har vært etter-strebet i overflatebestryknings-industrien. I dette tilfelle blir alkydharpiksen og addis jonsrnonomeren som danner polymeren av partiklene, ikke bare blandet, men med hensikt kopolymeri-sert; dette gjøres mulig ved anvendelse av en spesiell alkydharpiks som har etylenisk umettethet i den polymere ryggrad. Dispersjonen i henhold til oppfinnelsen dannes f.eks. ved å blande minst en hovedandel av addisjonsnronomeren med alkydharpiksen, dispergere blandingen i vann i nærvær av en emulgatcr US Patent No. 3,620,989 describes an aid for the production of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the individual particles comprise both alkyd resin and addition polymer, in particular addition polymer made from vinyl monomers. This invention promises a way to achieve an air dryer. de, transferable aqueous finish, a goal that has long been sought after in the surface coating industry. In this case, the alkyd resin and the addition monomer forming the polymer of the particles are not only mixed, but intentionally copolymerized; this is made possible by the use of a special alkyd resin which has ethylenic unsaturation in the polymeric backbone. The dispersion according to the invention is formed e.g. by mixing at least a major proportion of the addition monomer with the alkyd resin, dispersing the mixture in water in the presence of an emulsifier

(valget av denne er angitt å ikke være kritisk og fagmessig) (the choice of this is stated to be non-critical and professional)

og initiere polymeriseringen. Denne polymerisering har imidlertid en relativt dårlig omdannelsestakt. Eksemplene i be-skrivelsen viser et prosent-utbytte av polymer på høyst 85 %, hvilket betyr at produkten.e i henhold til denne oppfinnelse ville inneholde en høy andel av.fri monomer. En slik andel er uakseptabel både ut fra et toksikologisk synspunkt og ut fra kunde-aksept. and initiate the polymerization. However, this polymerization has a relatively poor conversion rate. The examples in the description show a percentage yield of polymer of at most 85%, which means that the product according to this invention would contain a high proportion of free monomer. Such a proportion is unacceptable both from a toxicological point of view and from a customer acceptance point of view.

I tillegg til de forskjellige enkeltvise mangler som er angitt ovenfor, har vi observert at de kjente produkter som benytter multi-polymerpartikler har én felles mangel: inadekvat stabilitet. Mange av dem kan ikke tolerere skjærbetingelsene som påtreffes ved normale malingproduksjonsanvendelser. Andre er ikke stabile under lagring eller anvendelse. Disse defekter aksentueres når sluttproduktet inneholder et ."ko-løsningsmid-. del", dvs. en væske som er' blandbar med den kontinuerlige fase og som også er forlikelig med den disperse fase. Koløsnings-midler er nyttige for å modifisere påførings- og filmdannelses-egenskapene til vandige dispersjoner av .filmdannende polymer og anses som essensielle ingredienser i de fleste praktiske ma-lingssystemer.. In addition to the various individual deficiencies noted above, we have observed that the known products using multi-polymer particles have one common deficiency: inadequate stability. Many of them cannot tolerate the shear conditions encountered in normal paint production applications. Others are not stable during storage or use. These defects are accentuated when the final product contains a "co-solvent", i.e. a liquid which is miscible with the continuous phase and which is also compatible with the disperse phase. Co-solvents are useful for modifying the application and film-forming properties of aqueous dispersions of film-forming polymer and are considered essential ingredients in most practical paint systems.

Denne oppfinnelse tillater sammensetning av praktiske belegningssystemer som benytter multi-polymerpartikler og som er praktisk talt fri for de ovennevnte defekter. Vi tilveie-bringer derfor, i henhold til foreliggende oppfinnelse, en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig dispersjon av filmdannende polymer hvorved forhåndsdannet polymer, umettet monomer og vann blandes slik at det dannes en dispersjon av partikler hvor enkeltpartiklene består av en blanding av preformet polymer og monomer og stabiliseres ved nærvær av en stabiliserende forbindelse, og monomeren polymeriseres slik at man får en vandig dispersjon av partikler hvor hver partikkel består av en blanding av preformet polymer og polymer dannet in situ av monomeren, karakterisert ved at den stabiliserende forbindelse er en amfipatisk forbindelse med en H.L.B.-verdi på minst 8, idet den del av forbindelsen som er lipofil omfatter minst én etylenisk dobbeltbinding. Det henvises til krav 1. This invention allows the composition of practical coating systems which utilize multi-polymer particles and which are practically free of the above-mentioned defects. We therefore provide, according to the present invention, a method for producing an aqueous dispersion of film-forming polymer whereby preformed polymer, unsaturated monomer and water are mixed so that a dispersion of particles is formed where the individual particles consist of a mixture of preformed polymer and monomer and is stabilized by the presence of a stabilizing compound, and the monomer is polymerized so that an aqueous dispersion of particles is obtained where each particle consists of a mixture of preformed polymer and polymer formed in situ from the monomer, characterized in that the stabilizing compound is an amphipathic compound with an H.L.B. value of at least 8, the part of the compound which is lipophilic comprising at least one ethylenic double bond. Reference is made to requirement 1.

Vi har oppdaget at kombinasjonen av en vandig aispersjcn av multi-polymerpartikler og en stabiliserende forbindelse som har de karakteristika som er beskrevet ovenfor, gir betydelige fordeler fremfor de kjente vandige dispersjoner av multi-polymerpartikler. I mange tilfeller tillater vår oppfinnelse for første gang fremstilling av praktiske malingblandinger ut fra en klasse av bindemidler som har vist betydelige løfter, men som ikke har levet opp til disse løfter på grunn av praktiske vanskeligheter, som tidligere beskrevet. We have discovered that the combination of an aqueous dispersion of multi-polymer particles and a stabilizing compound having the characteristics described above provides significant advantages over the known aqueous dispersions of multi-polymer particles. In many cases, our invention allows for the first time the production of practical paint compositions from a class of binders that have shown considerable promise but have not lived up to that promise due to practical difficulties, as previously described.

De preformede polymerer som kan anvendes ved utførelse av oppfinnelsen kan velges fra et stort utvalg av egnede materialer som er kjent på fagområdet. I dette foretrukne tilfelle er den preformede polymer løselig i, eller blandbar med, monomeren, men dette krav må nødvendigvis ikke være slik. Den preformede polymer kan omfatte en enkelt polymer, eller den kan omfatte to eller flere forskjellige polymerer. Hvis den preformede polymer krever anvendelse av et underordnet materiale for å gi et spesielt resultat, f.eks. et tverrbindingsmiddel for en termoherdbar polymer eller et tørremiddel for en autoksyderbar polymer, så omfattes dette av vår anvendelse av betegnelsen "polymer". Slike underordnete materialer kan selv være polymere og kan derfor utgjøre en del av den preformede polymer. The preformed polymers that can be used in carrying out the invention can be selected from a large selection of suitable materials that are known in the field. In this preferred case, the preformed polymer is soluble in, or miscible with, the monomer, but this requirement must not necessarily be so. The preformed polymer may comprise a single polymer, or it may comprise two or more different polymers. If the preformed polymer requires the use of a subordinate material to give a particular result, e.g. a cross-linking agent for a thermosetting polymer or a drying agent for an autoxidizable polymer, then this is covered by our use of the term "polymer". Such subordinate materials can themselves be polymeric and can therefore form part of the preformed polymer.

Den preformede polymer kan være en termoplastisk polymer, The preformed polymer may be a thermoplastic polymer,

f.eks. ikke-funksjonelle akrylharpikser, celluloseacetatbutyrat, ftalat-myknere, bitumen, vokser,■styren/butadiengummi, neopren-gummi, polybuten, dietylenglykoladipat-polymere estere og petro-leumharpik ser. e.g. non-functional acrylic resins, cellulose acetate butyrate, phthalate plasticizers, bitumen, waxes, ■styrene/butadiene rubber, neoprene rubber, polybutene, diethylene glycol adipate polymeric esters and petroleum resin ser.

Den preformede polymer kan være en konvertibel polymer f. eks. utvalgt blant det store-område av materialer som, når de aktiveres av varme, katalyse, tverrbindingsmiddel. eller en kombinasjon av disse faktorer, danner en uløselig, seig film. Disse inkluderer akrylharpikser, epoksyharpikser, fenolharpikser, polyesterharpikser'og amin/aldehydharpikser, f.eks. urea- og melamin /f o<y>maldehydharpiks:er. The preformed polymer can be a convertible polymer, e.g. selected from the wide range of materials which, when activated by heat, catalysis, cross-linking agent. or a combination of these factors, forms an insoluble, tough film. These include acrylic resins, epoxy resins, phenolic resins, polyester resins and amine/aldehyde resins, e.g. urea and melamine /f o<y>maldehyde resins.

