NO161126B - DEEP RESISTANT WRAPPING MOVIE. - Google Patents
DEEP RESISTANT WRAPPING MOVIE. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161126B NO161126B NO84844276A NO844276A NO161126B NO 161126 B NO161126 B NO 161126B NO 84844276 A NO84844276 A NO 84844276A NO 844276 A NO844276 A NO 844276A NO 161126 B NO161126 B NO 161126B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- film
- ethylene
- density
- carbon atoms
- fatty acid
- Prior art date
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 28
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 23
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 23
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 23
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 18
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 16
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 15
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 13
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 8
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 6
- 235000020989 red meat Nutrition 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006197 POE laurate Polymers 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000015173 baked goods and baking mixes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
Denne oppfinnelse vedrører en duggresistent innpakningsfilm fremstilt av en blanding av etylenpolymer med et dugghindrende middel. This invention relates to a fog-resistant wrapping film made from a mixture of ethylene polymer with an anti-fog agent.
På innpakningsområdet, hvor polymerfilmer anvendes for å dekke eller inneslutte produkter som skal selges, og hvor det er ønsket klare filmer eller gode optiske egenskaper, er det et erkjent behov for polymerfilmer som er resistente mot dugging når de utsettes for forhold med hensyn til temperatur og fuktighet som kan frembringe kondensasjon på filmen. Denne kondensasjon er spesielt brysom når pakken innvendig inneholder tilstrekkelig fuktighet til å danne dugg på den indre overflate av filmen. Av spesiell interesse her er pakking av matvarer, såsom kjøtt, bakervarer, grønnsaker, frukt og lignende. Filmer i henhold til foreliggende oppfinnelse er også av interesse som driv-hus-dekninger eller ved andre anvendelser hvor det trenges en film med fukteevne. In the packaging area, where polymer films are used to cover or enclose products to be sold, and where clear films or good optical properties are desired, there is a recognized need for polymer films that are resistant to fogging when exposed to conditions with respect to temperature and moisture that can cause condensation on the film. This condensation is particularly troublesome when the inside of the package contains sufficient moisture to form dew on the inner surface of the film. Of particular interest here is the packaging of foodstuffs, such as meat, baked goods, vegetables, fruit and the like. Films according to the present invention are also of interest as greenhouse coverings or in other applications where a film with wetting ability is needed.
Matvarer blir ofte pakket i polymerfilmer for at de skal være lettere å håndtere for kundene, for å tilveiebringe sanitær beskyttelse for matvarene mot omgivelsene, for å tilveiebringe et lettere og mer økonomisk innpakningsmateriale enn papir, eller for å tilveiebringe et bedre utseende på matvarene. Det har vært anvendt forskjellige polymermaterialer, såsom polyvinylklorid, poly(etylen/vinylacetat) og bestrålede polyetylener, på innpakningsområdet, foruten myknet polyvinylklorid (PVC) som er meget anvendt i handelen. Nyskåret kjøtt og grønnsaker blir ofte pakket i disse filmer, og visse egenskaper er ønsket hos filmene for at de skal opptre tilfredsstillende som mat-overpak-ning. Det er åpenbart at filmer som anvendes på dette område bør ha god "se gjennom"-klarhet slik at produktet kan ses. Høy glans er ønsket for å tilføre pakkene "funkling" for å gi et estetisk inntrykk på kundene. Etter at disse matvarer er pakket, vil de vanligvis gjennomgå en temperaturforandring fra de blir pakket og til de blir lagret eller solgt. Denne temperaturforandring kan forårsake dannelse av vanndråper på den innvendige overflate av filmen (vanligvis kalt "dugg"). Disse vanndråper er vanligvis uheldige pga. at de hindrer at matvarene kan ses av kunden, og de kan forårsake ødeleggelse, spesielt av visse grønnsaker. For å hindre at vann kondenserer til dråper, blir det ofte tilsatt et dugghindrende middel til filmen. De dugghindrende midler reduserer vannets overflatespenning og forårsa-ker at vannet danner en sammenhengende flate, som da er gjennom-siktig . Foods are often wrapped in polymer films to make them easier for customers to handle, to provide sanitary protection for the food from the environment, to provide a lighter and more economical wrapping material than paper, or to provide a better appearance to the food. Various polymer materials, such as polyvinyl chloride, poly(ethylene/vinyl acetate) and irradiated polyethylenes, have been used in the packaging area, in addition to softened polyvinyl chloride (PVC) which is widely used in the trade. Freshly cut meat and vegetables are often packed in these films, and certain properties are desired in the films in order for them to act satisfactorily as food overpacking. It is obvious that films used in this area should have good "see through" clarity so that the product can be seen. High gloss is desired to add "sparkle" to the packages to give an aesthetic impression on the customers. After these foods are packaged, they will usually undergo a temperature change from the time they are packaged until they are stored or sold. This temperature change can cause the formation of water droplets on the inner surface of the film (commonly called "dew"). These water drops are usually unfortunate because that they prevent the food from being seen by the customer, and they can cause spoilage, especially of certain vegetables. To prevent water from condensing into droplets, an anti-fogging agent is often added to the film. The anti-fogging agents reduce the water's surface tension and cause the water to form a continuous surface, which is then transparent.