Den konvertible polymer kan også være en autoksyderbar polymer, dvs. en polymer som ved eksponering for luft gjennom-går en tverrbindingsreaksjon. Den kan f. eks. være en tørrende eller halvtørrende triglyceridolje oppnådd fra slike naturlige kilder som linfrø-, safflor-, soya- og treolje eller en fettsy-re som stammer fra en slik, olje. Den kan også være en polymer som autoksyderbare fettkjeder er knyttet til, f.eks. alkydhar-pikser, idet denne betegnelse inkluderer modifiserte alkyder, f.eks. styrenerte, nkrylerte og uretan-nodifiserte alkyder. Eksempler på autoksyderbare materialer som inneholder triglyce-ridol je-avledede fettkjeder som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, er åpenbart i US-patentskrifter nr. 3 857 871, 3 878 148 og 3 981 895. The convertible polymer can also be an autoxidizable polymer, i.e. a polymer which undergoes a cross-linking reaction when exposed to air. It can e.g. be a drying or semi-drying triglyceride oil obtained from such natural sources as linseed, safflower, soya and tree oil or a fatty acid derived from such an oil. It can also be a polymer to which autoxidizable fat chains are attached, e.g. alkyd resins, this term including modified alkyds, e.g. styrenated, acrylated and urethane-nodified alkyds. Examples of autoxidizable materials containing triglyceride-derived fatty chains that can be used in connection with the invention are disclosed in US Patent Nos. 3,857,871, 3,878,148 and 3,981,895.

Det autoksyderbare materiale trenger naturligvis ikke å stamme fra en triglyceridolje, og slike autoksyderbare materialer som poly(butadien), poly(vinyletere), vinyldioksolan og allyloksy-gruppeholdige polymerer, f .eks. poly (allylglycidyleter) kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen. The autoxidizable material does not of course have to originate from a triglyceride oil, and such autoxidizable materials as poly(butadiene), poly(vinyl ethers), vinyldioxolane and allyloxy group-containing polymers, e.g. poly (allyl glycidyl ether) can be used in connection with the invention.

Det er tillatelig, og: ofte ønskelig, å anvende i forbindelse med foreliggende oppfinnelse preformet polymer som kan delta i en addis jonspolymer.isas jon . Eksempelvis erkjennes det at autoksyderbare materialer, f. eks. aIkydharpikser, har evne til å delta i slike reaksjoner, men det kan være fordelaktig å påskynde dette aktivt ved. å tilveiebringe etylenisk umettethet i polyester-ryggradkjeden til alkydet. Likeledes kan slike materialer som umettede polyestere bli anvendt. It is permissible, and often desirable, to use in connection with the present invention preformed polymer which can participate in an addition polymer. For example, it is recognized that autoxidizable materials, e.g. AIkyd resins have the ability to participate in such reactions, but it can be advantageous to accelerate this actively with wood. to provide ethylenic unsaturation in the polyester backbone chain of the alkyd. Likewise, such materials as unsaturated polyesters can be used.

Det er mulig å anvende mer enn én av hver type av preformet polymer i en enkelt partikkel. Det er også mulig å blande mer enn én av disse typer av preformet polymer i en enkelt partikkel. Eksempelvis kan en termoplastisk polymer anvendes for mykningsformål i en partikkel som også inneholder en termoherdbar polymer. It is possible to use more than one of each type of preformed polymer in a single particle. It is also possible to mix more than one of these types of preformed polymer in a single particle. For example, a thermoplastic polymer can be used for softening purposes in a particle that also contains a thermosetting polymer.

Den preformede polymer kan være til stede i en grad av 2-98 %,. fortrinnsvis 20-80 %, i vekt av de samlede vekter av den preformede polymer og monomer. The preformed polymer may be present in an amount of 2-98%. preferably 20-80%, by weight of the combined weights of the preformed polymer and monomer.

Monomeren som in situ-polymeren kan dannes av, kan velges blant én eller flere av det brede område av a,Ø-etylenisk umettede monomerer som er kjent på fagområdet, bare underkastet den betingelse at monomeren eller blandingen av monomerer må være vann-uløselige, med hvilket menes at det må ha maksimal løselighet i vann på 10 vekt% ved 25°C. Typiske eksempler på monomerer som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, allyl-, lauryl- og stearyl-akrylater og metakrylater, styren, de blandede isomerer av me-tylstyren kjent som "vinyltoluen", vinylklorid og vinylacetat og di-alkylmaleater. Funksjonelle monomerer, f .eks. hydroksy-metak.rylat og akryl- og metakrylsyrer, kan også anvendes. The monomer from which the in situ polymer can be formed can be selected from one or more of the wide range of α,Ø-ethylenically unsaturated monomers known in the art, subject only to the condition that the monomer or mixture of monomers must be water-insoluble, by which is meant that it must have a maximum solubility in water of 10% by weight at 25°C. Typical examples of monomers that can be used in connection with the invention are methyl, ethyl, propyl, butyl, allyl, lauryl and stearyl acrylates and methacrylates, styrene, the mixed isomers of methylstyrene known as "vinyltoluene" , vinyl chloride and vinyl acetate and di-alkyl maleates. Functional monomers, e.g. hydroxy methacrylate and acrylic and methacrylic acids can also be used.

Den stabiliserende forbindelse nå være en amfipatisk forbindelse, dvs. en forbindelse som har både en hydrofil (solva-tiserbar av vann) del og en lipofil (sclvatiserbar av olje) del. Den må i tillegg imøtekomme to krav: (a) den må ha en H.L.B.-verdi på minst 8, og (b) de lipofile segmenter må omfatte minst én etylenisk dobbeltbinding. The stabilizing compound should now be an amphipathic compound, i.e. a compound which has both a hydrophilic (solvatable by water) part and a lipophilic (solvatable by oil) part. In addition, it must meet two requirements: (a) it must have an H.L.B. value of at least 8, and (b) the lipophilic segments must comprise at least one ethylenic double bond.

Begrepet H.L.B, (hydrofil/lipofil balanse) -verdi er en' verdi som er velkjent på fagområdet og er en hyppig brukt og hyppig sitert parameter på området overflateaktive midler. The term H.L.B, (hydrophilic/lipophilic balance) value is a value that is well known in the field and is a frequently used and frequently cited parameter in the area of surfactants.

Vi anvender betegnelsen her i konvensjonell betydning, og fag-mannen på området vil forstå hva som menes. We use the term here in the conventional sense, and the expert in the field will understand what is meant.

Den lipofile del av forbindelsen må i tillegg omfatte minst én umettet dobbeltbinding. Denne kan være integrerende med den lipofile del eller kan tilsettes til denne ved omset-ning med en substans som inneholder en slik dobbeltbinding. Dette kan f.eks.inntreffe hvis nevnte substans som omfatter dobbeltbindingen omfatter en reaktiv gruppe i tillegg, og den lipofile del omfatter en gruppe som er reagerbar med denne. Eksempler på forbindelser som kan tilveiebringe passende lipofile grupperinger er norbornen-metanol og cinnamylalkohol. The lipophilic part of the compound must additionally comprise at least one unsaturated double bond. This can be integral with the lipophilic part or can be added to it by reaction with a substance containing such a double bond. This can, for example, occur if said substance comprising the double bond also comprises a reactive group, and the lipophilic part comprises a group which is reactive with this. Examples of compounds which can provide suitable lipophilic groupings are norbornene-methanol and cinnamyl alcohol.

Vi foretrekker at den lipofile del er en som er i besit-telse av-minst én etylenisk dobbeltbinding som 'tilsvarer formelen We prefer that the lipophilic moiety is one possessing at least one ethylenic double bond corresponding to the formula

CH2 = CR- CH2 = CR-

hvor R er hydrogen eller en C^-C^-alkylgruppe. Materialer som omfatter passende dobbeltbindinger og som kan omfatte minst en del av en lipofil del inkluderer allylalkohol, metallylalkohol> eugenol, undecylensyre, trimetylolpropan-diallyleter, pentaerytritol-triallyleter, reaksjonsproduktet av 1 mol 2,2-bis(4-hydroksyfenol)propan og 2 mol allyl-glycidyleter og akrylat- og metakrylat-gruppeholdige forbindelser, f.eks. et poly-(butylenoksyd)metakrylat. where R is hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group. Materials comprising suitable double bonds and which may comprise at least part of a lipophilic moiety include allyl alcohol, methallyl alcohol > eugenol, undecylenic acid, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, the reaction product of 1 mole of 2,2-bis(4-hydroxyphenol)propane and 2 mol allyl glycidyl ether and compounds containing acrylate and methacrylate groups, e.g. a poly(butylene oxide) methacrylate.

Med "lipofil del" mener vi den del av den stabiliserende forbindelse som er uløselig; i vann. Det er tillatelig at den lipofile de], omfatter komponenter som i og for seg er løselige i vann, forutsatt at hele d:en lipofile del er uløselig i vann. Det er derfor f.eks. mulig at den substans som bærer den etyleniske dobbeltbinding blir forbundet med resten av den lipofile del ved et kort molekylsegment som i og for seg er vannlø-selig. By "lipophilic part" we mean that part of the stabilizing compound which is insoluble; in water. It is permissible for the lipophilic de], to include components which are in and of themselves soluble in water, provided that the entire lipophilic part is insoluble in water. It is therefore e.g. possible that the substance carrying the ethylenic double bond is connected to the rest of the lipophilic part by a short molecular segment which is in itself water-soluble.

Den hydrofile del i den stabiliserende forbindelse kan f. eks. tilveiebringes av en vannløselig, ikke-ionisk substans som f. eks. en poly (etylenoksyd).-k jedc, idet størrelsen for en slik substans bestemmes av H.L.B.-kravet. Den hydrofile del kan og-så bestå av eller.omfatte en ionisk substans. The hydrophilic part in the stabilizing compound can e.g. is provided by a water-soluble, non-ionic substance such as a poly (ethylene oxide).-k jedc, the size for such a substance being determined by the H.L.B. requirement. The hydrophilic part can also consist of or include an ionic substance.

Den stabiliserende forbindelse som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er en helhet som skiller seg fra den preformede polymer og monomeren sorn polymeriseres for dannelse av in s.itu-polymeren. Det kan tillates at den preformede polymer, monomeren eller begge inneholder vannsolvatiser-bare grupper som kan hjelpe til ved stabilisering av de ende-lige multi-polymerpartikler, men vi har'funnet at i praktiske malingsystemer kan' disse ikke være den eneste kilde for stabilisering. Våre produkter må derfor alltid omfatte en stabiliserende forbindelse i tillegg til en preformet polymer og monomer som polymeriseres for dannelse av en in situ-polymer. The stabilizing compound used in the method according to the invention is a whole that differs from the preformed polymer and the monomer sorn polymerized to form the in situ polymer. It may be permitted that the preformed polymer, monomer, or both contain water-solvable groups which may assist in stabilizing the final multi-polymer particles, but we have found that in practical paint systems these cannot be the only source of stabilization . Our products must therefore always include a stabilizing compound in addition to a preformed polymer and monomer that is polymerized to form an in situ polymer.

Det kan tillates å anvende en blanding av våre stabiliserende forbindelser, eller å blande våre stabiliserende forbindelser med konvensjonelle ioniske eller ikke-ioniske overflate-■aktive midler.- Det kan også tillates å anvende- våre stabiliserende forbindelser i tilknytning til slike suspenderingsmidler som poly(vinylalkohol) eller .hydroksyetylcellulose, selv om vi foretrekker å ikke anvende slike'kombinasjoner, da de kan ned-bryte egenskapene til. filmer som dannes av dispersjoner i henhold til oppfinnelsen. It may be permitted to use a mixture of our stabilizing compounds, or to mix our stabilizing compounds with conventional ionic or non-ionic surfactants.- It may also be permitted to use our stabilizing compounds in conjunction with such suspending agents as poly( vinyl alcohol) or .hydroxyethyl cellulose, although we prefer not to use such'combinations, as they may degrade the properties of. films formed by dispersions according to the invention.

Virkemåten til våre valgte stabiliserende forbindelser er ikke fullstendig kjent for oss,' men vi mener, uten å begrense vår oppfinnelse på noen måte, at den etyleniske dobbeltbinding tar del, i en viss grad,, i polynerisasjonsreaksjonen som monomeren utsettes for, og at denne ko-reaksjon mellom■stabilise-rende forbindelse og.multi-polymerpartikkel resulterer i forbed-ret stabilitet. Imidlertid synes dette å være tilfelle selv for etyleniske dobbeltbindinger så som allyl-dobbeltbindinger som teoretisk ikke lett skulle ta del i friradikal-initierte addisjonspolymerisasjonsreaksjoner. Det er et interessant og overraskende trekk ved oppfinnelse at noen av-våre mest effek-tive stabiliserende forbindelser har allyl-dobbeltbindinger. The mode of action of our chosen stabilizing compounds is not fully known to us,' but we believe, without limiting our invention in any way, that the ethylenic double bond participates, to some extent, in the polynerization reaction to which the monomer is subjected, and that this co-reaction between ■stabilizing compound and.multi-polymer particle results in improved stability. However, this appears to be the case even for ethylenic double bonds such as allyl double bonds which theoretically should not readily participate in free radical-initiated addition polymerization reactions. It is an interesting and surprising feature of the invention that some of our most effective stabilizing compounds have allyl double bonds.

Den stabiliserende forbindelse er typisk til' stede i en grad av 1-20 vekt% regnet på den samlede vekt av den preformede polymer og monomeren. The stabilizing compound is typically present in an amount of 1-20% by weight calculated on the combined weight of the preformed polymer and the monomer.

Multi-polymerpartiklene i henhold til oppfinnelsen fremstilles ved å blande preformet polymer, monomer og vann slik at det dannes en dispersjon av partikler hvor enkeltpartiklene omfatter en blanding av preformet polymer og monomer. Dette kan gjøres simpelthen ved å tilsette den preformede polymer og monomeren separat til vann under røring. Imidlertid er vår foretrukne metode å blande den preformede polymer med monomeren og deretter å dispergere blandingen i vann. Det er fordelaktig om den preformede polymer og monomeren er forlikelige, men dette, er ikke viktig, og noen av våre systemer.ér relativt uforli-kelige. Den stabiliserende forbindelse kan tilsettes enten til vannet eller til den preformede polymer og/eller monomeren. En The multi-polymer particles according to the invention are produced by mixing preformed polymer, monomer and water so that a dispersion of particles is formed where the individual particles comprise a mixture of preformed polymer and monomer. This can be done simply by adding the preformed polymer and monomer separately to water while stirring. However, our preferred method is to mix the preformed polymer with the monomer and then to disperse the mixture in water. It is advantageous if the preformed polymer and the monomer are compatible, but this is not important, and some of our systems are relatively incompatible. The stabilizing compound can be added either to the water or to the preformed polymer and/or monomer. One

anvendelig variant av disse metoder er tilsetning av den pre-.formede polymer og en del av monomeren til vannet og initier-ing av polymerisasjonen, idet resten av monomeren mates inn i blandingen under polymerisasjonsforløpet. applicable variant of these methods is the addition of the pre-formed polymer and part of the monomer to the water and initiation of the polymerization, the rest of the monomer being fed into the mixture during the course of polymerization.

Friradikal-addisjonspolymerisasjon kan initieres ved hvil-ken som helst av de metoder som er velkjente på området. Eksempelvis kan vi anvende en friradikal-initiator som f.eks. azo-■bisisobutyronitril. Alternativt kan . vi anvende et redoks-initieringssystem, og polymerisasjonen kan bekvemt initieres ved romtemperatur. Naturen av redoks-initieringssystemét som skal anvendes er i en viss grad avhengig av naturen av polymeren og monomeren, men utvelgelse av et egnet system er fagmessig. Typiske eksempler på egnede systemer er t-butylperbenzo-at/natr iumaskorbat og kumenlrydroperoksyd/natr.iumaskorbat. Free radical addition polymerization can be initiated by any of the methods well known in the field. For example, we can use a free radical initiator such as azo-■bisisobutyronitrile. Alternatively, . we use a redox initiation system, and the polymerization can be conveniently initiated at room temperature. The nature of the redox initiation system to be used depends to a certain extent on the nature of the polymer and monomer, but selection of a suitable system is subject to expertise. Typical examples of suitable systems are t-butylperbenzoate/sodium ascorbate and cumene hydrogen peroxide/sodium ascorbate.

Initieringssystemene er fortrinnsvis oljeløselige systemer, og resultatet vil være en suspensjons(mini-bulk)polymerisasjon. Imidlertid er det også mulig å anvende vannløselige initierings-systemer. Naturen av den polymerisasjon som er involvert i dette tilfelle, er ikke fullstendig kjent for oss, men vi mener, uten å begrense vår oppfinnelse på noen måte, at den ""preformede polymer transporteres til multi-polymerpartiklene som danner seg, med monomer som migrerer til miceller dannet av den stabiliserende forbindelse. Det ovenfor beskrevne kumenhydroperoksyd/natriumaskorbatsystem kan anvendes på denne måte da kumenhydroperoksyd er delvis løselig i vann. The initiation systems are preferably oil-soluble systems, and the result will be a suspension (mini-bulk) polymerization. However, it is also possible to use water-soluble initiation systems. The nature of the polymerization involved in this case is not fully known to us, but we believe, without limiting our invention in any way, that the ""preformed polymer" is transported to the multi-polymer particles that form, with monomer migrating to micelles formed by the stabilizing compound. The cumene hydroperoxide/sodium ascorbate system described above can be used in this way as cumene hydroperoxide is partially soluble in water.