En annen ønsket egenskap hos innpakningsfilmen, for å sikre at det fås en pen pakke, er god filmfasthet og håndterbar-het. Håndterbarheten er filmens evne til å strekkes og tilpas-ses formen på matvaren som blir innpakket. Filmen må tåle denne strekking uten at det går hull på den eller at den rives opp. Denne filmfasthet blir enda viktigere når kjøttpakkingen blir automatisert. Filmen bør også ha tilstrekkelig klebeevne til å fastholdes over matvaren inntil pakken blir varmeforseglet. Filmen blir ønskelig varmeforseglet innen temperaturområdet for varme-forseglingsmidler som nå anvendes, og ved tilveiebringelse av en tilstrekkelig sterk varmeforsegling til å holde tilbake Another desired property of the wrapping film, to ensure that a neat package is obtained, is good film strength and handleability. Handleability is the film's ability to be stretched and adapted to the shape of the food being wrapped. The film must be able to withstand this stretching without holes or tearing. This film strength becomes even more important when the meat packaging becomes automated. The film should also have sufficient adhesiveness to be retained over the food until the package is heat-sealed. The film is desirably heat-sealed within the temperature range of heat-sealing agents currently used, and by providing a sufficiently strong heat-seal to retain
overskudd av blod og/eller vann som siver ut fra matvaren. excess blood and/or water seeping from the food.
Pakken bør ikke bare være estetisk tiltrekkende for kundene, men matvaren bør også ha et ferskt utseende. Dette er spesielt viktig for ferskt rødt kjøtt. Slaktet kjøtt har en dyp rødbrun farve, og det trenges oksygen for å omdanne farven på kjøttet til en lyserød farve ("bloom") som man vanligvis ser i handelen. For at kjøttet skal få den lyserøde farve, "bloom", må filmen som anvendes til innpakning være sterkt gjennomtrenge-lig for oksygen. Kjøttvevet fortsetter å bruke oksygen ved fremstilling av enzymer, slik at oksygen-gjennomtrengeligheten må være tilstrekkelig sterk til at den røde farve opprettholdes i kjøttet. Ferskt rødt kjøtt bør beholde sin røde farve i 3 til 4 dager, i avhengighet av oppskjæringen av kjøttet, temperaturen hvorved kjøttet er blitt lagret og bakterieveksten. Et annet aspekt for å bevare utseende på matvaren er forhindring av dehydratisering. Den relative fuktighet i kjølerommet er lav pga. den temperatur hvorved kjøtt lagres. Filmen som anvendes ved innpakning bør således ha lav vanndamp-gjennomtrengelighet for å hindre dehydratisering av kjøttet. The package should not only be aesthetically appealing to customers, but the food should also have a fresh appearance. This is especially important for fresh red meat. Slaughtered meat has a deep reddish-brown colour, and oxygen is needed to transform the color of the meat into a pinkish color ("bloom") which is usually seen in the trade. In order for the meat to acquire the bright pink colour, "bloom", the film used for packaging must be highly permeable to oxygen. The meat tissue continues to use oxygen when producing enzymes, so that the oxygen permeability must be sufficiently strong for the red color to be maintained in the meat. Fresh red meat should retain its red color for 3 to 4 days, depending on the cut of the meat, the temperature at which the meat has been stored and the growth of bacteria. Another aspect of preserving the appearance of the food is the prevention of dehydration. The relative humidity in the cold room is low due to the temperature at which meat is stored. The film used for wrapping should therefore have low water vapor permeability to prevent dehydration of the meat.
Det er et merkbart behov på handelsstedene for forbedrede innpakningsfilmer, spesielt for matvarer, og mest spesielt for innpakning av rødt kjøtt, hvor det er nødvendig å erstatte det meget anvendte myknede polyvinylklorid (PVC) med en mer aksepta-bel film. Meget av den PVC som er anvendt, er myknet med additiver, f.eks. dioktylftalat, noe som er blitt mindre akseptabelt i handelen. There is a noticeable need in the marketplace for improved packaging films, especially for food products, and most especially for packaging red meat, where it is necessary to replace the widely used plasticized polyvinyl chloride (PVC) with a more acceptable film. Much of the PVC used is softened with additives, e.g. dioctyl phthalate, which has become less acceptable in the trade.
US-patentskrift 4 189 420 åpenbarer blant annet visse etylenpolymerer blandet med et polybuten og et blandet glycerid som har minst én acylgruppe med 2 til 6 karbonatomer og minst én acylgruppe som inneholder 8 til 22 karbonatomer. US Patent No. 4,189,420 discloses, inter alia, certain ethylene polymers mixed with a polybutene and a mixed glyceride having at least one acyl group of 2 to 6 carbon atoms and at least one acyl group containing 8 to 22 carbon atoms.
US-patentskrift 3 048 266 åpenbarer blant annet et dugghindrende middel av polyetylenoksydderivat i en polyolefinblan-ding. US Patent No. 3,048,266 discloses, among other things, an anti-fog agent of polyethylene oxide derivative in a polyolefin mixture.
US-patentskrift 3 048 263 åpenbarer blant annet et poly-olef in-skumhindrende middel som omfatter et monoglycerid av en fettsyre. US Patent 3,048,263 discloses, among other things, a polyolefin antifoam agent comprising a monoglyceride of a fatty acid.
US-patentskrift 2 4 62 331 åpenbarer blant annet inkorporering i polyetylen av flerverdige alkoholestere eller metallsal-ter av enten mettede eller umettede monokarboksylfettsyrer. US patent 2 4 62 331 discloses, among other things, the incorporation into polyethylene of polyhydric alcohol esters or metal salts of either saturated or unsaturated monocarboxylic fatty acids.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en duggresistent innpakningsfilm fremstilt av en blanding som omfatter en etylenpolymer som inneholder 0,1 til 4 vekt% av et dugghindrende middel valgt blant: (1) en alkoksylert alkylfenol sammen med et blandet mono-, di-, og/eller tri-glycerid, eller (2) en polyoksyalkylen-fettsyreester, eller (3) en kombinasjon av (2) og hvilken som helst del av (1) ovenfor, og innpakningsfilmen er karakterisert ved at etylenpolymeren er valgt blant lineær lavdensitet-etylen-kopolymer (LLDPE), blandinger av lineær lavdensitet-etylen-kopolymer med forgrenet lavdensitet-polyetylen (LDPE) og blandinger av lineær lavdensitet-etylen-kopolymer med lineær høydensitet-polyetylen (HDPE). Eventuelt inneholder filmen en liten mengde av et klebriggjørende middel valgt blant ataktisk polypropylen, polybutylen og polyisobutylen. Videre har etylenpolymeren en smelteindeks, eller smelteflyteverdi, i området fra 0,01 til 20 g/10 minutter og en densitet i området fra 0,9 til 0,96 g/cm<3>, fortrinnsvis fra 0,9 til 0,935 g/cm<3>. The present invention provides a fog-resistant wrapping film made from a mixture comprising an ethylene polymer containing 0.1 to 4% by weight of an anti-fog agent selected from: (1) an alkoxylated alkylphenol together with a mixed mono-, di-, and/or tri -glyceride, or (2) a polyoxyalkylene fatty acid ester, or (3) a combination of (2) and any part of (1) above, and the wrapping film is characterized in that the ethylene polymer is selected from linear low density ethylene copolymer ( LLDPE), blends of linear low density ethylene copolymer with branched low density polyethylene (LDPE) and blends of linear low density ethylene copolymer with linear high density polyethylene (HDPE). Optionally, the film contains a small amount of a tackifier selected from atactic polypropylene, polybutylene and polyisobutylene. Furthermore, the ethylene polymer has a melt index, or melt flow value, in the range from 0.01 to 20 g/10 minutes and a density in the range from 0.9 to 0.96 g/cm<3>, preferably from 0.9 to 0.935 g/ cm<3>.