De vandige dispersjoner som fremstilles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for en rekke formål. De kan f.eks. anvendes som de filmdannende komponenter i bestrykningsmasser. Konvensjonelle additiver, f.eks. pigmenter, ekstende.re, fortykningsmidler og fungicider kan tilsettes The aqueous dispersions produced by the method according to the invention can be used for a number of purposes. They can e.g. are used as the film-forming components in coating compounds. Conventional additives, e.g. pigments, extenders, thickeners and fungicides can be added

i mengder som er kjent på området. Ett trekk som er verd å merke seg ved vår oppfinnelse er at vi kan inkorporere en andel av ko-løsningsmiddel uten å risikere den ustabilitet som tidligere har vært så fremtredende i denne type blanding. Et annet trek!; er at våre f i lmdanncndc bindemidler vanligvis kan motstå selv streng bearbeidelse, f.eks. kulemølling og sand-rivning som av og til er nødvendig for inkorporering av visse pigmenter. in quantities known in the field. One feature worth noting about our invention is that we can incorporate a proportion of co-solvent without risking the instability which has previously been so prominent in this type of mixture. Another Move!; is that our f i lmdanncndc binders can usually withstand even severe processing, e.g. ball milling and sand-grinding which is occasionally necessary for the incorporation of certain pigments.

Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av eksempler, hvor alle deler- uttrykker vekt. In what follows, the invention will be illustrated by means of examples, where all parts express weight.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymer-partikler hvor den preformede polymer, er en alkydharpiks. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is an alkyd resin.

En a-lkydharpiks fremstilt av,soyabønneolje, pentaerytritol og ftalsyr.eanhydrid i molforholdene 1,0:1,48:2,51 og med syretall 7 mg KOH/g ble oppløst i metylmetakrylat-monomer slik at man fikk en løsning som inneholdt 81,8 vekti alkydharpiks. Følgende komponenter ble så tilsatt i rekkefølge til 20,67 deler av denne alkyd/monomerløsning: An alkyd resin made from soybean oil, pentaerythritol and phthalic anhydride in the molar ratio 1.0:1.48:2.51 and with an acid number of 7 mg KOH/g was dissolved in methyl methacrylate monomer so that a solution containing 81 .8 weight in alkyd resin. The following components were then added in order to 20.67 parts of this alkyd/monomer solution:

(a) 21,2 deler metylmetakrylat, 14,4 deler butylakrylat, (a) 21.2 parts methyl methacrylate, 14.4 parts butyl acrylate,

0,27 del av en 6 % løsning av zirkoniumoktoat og 0,14 0.27 part of a 6% solution of zirconium octoate and 0.14

del av en 8 % løsning av koboltaytenat; portion of an 8% solution of cobalt aytenate;

(b) ,2,8 deler av en stabiliserende forbindelse fremstilt av (b) .2.8 parts of a stabilizing compound prepared by

1 mol pentaerytritbl-triallyleter, 2 mol butylenoksyd cg 35 mol etylenoksyd omsatt i nevnte rekkefølge - denne forbindelse ble smeltet og satt til løsningen. 1 mol of pentaerythritol triallyl ether, 2 mol of butylene oxide and 35 mol of ethylene oxide reacted in the order mentioned - this compound was melted and added to the solution.

Den resulterende løsning ble satt til 9 deler avmineralisert vann under høyhastighetsmiksing, og den således dannede dispersjon ble deretter fortynnet med 25,3 deler avmineralisert vann slik at man fikk en olje-i-vann-emulsjon med partik-kelstørrelse høyst 2 nm. The resulting solution was added to 9 parts of demineralized water under high-speed mixing, and the dispersion thus formed was then diluted with 25.3 parts of demineralized water so that an oil-in-water emulsion with a particle size of no more than 2 nm was obtained.

Polymeriseringen av monomeren ble initiert ved tilsetning av 0,39 del kumenhydroperoksyd fulgt av en løsning av 0,19 del natriumaskorbat og 0,001 del ferrosulfat i 5,6 deler vann. Dispersjonen ble eksoterm, og sluttproduktet var en hvit, stabil dispersjon. Dispersjonen forble stabil etter tilsetning til denne av en mengde av buty1-"Cellosolve" (varemerke) som løsningsmiddel, slik at den omfattet 20 % av den totale kontinuerlige fase. The polymerization of the monomer was initiated by the addition of 0.39 part cumene hydroperoxide followed by a solution of 0.19 part sodium ascorbate and 0.001 part ferrous sulfate in 5.6 parts water. The dispersion became exothermic, and the final product was a white, stable dispersion. The dispersion remained stable after addition to it of an amount of buty1-"Cellosolve" (Trade Mark) as solvent, so that it comprised 20% of the total continuous phase.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymer-partikler hvor den preformede polymer er en polyesterharpiks. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is a polyester resin.

En polyesterharpiks fremstilt av necpentylglykol, adipinsyre, isoftalsyre, tereftalsyre og trimellittsyreanhydrid i molf orholdene" 2i,8: 8, 2:.5,8:1:2, 2 ble oppløst i metylmetakry lat-monomer slik at man fikk en løsning som inneholdt 79,2 vekt% polyesterharpiks. Følgende komponenter ble så tilsatt i rekke-følge til 29,8 deler av denne polyester/monomerløsning: A polyester resin prepared from necpentyl glycol, adipic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and trimellitic anhydride in the molar proportions" 2i,8: 8, 2:.5,8:1:2, 2 was dissolved in methyl methacrylate monomer to obtain a solution containing 79.2 wt% polyester resin The following components were then added in order to 29.8 parts of this polyester/monomer solution:

(a) 0,94 del metylmetakrylat,■ 6,1 deler butylakryl, 4,7 deler hydroksypropylmetakrylat, 0,94 del■metakrylsyre, 4,7 deler styren og 0,64 del t-butylperbenzoafc? (b) 2,8 deler av den stabiliserende forbindelse beskrevet i eksempel 1. (a) 0.94 part methyl methacrylate,■ 6.1 parts butyl acrylic, 4.7 parts hydroxypropyl methacrylate, 0.94 part■methacrylic acid, 4.7 parts styrene and 0.64 part t-butylperbenzoafc? (b) 2.8 parts of the stabilizing compound described in Example 1.

Den resulterende løsning ble så satt til 9,7 deler avmineralisert vann under høyhastighetsmiksing, og den dispersjon som dannet seg ble så fortynnet videre med 34,9 deler avmineralisert vann slik at man fikk en dispersjon av dråper med diameter høyst 0,5 nm. Polymerisasjonen ble initiert ved tilsetning av en løsning av 0,2.7 del natriumaskorbat i 4,9 deler avmineralisert vann. Di-spersjonen ble eksoterm, og sluttproduktet var en hvit, stabil, dispersjon. Dispersjonen forble stabil etter tilsetning til denne av en mengde av butyl-"Cellosol-ve" som løsningsmiddel, slik at den omfattet 20 vekti av den totale kontinuerlige fase. The resulting solution was then added to 9.7 parts of demineralized water under high-speed mixing, and the resulting dispersion was further diluted with 34.9 parts of demineralized water so that a dispersion of droplets with a diameter of no more than 0.5 nm was obtained. The polymerization was initiated by adding a solution of 0.2.7 parts of sodium ascorbate in 4.9 parts of demineralized water. The dispersion became exothermic, and the final product was a white, stable dispersion. The dispersion remained stable after addition to it of an amount of butyl "Cellosol-ve" as solvent, so that it comprised 20 wt. of the total continuous phase.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Dette eksempel viser betydningen av å ha etyleniske dobbeltbindinger på den stabiliserende forbindelse. This example shows the importance of having ethylenic double bonds on the stabilizing compound.

De stabiliserende forbindelser som ble anvendt i dette eksempel var som følger: (A) et nonylfenyletoksylat med ca. 40 mol etylenoksyd (e.t kommersielt tilgjengelig materiale kalt "Teric" M40 (varemerke) ble anvendt); (B) reaksjonsproduktet av 1 mol pentaerytritol-triallyleter og 2 mol butylerioksyd og 25 mol etylenoksyd omsatt i nevnte rekkefølge: (C) > som (B), men med 50 mol.etylencksyd; The stabilizing compounds used in this example were as follows: (A) a nonylphenylethoxylate with approx. 40 moles of ethylene oxide (a commercially available material called "Teric" M40 (trademark) was used); (B) the reaction product of 1 mol of pentaerythritol triallyl ether and 2 mol of butyl oxide and 25 mol of ethylene oxide reacted in the aforementioned order: (C) > as (B) but with 50 mol of ethylene cksyd;

(D) som (B), men med 35 mol etylenoksyd og dobbeltbindingene (D) as (B), but with 35 mol of ethylene oxide and the double bonds

i pen taerytritol-trilallyleteren fjernet ved hydrogener.ing; (E) reaksjonsproduktet av 1 mol,2,2'-bis(4-hydroksyfenol)pro-pan og 16 mol propylenoksyd og 54 mol etylenoksyd; (F) reaks jonsproduktet av 1. mol 2 , 2 ' -b is-hydroksyf enylpropan og 2 mol allylglycidyleter og 36 mol etylenoksyd. in the neat taerythritol triallyl ether removed by hydrogenation; (E) the reaction product of 1 mole of 2,2'-bis(4-hydroxyphenol)propane and 16 moles of propylene oxide and 54 moles of ethylene oxide; (F) the reaction product of 1 mol 2 , 2 '-bis-hydroxyphenylpropane and 2 mol allyl glycidyl ether and 36 mol ethylene oxide.