Det dugghindrende middel i innpakningsfilmen i henhold til oppfinnelsen er: (1) en etoksylert alkylfenol sammen med et blandet mono-, di- og/eller tri-glycerid, (2) en fettsyreester av polyetylenoksyd, hvor polyetylenoksyd-andelen inneholder fra 10 til 55 etylenoksydenheter, eller (3) en etoksylert alkylfenol og et blandet mono-, di- og/eller tri-glycerid. The anti-fog agent in the wrapping film according to the invention is: (1) an ethoxylated alkylphenol together with a mixed mono-, di- and/or triglyceride, (2) a fatty acid ester of polyethylene oxide, where the polyethylene oxide portion contains from 10 to 55 ethylene oxide units, or (3) an ethoxylated alkylphenol and a mixed mono-, di- and/or triglyceride.
Etylenpolymerene som anvendes ved oppfinnelsen The ethylene polymers used in the invention
er slike som er karakterisert ved å ha en smelteindeks, eller smelteflyteverdi, i området fra 0,01 til 20 g/10 min., målt ved ASTM-D-1238, forhold E, og en densitet i området fra 0,9 til 0,9 6 g/cm 3. Dette inkluderer de forgrenede polymerer dannet ved høyt trykk med en friradikal-initiator, og slike som er dan-nev ved lavt, middels eller høyt trykk ved anvendelse av en koordinasjons-katalysator som gir lineære (dvs. i alt vesentlig ikke-forgrenede) polymerer. Slike som er dannet ved anvendelse av en friradikal-initiator (f.eks. peroksyforbindelser) er blitt kjent på fagområdet som "lavdensitet-polyetylen" (LDPE), og slike som er dannet ved anvendelse av en koordinasjons-katalysator (f.eks. en katalysator av Ziegler-type) er blitt kjent som "høydensitet-polyetylen" (HDPE). are those which are characterized by having a melt index, or melt flow value, in the range from 0.01 to 20 g/10 min., measured by ASTM-D-1238, ratio E, and a density in the range from 0.9 to 0 .9 6 g/cm 3. This includes the branched polymers formed at high pressure with a free radical initiator, and those formed at low, medium or high pressure using a coordination catalyst which gives linear (i.e. substantially unbranched) polymers. Those formed using a free radical initiator (e.g. peroxy compounds) have become known in the art as "low density polyethylene" (LDPE), and those formed using a coordination catalyst (e.g. a Ziegler-type catalyst) has become known as "high-density polyethylene" (HDPE).
Enda nyligere er det kommersielt utviklet såkalte "lineære lavdensitetpolyetylener" (LLDPE) som blir fremstilt ved anvendelse av en koordinasjonskatalysator, men som, pga. at nærvær av små mengder av kopolymeriserte høyere olefiner (spesielt defi-ner med 4-10 karbonatomer) gir en densitet som er lavere enn for HDPE, likevel har en ordning av polymeriserte molekylenheter som er av lineær type. Even more recently, so-called "linear low-density polyethylenes" (LLDPE) have been commercially developed which are produced using a coordination catalyst, but which, due to that the presence of small amounts of copolymerized higher olefins (especially those with 4-10 carbon atoms) gives a density that is lower than for HDPE, yet has an arrangement of polymerized molecular units that is of a linear type.
Foretrukne etylenpolymerer i henhold til oppfinnelsen er de følgende: (1) lineære lavdensitet-etylenkopolymerer som har en smelteflyteverdi i området fra 0,01 til 20 g/10 min. og en densitet i området fra 0,9 til 0,935 g/cm , (2) forgrenede lavdensitet-polyetylener som har en smelteindeks i området fra 0,01 til 20 g/10 min. og en densitet i området fra 0,9 til 0,935 g/cm<3>, og (3) lineære høydensitet-polyetylener som har en smelteindeks i området fra 0,01 til 20 g/10 min. og en densitet i området fra 0,94 til 0,96 g/cm<3>. Preferred ethylene polymers according to the invention are the following: (1) linear low density ethylene copolymers having a melt flow value in the range from 0.01 to 20 g/10 min. and a density in the range from 0.9 to 0.935 g/cm 2 , (2) branched low density polyethylenes having a melt index in the range from 0.01 to 20 g/10 min. and a density in the range of 0.9 to 0.935 g/cm<3>, and (3) linear high density polyethylenes having a melt index in the range of 0.01 to 20 g/10 min. and a density in the range from 0.94 to 0.96 g/cm<3>.
Innen omfanget av foreliggende oppfinnelse er det også tatt i betraktning å anvende etylenpolymerer som inneholder andre komonomerer, såsom akrylsyre, metakrylsyre, alkylakrylater, Within the scope of the present invention, it is also considered to use ethylene polymers containing other comonomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylates,
vinylestere og karbonmonoksyd. Disse monomertyper, som innehol- vinyl esters and carbon monoxide. These monomer types, which contain
der oksygenatomer, anvendes ved benyttelse av en friradikal-initiator, men er ikke særlig godt egnet når det anvendes koor-dinas jonskatalysatorer. Koordinasjons-katalysatorene, som vanligvis inneholder metailkarbon-bindinger, blir vanligvis forgif- where oxygen atoms are used when a free radical initiator is used, but is not very suitable when coordination ion catalysts are used. The coordination catalysts, which usually contain metal carbon bonds, are usually poisoned
tet eller deaktivert av forbindelser som inneholder oksygen-karbon-bindinger eller hydrogen-oksygen-bindinger når de anven- ted or deactivated by compounds containing oxygen-carbon bonds or hydrogen-oxygen bonds when they use
des i slike mengder som involveres ved kopolymerisering av disse. des in such amounts as are involved in their copolymerization.
På den annen side blir kopolymerisering av etylen med de høyere hydrokarbonolefiner utført best ved anvendelse av en katalysator av koordinasjonstype. On the other hand, copolymerization of ethylene with the higher hydrocarbon olefins is best carried out using a coordination type catalyst.
Ved foreliggende oppfinnelse er det foretrukket at etylenpolymeren er av LLDPE-arten, spesielt én som har en smelteflyteverdi i området fra 0,1 til 10 g/10 min. og tilstrekkelig med komonomer-enheter til å gi en densitet i området fra 0,9 - 0,935 g/cm<3>, hvor slike komonomer-enheter er et alifatisk hydro-karbon-olefin med fra 4 til 8 karbonatomer, innbefattet isomerer i dette område. Det er erkjent på fagområdet at disse LLDPE-polymerer har utmerket fasthet, bestandighet mot riv-utvidelse, In the present invention, it is preferred that the ethylene polymer is of the LLDPE type, especially one which has a melt flow value in the range from 0.1 to 10 g/10 min. and sufficient comonomer units to give a density in the range from 0.9 - 0.935 g/cm<3>, where such comonomer units are an aliphatic hydrocarbon olefin with from 4 to 8 carbon atoms, including isomers thereof area. It is recognized in the art that these LLDPE polymers have excellent strength, tear-expansion resistance,
såsom vist ved Dart-slag og Elmendorf-riv, og fremviser god bestandighet mot riving eller hulldannelse når de trykkes mot gjen-stander som har utstikkinger. At LLDPE-arten foretrekkes er spesielt viktig ved pakking av matvarer, og mer spesielt ved pakking av rødt kjøtt. as shown by Dart impact and Elmendorf tear, and exhibits good resistance to tearing or hole formation when pressed against objects that have protrusions. That the LLDPE type is preferred is particularly important when packaging food, and more particularly when packaging red meat.
Polymerblandingene som anvendes ved oppfinnelsen inneholder som nevnt et dugghindrende middel i en mengde på fra 0,1 til 4%, enten bare ett middel eller en blanding av mid- The polymer mixtures used in the invention contain, as mentioned, an anti-fogging agent in an amount of from 0.1 to 4%, either just one agent or a mixture of
ler, og mest foretrukket en mengde på fra 0,5 til 3%. clay, and most preferably an amount of from 0.5 to 3%.
Det dugghindrende middel som er tatt i betraktning innen omfanget av foreliggende oppfinnelse, for tilsetning til etylenpolymeren, er minst ett av de følgende: (1) en alkoksylert alkylfenol sammen med (eller i kombinasjon med) et blandet mono-, di- og/eller tri-glycerid, eller (2) en polyoksyalkylen-fettsyreester, eller (3) en kombinasjon av (2) og hvilken som helst del av (1) ovenfor. The anti-fogging agent contemplated within the scope of the present invention, for addition to the ethylene polymer, is at least one of the following: (1) an alkoxylated alkylphenol together with (or in combination with) a mixed mono-, di- and/or triglyceride, or (2) a polyoxyalkylene fatty acid ester, or (3) a combination of (2) and any part of (1) above.