Fremstillingen i henhold til eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av disse stabiliserende forbindelser. De resulterende dispersjoner ble så testet med hensyn på stabilitet ved å tilsette butyl-"cellosolve"-løsningsmiddel inntil det utgjorde 20 vekt% av den totale kontinuerlige fase. Resultatene e.r vist i følgende tabell. The preparation according to Example 1 was repeated using these stabilizing compounds. The resulting dispersions were then tested for stability by adding butyl cellosolve solvent until it comprised 20% by weight of the total continuous phase. The results are shown in the following table.

Resultatene viser- at bare de dispersjoner som ble fremstilt i nærvær av stabiliserende forbindelser som har en dobbeltbinding var stabile i nærvær av løsningsmidlet. Dette er en betydelig forskjell, da butyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel og lignende løsningsmidler er i utstrakt bruk i overflatebe-strykningsindustrien som koløsningsmidler. The results show that only the dispersions that were prepared in the presence of stabilizing compounds that have a double bond were stable in the presence of the solvent. This is a significant difference, as butyl "Cellosolve" solvent and similar solvents are in widespread use in the surface coating industry as carbon solvents.

EKSEMPEL 4 EXAMPLE 4

Fremstilling av en vandig dispersjon hvor den preformede polymer er en epoksyharpiks og den stabiliserende forbindelse er kationisk. Preparation of an aqueous dispersion where the preformed polymer is an epoxy resin and the stabilizing compound is cationic.

18,1 deler av "Epikote" 828-epoksyharpiks, 11,0 deler metylmetakrylat og 7,0 deler buty lakry.lat ble blandet. Den resulterende blanding ble satt til en vandig løsning av 2,9 deler avmineralisert vann og 1,8 deler av acetatsaltet av N-(N ' ,N'-dimetylaminoetyl)-lo-undecenamid (stabiliserende forbindelse) under høyhastighetsmiksing. Den således dannede dispersjon ble deretter fortynnet med 52,9 deler.vann slik at man fikk en olje-i-vann-emulsjon med partikkelstørrelse -høyst 3 ura. 18.1 parts of "Epikote" 828 epoxy resin, 11.0 parts of methyl methacrylate and 7.0 parts of butyric acid were mixed. The resulting mixture was added to an aqueous solution of 2.9 parts of demineralized water and 1.8 parts of the acetate salt of N-(N',N'-dimethylaminoethyl)-lo-undecenamide (stabilizing compound) under high speed mixing. The dispersion thus formed was then diluted with 52.9 parts of water so that an oil-in-water emulsion with a particle size of no more than 3 ura was obtained.

Polymerisering av monomeren ble initiert ved tilsetning Polymerization of the monomer was initiated by addition

av 0,30 del kumcnhydroperoksyd fulgt av en løsning av.0,15 del natriumerytorbat og 0,001 del ferrosulfat i 5,8 deler vann. Dispersjonen ble eksoterm og sluttproduktet var en hvit, stabil dispersjon. of 0.30 part cumene hydroperoxide followed by a solution of 0.15 part sodium erythorbate and 0.001 part ferrous sulfate in 5.8 parts water. The dispersion became exothermic and the final product was a white, stable dispersion.

Dispersjonen forble stabil etter tilsetning til denne av-en mengde av butyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel slik at den omfattet 20 % av den totale kontinuerlige fase-. The dispersion remained stable after addition to it of an amount of butyl "Cellosolve" solvent such that it comprised 20% of the total continuous phase.

EKSEMPEL 5 EXAMPLE 5

Dette eksempel illustrerer anvendelse av en ikke-ionisk og en anionisk stabiliserende forbindelse i henhold til oppfinnelsen . This example illustrates the use of a non-ionic and an anionic stabilizing compound according to the invention.

Fremgangsmåten fra eksempel 4 ble gjentatt to ganger, idet den vandige løsning av stabiliserende forbindelse ble er-stattet med: (a) i første tilfelle, en løsning i 2,9 deler vann"av 1,8 deler av en stabiliserende forbindelse fremstilt av 1 mol The procedure from Example 4 was repeated twice, the aqueous solution of stabilizing compound being replaced by: (a) in the first case, a solution in 2.9 parts of water of 1.8 parts of a stabilizing compound prepared by 1 mol

undecylensyre og 35 mol etylenoksyd; og undecylenic acid and 35 moles of ethylene oxide; and

(b) i det annet tilfelle, en løsning i 5,5 deler' vann av 1,8 (b) in the second case, a solution in 5.5 parts of water of 1.8

deler av dimetylaminoetanolsaltet av undecylensyre. parts of the dimethylaminoethanol salt of undecylenic acid.

De resulterende emulsjoner ble fortynnet med 52,9 resp. 50,3 deler vann og polymerisert. The resulting emulsions were diluted with 52.9 resp. 50.3 parts water and polymerized.

Begge dispersjoner forble stabile overfor tilsetning av butyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel som i eksempel 1. Both dispersions remained stable to the addition of butyl "Cellosolve" solvent as in Example 1.

EKSEMPEL 6 EXAMPLE 6

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymer-partikler hvor den preformede polymer er en polyester som omfatter allyloksygrupper. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is a polyester comprising allyloxy groups.

Følgende materialer cg mengder ble anvendt: The following materials and quantities were used:

1. En polyesterharpiks fremstilt av allylglycidyleter, adipinsyre og isoftalsyre 1 molforholdene 1,4:0,5:0,5'og anvendt som 98,6 vekti faststoff 'i løsning i toluen. 2. Stabiliserende forbindelse som beskrevet i eksempel 1. 1. A polyester resin prepared from allyl glycidyl ether, adipic acid and isophthalic acid in the molar ratio 1.4:0.5:0.5 and used as 98.6% by weight of solid in solution in toluene. 2. Stabilizing compound as described in example 1.

3. 8 % løsning av koboltaytenat. 3. 8% solution of cobalt aytenate.

w i v./ W i Materialene A ble blandet og oppvarmet for å oppløse den stabiliserende forbindelse. A ble så avkjølt til romtemperatur, og B ble tilsatt. Da B var oppløst, ble blandingen tilsatt til C under høyhastighetsmiksing og fortynnet med D. Dispersjonen hadde en maksimal partikkeldiameter på 1,5 um. w i v./ W i Materials A were mixed and heated to dissolve the stabilizing compound. A was then cooled to room temperature, and B was added. When B was dissolved, the mixture was added to C under high speed mixing and diluted with D. The dispersion had a maximum particle diameter of 1.5 µm.

Polymerisasjonen ble utført ved oppvarmning av dispersjonen til 60°C i 4 timer og til 80°C i ytterligere 2 timer, idet-dispersjonen ble omrørt kontinuerlig for at den utviklede varme skulle bli ført bort. The polymerization was carried out by heating the dispersion to 60°C for 4 hours and to 80°C for a further 2 hours, the dispersion being stirred continuously in order to dissipate the heat developed.

Sluttproduktet var en hvit, stabil dispersjon som forble stabil etter tilsetning av en mengde av butyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel slik at den omfattet 20 vekt% av den totale kontinuerlige fase. The final product was a white, stable dispersion which remained stable after addition of an amount of butyl "Cellosolve" solvent to comprise 20% by weight of the total continuous phase.

EKSEMPEL 7 EXAMPLE 7

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler hvor den preformede polymer er akrylisk. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is acrylic.

En løsning i xylen av en akrylharpiks fremstilt av butyl-' metakrylat, metylmetakrylat, styren, butylakrylat, hydroksy-propylakrylat, metakrylsyre og xylen i forholdet 12,84:14,44: 21,08:22,86:15,37:1,46:11,95 ble oppløst i metylmetakrylat og styren slik at man fikk en løsning av 88,0 % harpiks, 6,0 % metylmetakrylat og 6,0 % styren. A solution in xylene of an acrylic resin prepared from butyl methacrylate, methyl methacrylate, styrene, butyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, methacrylic acid and xylene in the ratio 12.84:14.44: 21.08:22.86:15.37:1 ,46:11.95 was dissolved in methyl methacrylate and styrene so that a solution of 88.0% resin, 6.0% methyl methacrylate and 6.0% styrene was obtained.

Følgende komponenter ble så tilsatt i den angitte rekkeføl-ge til 35,4 deler av denne akryl harpiks/mono.merløsning: The following components were then added in the specified order to 35.4 parts of this acrylic resin/monomer solution:

(a) 2,3 deler butylmetakrylat, 0,5 del metylmetakrylat, (a) 2.3 parts butyl methacrylate, 0.5 part methyl methacrylate,

3,9 deler styren, 2,0 deler butylakrylat, 2,8 d.eler hydrok-sypropylakrylat, 0,3 del metakrylsyre og 0,48 del kumenhydroperoksyd; 3.9 parts styrene, 2.0 parts butyl acrylate, 2.8 parts hydroxypropyl acrylate, 0.3 part methacrylic acid and 0.48 part cumene hydroperoxide;

(b) 4,9 deler av en stabiliserende forbindelse fremstilt av (b) 4.9 parts of a stabilizing compound prepared by

1 mol pentaerytritol-triallyleter, 4 mol butylenoksyd og 35 mol etylenoksyd omsatt i nevnte rekkefølge'. Denne 1 mol of pentaerythritol triallyl ether, 4 mol of butylene oxide and 35 mol of ethylene oxide reacted in the order mentioned'. This

forbindelse ble oppløst i (a) ved oppvarmning av blandingen . compound was dissolved in (a) by heating the mixture .

Den resulterende løsning ble så satt til 10,6 deler avmineralisert vann under høyhastighetsmiksing, og den dannede dispersjon ble deretter fortynnet videre med 32,9 deler avmineralisert The resulting solution was then added to 10.6 parts of demineralized water under high speed mixing, and the resulting dispersion was then further diluted with 32.9 parts of demineralized

vann slik at man fikk en dispersjon av dråper med høyst 1,0 pm. i diameter. Polymerisas jonen ble initiert véd tilsetn.ing av en løsning av 0,28 del natriumaskorbat i 2,9 deler avmineralisert water so that a dispersion of droplets with a maximum of 1.0 pm was obtained. in diameter. The polymerization was initiated by adding a solution of 0.28 parts sodium ascorbate in 2.9 parts demineralized

vann og katalysert med en løsning av spor av ferrosulfat i 0,87 del avmineralisert vann. Dispersjonen ble eksoterm, og sluttproduktet var en hvit, stabil dispersjon. Denne dispersjon forble stabil etter tilsetning til den av en mengde av butyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel slik at. den omfattet 20 vekt% av den totale kontinuerlige fase. water and catalyzed with a solution of traces of ferrous sulphate in 0.87 part demineralized water. The dispersion became exothermic, and the final product was a white, stable dispersion. This dispersion remained stable after addition to it of an amount of butyl "Cellosolve" solvent such that. it comprised 20% by weight of the total continuous phase.

EKSEMPEL 8 EXAMPLE 8

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler hvor den preformede polymer er en polyester. Polyeste-ren utgjør.5 vekt% av'don samlede vekt av preformet polymer og monomer. 4 5,5 deler av en polyester (adip i.nsyre, die tylenglykol og benzylalkohol i molforholdet 2:1:2,8, anvendt som en 98,2 vekt% faststoff-løsn ing i toluen) ble blandet med -495,9 deler metylmetakrylat, 318,4 deler butylakrylat og 42,9 deler av den stabiliserende forbindelse fra eksempel 1, og blandingen ble oppvarmet slik at rnan fikk en homogen løsning. Blandingen ble deretter avkjølt til omgivelsestemperatur og 16,3 deler azobis-isobutyronitr.il ble tilsatt. Blandingen ble emulgert inn i 136,9 deler avmineralisert vann under høyhastighets-omrøring, Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is a polyester. The polyester makes up 5% by weight of the total weight of preformed polymer and monomer. 4 5.5 parts of a polyester (adipic acid, diethylene glycol and benzyl alcohol in the molar ratio 2:1:2.8, used as a 98.2% by weight solids solution in toluene) were mixed with -495.9 parts of methyl methacrylate, 318.4 parts of butyl acrylate and 42.9 parts of the stabilizing compound from example 1, and the mixture was heated so that the RNA obtained a homogeneous solution. The mixture was then cooled to ambient temperature and 16.3 parts of azobis-isobutyronitrile were added. The mixture was emulsified into 136.9 parts of demineralized water under high speed stirring,

og denne emulsjon ble. fortynnet med ytterligere 444,1 deler avmineralisert vann. Polymeriseringen ble initiert ved Oppvarm-ning; emulsjonen ble først opphetet i 2 timer ved ca. 50 tsC og deretter ved 65-70°C i ytterligere 3 timar. Det resulterende produkt var en hvit, stabil dispersjon som forble stabil etter tilsetning til denne av bu tyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel slik at den omfattet 20 vekt% av den totale kontinuerlige fase. and this emulsion became. diluted with a further 444.1 parts of mineral water. The polymerization was initiated by heating; the emulsion was first heated for 2 hours at approx. 50 tsC and then at 65-70°C for a further 3 hours. The resulting product was a white, stable dispersion which remained stable after addition to it of butyl "Cellosolve" solvent so that it comprised 20% by weight of the total continuous phase.

EKSEMPEL 9 EXAMPLE 9

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler hvor den preformede polymer er sn alkydharpiks. Alkydharpiksen utgjør 7o vekt% av den totale vekt av preformet polymer og monomer. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is sn alkyd resin. The alkyd resin constitutes 70% by weight of the total weight of preformed polymer and monomer.

Følgende komponenter' cg mengder ble anvendt: The following components' cg amounts were used:

1. 81,8 vekts løsning av alkydharpiksen beskrevet i eksempel 1 i metylmetakrylat; 2. stabiliserende forbindelse som beskrevet i eksempel 1; 1. 81.8 weight solution of the alkyd resin described in example 1 in methyl methacrylate; 2. stabilizing compound as described in example 1;

3. 6 % løsning av zirkonium-oktoat 3. 6% solution of zirconium octoate

4. 8 % løsning av kobolt-aytenat. 4. 8% solution of cobalt aytenate.

Materialene A ble blandet og oppvarmet for å oppløse den stabiliserende forbindelse. Denne løsning ble derpå tilsatt til B under høyhastighetsblanding og fortynnet med C. Polymerisering ble derpå initiert med løsning D. Dispersjonen ble eksoterm og gav en hvit, stabil disporsjon rned en maksimal partikkelstørrelse på 2 nm. Dispersjonen forble stabil etter tilsetning av en mengde av butyIcellosolve slik at løsningsmid-let utgjorde 20 % av den totale kontinuerlige fase. Materials A were mixed and heated to dissolve the stabilizing compound. This solution was then added to B under high speed mixing and diluted with C. Polymerization was then initiated with solution D. The dispersion became exothermic and gave a white, stable dispersion with a maximum particle size of 2 nm. The dispersion remained stable after addition of an amount of butyIcellosolve so that the solvent constituted 20% of the total continuous phase.

EKS EMPEL 10 EKS EMPEL 10

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler hvor den preformede polymer er en polyesterharpiks. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the preformed polymer is a polyester resin.

■Følgende komponenter og mengder ble anvendt: ■The following components and amounts were used:

1. Polyester som beskrevet i eksempel 8. 1. Polyester as described in example 8.

2. Stabiliserende forbindelse som beskrevet i eksempel 1. 2. Stabilizing compound as described in example 1.

Materialene A ble blandet og oppvarmet for å oppløse den stabiliserende forbindelse. Denne løsning ble derpå tilsatt til B under høyhastighetsmiksing og fortynnet med C. D ble tilsatt og omrørt i noen få minutter før tilsetning av løsning E. Dispersjonen ble eksoterrn og gav en hvit, stabil dispersjon av høyst 4 pm partikkeldiameter. Dispersjonen forble stabil til tilsetningen av en mengde av butyl-"Cellosolve" slik at løsningsmidlet utgjorde 20 % av den totale kontinuerlige fase. Materials A were mixed and heated to dissolve the stabilizing compound. This solution was then added to B under high speed mixing and diluted with C. D was added and stirred for a few minutes before adding solution E. The dispersion became exoteric and gave a white, stable dispersion of no more than 4 µm particle diameter. The dispersion remained stable until the addition of an amount of butyl "Cellosolve" such that the solvent constituted 20% of the total continuous phase.

EKSEMPEL 11 EXAMPLE 11

Fremstilling, av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler under anvendelse av forskjellige mengder av stabiliserende forbindelser. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles using different amounts of stabilizing compounds.