Den alkoksylerte alkylfenol er fortrinnsvis en som eksemplifiseres med den empiriske formel The alkoxylated alkylphenol is preferably one exemplified by the empirical formula
hvor R er en alkylgruppe med fra 1 til 20 karbonatomer, fortrinnsvis fra 5 til 15 karbonatomer, og mest foretrukket fra 6 til 12 karbonatomer, og hvor n fortrinnsvis har en numerisk verdi i området fra 10 til 55, mer foretrukket fra 10 til 30, og mest foretrukket fra 12 til 20. Det vil forstås at den nu-meriske verdi n kan angi en gjennomsnittsverdi siden lengden av polyalkoksykjeden kan variere noe fra molekyl til molekyl. Den foretrukne polyalkoksykjede er en polyetoksykjede. Det blandede glycerid kan eksemplifiseres med den empiriske formel hvor OR^, OR2 og OR^ hver for seg betyr hydroksyl eller en fettsyreestergruppe, men hvor minst én av dem er en fettsyreester. Det blandede glycerid er således et mono-, di- eller tri-glycerid av en fettsyre. Fettsyren kan være mettet eller umettet og er fortrinnsvis en blanding av fettsyrer som har karbonkjedelengder i området fra 12 til 18 karbonatomer. Palmeolje er f.eks. en bekvem kilde for en blanding av fettsyrer som har karbonkjedelengder innen området på 12 - 18 karbonatomer. De foretrukne polyoksyalkylen-fettsyreestere kan eksemplifiseres med den empiriske formel where R is an alkyl group with from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 5 to 15 carbon atoms, and most preferably from 6 to 12 carbon atoms, and where n preferably has a numerical value in the range from 10 to 55, more preferably from 10 to 30, and most preferably from 12 to 20. It will be understood that the numerical value n may indicate an average value since the length of the poly alkoxy chain may vary somewhat from molecule to molecule. The preferred polyalkoxy chain is a polyethoxy chain. The mixed glyceride can be exemplified by the empirical formula where OR^, OR2 and OR^ each separately means hydroxyl or a fatty acid ester group, but where at least one of them is a fatty acid ester. The mixed glyceride is thus a mono-, di- or tri-glyceride of a fatty acid. The fatty acid can be saturated or unsaturated and is preferably a mixture of fatty acids having carbon chain lengths in the range from 12 to 18 carbon atoms. Palm oil is e.g. a convenient source for a mixture of fatty acids having carbon chain lengths in the range of 12 - 18 carbon atoms. The preferred polyoxyalkylene fatty acid esters can be exemplified by the empirical formula
hvor R er en fettsyreestergruppe, som kan være mettet eller umettet, og er fortrinnsvis avledet fra en blanding av fettsyrer som har karbonkjedelengder i området fra 12 til 18 karbonatomer, og hvor n fortrinnsvis har en numerisk verdi i området fra 10 til 55, mer foretrukket i området fra 10 til 30, og mest foretrukket fra 12 til 20. Den foretrukne polyoksyalkylenkjede er en polyoksyetylenkjede. where R is a fatty acid ester group, which may be saturated or unsaturated, and is preferably derived from a mixture of fatty acids having carbon chain lengths in the range from 12 to 18 carbon atoms, and where n preferably has a numerical value in the range from 10 to 55, more preferably in the range from 10 to 30, and most preferably from 12 to 20. The preferred polyoxyalkylene chain is a polyoxyethylene chain.
Innblandingen av de dugghindrende midler i etylenpolymeren utføres ved å blande dem inn i smeltet polymer ved vanlig anvendte teknikker såsom valsemaling, blanding i en blander av Banbury-type eller blanding i en ekstrudersylinder og lignende. Oppvarmingstiden (tid holdt ved forhøyet temperatur) kan forkor-tes ved å blande det dugghindrende middel med ikke-oppvarmede polymerpartikler slik at det oppnås en i alt vesentlig jevn fordeling av middelet i polymermassen, og dermed redusere den nødvendige tid med intens blanding ved smeltetemperatur. The mixing of the anti-fog agents into the ethylene polymer is carried out by mixing them into molten polymer by commonly used techniques such as roller grinding, mixing in a Banbury type mixer or mixing in an extruder cylinder and the like. The heating time (time held at an elevated temperature) can be shortened by mixing the anti-fog agent with non-heated polymer particles so that an essentially even distribution of the agent in the polymer mass is achieved, thereby reducing the necessary time of intense mixing at melting temperature.