Ekempel 1 ble gjentatt to ganger med forskjellige mengder av stabiliserende forbindelse anvendt i hvert tilfelle. Én "dispersjon utgjorde 2 vekt% stabiliserende forbindelse, den annen 15 vekt%, idet forholdet ble beregnet på den samlete vekt av den preformede polymer og monomer. (Eksempel 1 inneholdt 5 vekt% av den stabiliserende forbindelse) . Example 1 was repeated twice with different amounts of stabilizing compound used in each case. One "dispersion" comprised 2% by weight of stabilizing compound, the other 15% by weight, the ratio being calculated on the total weight of the preformed polymer and monomer. (Example 1 contained 5% by weight of the stabilizing compound).

I hvert tilfelle var resultatet en stabil, hvit, vandig dispersjon som var. stabil, til en tilsetning av butyl-"Ccllo-solve"-løsningsmiddel slik at don utgjorde 20 \ av den totale kontinuerlige fase. Partikkelstørrelsen av de multi-polymere partikler var forskjellige i hvert tilfelle; 15%-tilfellet hadde en maksimal partikkelstørrelse på mindre enn 1 pm og 2%-tilfellet en maksimal partikkelstørrelse på ca. 5.pm. In each case, the result was a stable, white, aqueous dispersion which was stable, to an addition of butyl "Ccllo-solve" solvent such that don accounted for 20 µ of the total continuous phase. The particle size of the multi-polymer particles was different in each case; The 15% case had a maximum particle size of less than 1 pm and the 2% case a maximum particle size of approx. 5 p.m.

EKSEMPEL 12 EXAMPLE 12

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymer-partikler under anvendelse av en stabiliserende forbindelse bestående av en metakrylat-dobbeltbinding. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles using a stabilizing compound consisting of a methacrylate double bond.

De følgende, komponenter og mengder ble anvendt: The following components and quantities were used:

1. 97,9 vekti løsning i xylen av en alkydharpiks fremstilt fra linfrøolje-fettsyre, etylen, glykol, pentaerytritol og ftalsyreanhydrid i mol forholdene 1,29:0,43:0,64:1,08. 2. 61,2 vekti løsning av n-butoksy-metylakryiamid i en 4,9:1 etter vekt) blanding av butanol og xylen. 3. Reaksjonsprodukt av metanol, etylenoksyd, butylenoksyd og . metakrylsyre i molforholdene 1:40:10:1.omsatt i denne rek-kefølge . 1. 97.9% by weight solution in xylene of an alkyd resin prepared from linseed oil fatty acid, ethylene, glycol, pentaerythritol and phthalic anhydride in the molar ratios 1.29:0.43:0.64:1.08. 2. 61.2 by weight solution of n-butoxymethylacrylamide in a 4.9:1 by weight) mixture of butanol and xylene. 3. Reaction product of methanol, ethylene oxide, butylene oxide and . methacrylic acid in the molar ratio 1:40:10:1.reacted in this order.

Materialene A ble blandet og opphetet for å oppløse alle komponentene. Blandingen ble derpå tilsatt vannet B under høyhastighetsrøring <p>g den resulterende dispersjon ble fortynnet med C. Polymerisering ble initiiert ved tilsetning av D. Dispersjonen ble eksoterm og sluttproduktet var en hvit, stabil dispersjon som forble stabil etter tilsetning til denne av en mengde butyl-"Cellosolve"-løsningsmiddel slik at den omfattet 20 % av den totale kontinuerlige fase. The materials A were mixed and heated to dissolve all the components. The mixture was then added to the water B under high speed stirring <p>g the resulting dispersion was diluted with C. Polymerization was initiated by the addition of D. The dispersion became exothermic and the final product was a white, stable dispersion which remained stable after addition to it of a quantity of butyl -"Cellosolve" solvent so that it comprised 20% of the total continuous phase.

EKSEMPEL 13 EXAMPLE 13

Eksempler på anvendelse av forskjellige etyleniske Examples of the use of different ethylenic

dobbeltbindinger. double bonds.

Eksempel 1 ble gjentatt fire ganger idet den stabiliserende forbindelse fra dette eksempel ble erstattet.med den samme vekt av en av de følgende forbindelser: (a) reaksjonsprodukt av eugenol, butylenoksyd og etylenoksyd i molforholdene 1:2:36; forbindelsene ble omsatt i nevnte rekkefølge; (b) reaks jonsproduktet av c innarnylalkohol, butylenoksyd og etylenoksyd i molforholdene 1:3:35; forbindelsene ble omsatt i nevnte rekkefølge; (c) reaksjonsprodukt av norbornen-metanol, butylenoksyd og etylenoksyd i mol forholdene 1:5:40 omsatt i nevnte rekke-følge; og (d) reaksjonsprodukt av allylalkohol, etylenoksyd og butylen oksyd i molforholdene 1:70:10 omsatt i nevnte rekkefølge. (a), (b) og (c) er stabiliserende forbindelser i henhold til foreliggende oppfinnelse, mens (d) , hvor dobbeltbindinger. ikke er på den lipofile del, ikke er det. Example 1 was repeated four times, replacing the stabilizing compound from this example with the same weight of one of the following compounds: (a) reaction product of eugenol, butylene oxide and ethylene oxide in the molar ratio 1:2:36; the compounds were reacted in the order mentioned; (b) the reaction product of c innarnyl alcohol, butylene oxide and ethylene oxide in the molar ratios of 1:3:35; the compounds were reacted in the order mentioned; (c) reaction product of norbornene-methanol, butylene oxide and ethylene oxide in the molar ratio 1:5:40 reacted in the aforementioned order; and (d) reaction product of allyl alcohol, ethylene oxide and butylene oxide in the molar ratio 1:70:10 reacted in the order mentioned. (a), (b) and (c) are stabilizing compounds according to the present invention, while (d), where double bonds. is not on the lipophilic part, is not.

Alle- fire fremstillinger gav hvite, stabile dispersjoner, men ved testing med hensyn på kc-oppløsningsstabilitet ved tilsetning hertil av butyl-"Cellosolve"-løsningsmidlet til et område av 20 % av den kontinuerlige fase, ble .den vandige dispersjon som inneholdt (d) ustabil, og flokkulerte. De andre tre dispersjoner forble stabile. All four preparations gave white, stable dispersions, but when tested for kc solution stability by adding thereto the butyl "Cellosolve" solvent to the extent of 20% of the continuous phase, the aqueous dispersion containing (d ) unstable, and flocculated. The other three dispersions remained stable.

E KSEMPEL 14 EXAMPLE 14

Fremstilling av en vandig dispersjon av multi-polymerpartikler hvor partiklene består av mer enn én preformet polymer. Preparation of an aqueous dispersion of multi-polymer particles where the particles consist of more than one preformed polymer.

Komponenter og mengder var som følger: Components and quantities were as follows:

1. Modifisert fenolisk harpiks PG600 1. Modified phenolic resin PG600

2. Polybutadien-harpiks G2000 2. Polybutadiene resin G2000

oppvarmet ved 200° inntil gelatinering begynte og deretter fortynnet med toluen til en 6 3 vekt% løsning. 3. Stabiliserende forbindelse som anvendt i eksempel 1. heated at 200° until gelatinization began and then diluted with toluene to a 6 3 wt% solution. 3. Stabilizing compound as used in example 1.

Materialene B ble'blandet og oppvarmet for å oppløse den stabiliserende forbindelse og deretter tilsatt til materialene A og blandet. C ble tilsatt for blanding av A og B og blandingen ble deretter emulgert i D. "Emulsjonen ble fortynnet og initiert med E. Resultatet var en stabil hvit dispersjon. Materials B were mixed and heated to dissolve the stabilizing compound and then added to materials A and mixed. C was added to mix A and B and the mixture was then emulsified in D. The emulsion was diluted and initiated with E. The result was a stable white dispersion.

EKSEMPEL 15 EXAMPLE 15

Eksempel på en matenrosess fer fremstilling av vandige dispersjoner i henhold til oppfinnelsen. Example of a food rose process for the production of aqueous dispersions according to the invention.

Komponentene cg mengdene var som følger: The components and quantities were as follows:

1. Reaksjonsprodukt av undecylensyre og etylenoksyd i molforholdet 1:35. 2. Reaksjonsprodukt av allyl-glycidyleter, dietylenglykol og adipinsyre i molforholdene 1,0:0,5:1,0. 3. En kommersielt tilgjengelig 75 \ løsning i vann og en "Aerosol" (varemerke) OT 1. Reaction product of undecylenic acid and ethylene oxide in the molar ratio 1:35. 2. Reaction product of allyl glycidyl ether, diethylene glycol and adipic acid in the molar ratio 1.0:0.5:1.0. 3. A commercially available 75 \ solution in water and an "Aerosol" (trademark) OT

4. "Eth.ylan" (varemerke) A4 4. "Eth.ylan" (trademark) A4

B ble blandet og oppvarmet for å oppløse den stabiliserende forbindelse og derpå blandet med C. ' A ble oppvarmet til 85°C, og blandingene av B og C ble tilsatt samtidig med 83 % av D i løpet av 2 timer. Resten av D ble derpå tilsatt, og temperaturen ble holdt ved 85°C i ytterligere 30 minutter. Blandingen ble avkjølt og ,filtrert. B was mixed and heated to dissolve the stabilizing compound and then mixed with C. A was heated to 85°C and the mixtures of B and C were added simultaneously with 83% of D over 2 hours. The remainder of D was then added and the temperature was maintained at 85°C for a further 30 minutes. The mixture was cooled and filtered.

Resultatet var en emulsjon med fin partikkelstørrelse The result was an emulsion with a fine particle size

og som ved tilsetning av kobolt-acetat gav en autoksyderbar blanding. and which on addition of cobalt acetate gave an autoxidizable mixture.

EKSEMPEL 16 EXAMPLE 16

Fremstilling av e-n bestrykningsblanding under anvendelse av en vandig dispersjon' i henhold til oppfinnelsen som den filmdannende bestanddel. Preparation of a coating mixture using an aqueous dispersion according to the invention as the film-forming component.

(a) Fremstilling av vandig dispersjon (a) Preparation of aqueous dispersion

1. En 80,5 % løsning i monomer (metylmetakrylat/butylakrylat-blanding i et vektforhold av 1:1) av en polyesterharpiks fremstilt av neopentylglykol, ad i<p>Ln syre, i softal syre, tereftalsyre og trimellitt-anhydrid i mol forholdene 1. An 80.5% solution in monomer (methyl methacrylate/butyl acrylate mixture in a weight ratio of 1:1) of a polyester resin prepared from neopentyl glycol, ad i<p>Ln acid, in softal acid, terephthalic acid and trimellitic anhydride in moles conditions

3,41:1,30:0,91:C,16:0,35. 3.41:1.30:0.91:C,16:0.35.

2. Stabiliserende forbindelse fra eksempel 1. 2. Stabilizing compound from example 1.

A ble blandet og oppvarmet for å oppløse den stabiliserende forbindelse. A ble deretter emulgert i B under høyhastighets-miksing, den resulterende emulsjon fortynnet med C og polymerisering initiert ved tilsetning av D. Resultatet var en stabil, hvit dispersjon. A was mixed and heated to dissolve the stabilizing compound. A was then emulsified in B under high speed mixing, the resulting emulsion diluted with C and polymerization initiated by the addition of D. The result was a stable white dispersion.

(b) Fremstilling av en belegningsblanding (b) Preparation of a coating composition

Følgende materialer og mengder ble anvendt: The following materials and quantities were used:

3. Aluminiumpasta nr. 226 3. Aluminum paste No. 226

med 65,5 vekt?; faststoffer i hydrokarbon-løsningsmiddel. with 65.5 weight?; solids in hydrocarbon solvent.

4. "Beetle" (varemerke) 370 4. "Beetle" (trademark) 370

A ble blandet og cmrørt inntil pigmentet var dispergert. B ble derpå blandet og tilsatt til A, og pH-verdien regulert til 7,2 under anvendelse av dirr^tylamincetanol . C ble tilsatt til denne blanding, og pll-vsrdien regulert påny til 7,2. A was mixed and stirred until the pigment was dispersed. B was then mixed and added to A, and the pH adjusted to 7.2 using diethylamine ethanol. C was added to this mixture, and the pll vsrdi adjusted again to 7.2.

Dette gav et malingsprcdukt som er anvendelig som grunn-strøk i en "basecoat-clearcoat"-bil-finish. Ved påsprøyting på beisete meta1lfla ter, sprøytet med en klar finish og herdet ved 150°C i 30 minutter fikk man en belegningsfilm med godt utseende. This gave a paint product which is usable as a basecoat in a "basecoat-clearcoat" car finish. When sprayed onto stained metal surfaces, sprayed with a clear finish and cured at 150°C for 30 minutes, a good looking coating film was obtained.

EKSEM PEL 17 Eczema PEL 17

Fremstillinq av. et beleqningsmiddel under anvendelse av en vandig dispersjon fremstilt i henhold til oppfinnelsen. Manufacture of. a coating agent using an aqueous dispersion produced according to the invention.

1. En 35 vekti løsning av en styren/male in syrsanhydrid-kopolymer i en blanding av vann, ammoniakk, etylacetat og butyl-"Ce1losolve"-løsningsmiddel. Materialene B ble blandet og pigmentet satt til A under røring. Omrøringen ble fortsatt med høy hastighet inntil pigmentet var fullstendig dispergert. Materialene i C ble deretter blandet .og tilsatt A og B. D ble deretter tilsatt under rørin<g>. Den resulterende blanding ble så omrørt i 30 minutter. 1. A 35 weight solution of a styrene/maleic anhydride copolymer in a mixture of water, ammonia, ethyl acetate and butyl "Ce1losolve" solvent. The materials B were mixed and the pigment added to A while stirring. Stirring was continued at high speed until the pigment was completely dispersed. The materials in C were then mixed and added to A and B. D was then added with stirring. The resulting mixture was then stirred for 30 minutes.

Den således fremstilte malingsblandinc kunne lett påføres og lufttørkes slik at man fikk en film med halv-blankt eller "satin"-lignende utseende. Denne maling hadde den fordel at den var vann-bærende og den tørknt slik at man fikk en film med godt utseende. The paint mixture thus prepared could be easily applied and air-dried to give a film with a semi-gloss or "satin"-like appearance. This paint had the advantage that it was water-bearing and it dried so that you got a film with a good appearance.

EKSEMPEL 18 EXAMPLE 18

Fremstilling av en klar belegningsblanding under anvendelse av en vandig dispersjon i henhold til oppfinnelsen. Preparation of a clear coating mixture using an aqueous dispersion according to the invention.

Følgende materialer og mengder ble anvendt: The following materials and amounts were used:

1. 10 vekt% løsning av p-toluensulfonsyre isvann. 1. 10% by weight solution of p-toluenesulfonic acid in ice water.

Harpiksløsningen 3 ble tilsatt til dispersjon A og derpå ble C tilsatt til denne blanding. Sluttblandingen ble sprøy-tet på paneler og herdet i 30 minutter ved 150°C slik at man fikk klare, glansaktige filmer. The resin solution 3 was added to dispersion A and then C was added to this mixture. The final mixture was sprayed onto panels and cured for 30 minutes at 150°C so that clear, glossy films were obtained.

Claims

1. Process for producing an aqueous dispersion of film-formed polymer, whereby preformed polymer, unsaturated monomer and water are mixed so that a dispersion of particles is formed where the individual particles consist of a mixture of preformed polymer and monomer, with which the solubility of the monomer in water at 25° C is as high as 10% by weight, and the particles are stabilized by the presence of a stabilizing compound, and the monomer is polymerized so that an aqueous dispersion of particles is obtained where each particle consists of a mixture of preformed polymer and polymer formed in situ from the monomer, characterized in that an amphipathic compound with an H.L.B. value (hydrophilic-lipophilic balance) of at least 8 is used as a stabilizing compound, the part of the compound that is lipophilic comprising at least one ethylenic double bond.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the lipophilic part comprises a whole selected from cinnamyl alcohol and norbornene methanol.

3. Method as stated in claim 1, characterized in that the lipophilic part of the stabilizing compound comprises at least one ethylenic double bond with the formula CH2 = CR- where R is selected from hydrogen and a C1-C4 alkyl group.

4. Method as stated in claim 1, characterized in that at least one double bond originates from a whole selected from an acrylate and a methacrylate.

5. Method as stated in claim 1, characterized in that at least one double bond in the stabilizing compound is allylic.

6. Method as stated in claim 5, characterized in that at least one double bond originates from a group consisting of allyl alcohol, metallyl alcohol, pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, undecylenic acid, eugenol and the reaction product of 1 mol of 2,2-bis(4-hydroxyphenol )-propane and 2 moles of allyl glycidyl ether.

7. Method as stated in claim 1, characterized in that at least one preformed polymer is thermoplastic.

8. Method as stated in claim 1, characterized in that at least one preformed polymer is convertible.

9. Method as stated in claim 8, characterized in that at least one preformed polymer is autoxidizable.

10. Method as stated in claim 9, characterized in that at least one preformed polymer comprises allyloxy groups.

11. Method as stated in claim 1, characterized in that the preformed polymer comprises 2-98% by weight of the combined weights of preformed polymer and unsaturated monomer.

12. Method as stated in claim 10, characterized in that the preformed polymer comprises 20-80% by weight of the combined weights of preformed polymer and unsaturated monomer.

13. Method as stated in claim 1, characterized in that the stabilizing compound is present to an extent of 1-20% by weight of the combined weights of preformed polymer and monomer.