Det dugghindrende middel kan også bekvemt tilsettes i alt vesentlig samtidig eller sekvensielt sammen med andre additiver (farvestoffer, klebriggjørende midler, glidemidler, blokkerings-midler og lignende) som i visse tilfelle kan være ønsket. De dugghindrende midler kan også forhåndsblandes med andre additiver, og blandingen kan så settes til polymeren. Det er tatt i betraktning at i noen tilfeller vil disse dugghindrende midler gi ytterligere fordeler ved å hjelpe de andre additiver til å bli lettere eller jevnere dispergert eller oppløst i etylenpolymeren. For å oppnå lettere sats-til-satskontrollering av kvali-teten, kan det være foretrukket å anvende konsentratblandinger av polymer/middel-blandinger som deretter blandes, som porsjoner, med ytterligere mengder av polymer for å gi den endelige ønskede sammensetning. Konsentratblandingen, eller de rene additiver, kan innføres i nyfremstilt polymer' méns polymeren fremdeles er smeltet og etter at den forlater polymerisasjons-karet eller rekken, og blandes med denne før den smeltede polymer kjøles til fast form eller gis ytterligere bearbeidning. Det er innen omfanget av foreliggende oppfinnelse å anvende sammensetninger eller blandinger av olef inpolymerer.enten. de er av de ovenfor beskrevne LDPE, LLDPE, HDPE eller andre olefinpolymerer eller -kopolymerer, dannet ved anvendelse av en friradikal-initiator eller en koordinasjons-katalysator. Polypropylen er et eksempel på en olefinpolymer dannet ved anvendelse av en koordinasjons-katalysator (f.eks. de velkjente Ziegler- eller Natta-katalysa-torer eller varianter derav), som dog fremviser en iboende lav densitet sammenlignet med polyetylen. The anti-fogging agent can also conveniently be added essentially simultaneously or sequentially together with other additives (dyes, tackifying agents, lubricants, blocking agents and the like) which may be desired in certain cases. The anti-fog agents can also be pre-mixed with other additives, and the mixture can then be added to the polymer. It is contemplated that in some cases these anti-fogging agents will provide additional benefits by helping the other additives to be more easily or more evenly dispersed or dissolved in the ethylene polymer. In order to achieve easier batch-to-batch quality control, it may be preferred to use concentrate mixtures of polymer/agent mixtures which are then mixed, as portions, with additional amounts of polymer to give the final desired composition. The concentrate mixture, or the pure additives, can be introduced into freshly prepared polymer while the polymer is still molten and after it leaves the polymerization vessel or row, and mixed with this before the molten polymer is cooled to solid form or given further processing. It is within the scope of the present invention to use compositions or mixtures of olef in polymers. they are of the above-described LDPE, LLDPE, HDPE or other olefin polymers or copolymers, formed using a free radical initiator or a coordination catalyst. Polypropylene is an example of an olefin polymer formed using a coordination catalyst (e.g. the well-known Ziegler or Natta catalysts or variants thereof), which however exhibits an inherently low density compared to polyethylene.
Det er velkjent på fagområdet at polybuten eller polyisobutylen er et effektivt klebriggjørende middel eller klebemiddel når det er innblandet i polyetylen. Ved pakkeprosesser er det ønsket gode klebeegenskaper i tilfeller hvor det er ventet at filmen klebes til seg selv inntil den blir revet fra hverandre eller inntil den blir varmeforseglet, ettersom det passer. Po-lybutenene eller polyisobutylenene som vanligvis anvendes for dette formål, benyttes i alminnelighet i små mengder på bare noen få prosent av den totale mengde, og har vanligvis lav eller relativt lav molekylvekt med vektsmidlere molekylvekter i området fra flere hundre til noen få tusen. Anvendelse av slike klebriggjørende midler er foretrukket i visse av blandingene som er betraktet for å ligge innen omfanget av foreliggende oppfinnelse, spesielt ved pakking av kjøtt (og lignende) hvor det er ønsket at det i alt vesentlig ikke skal foregå noen væs-kelekkasje under pakkingen før pakkene blir varmeforseglet, eller under forsendelse, lagring og behandling etter varmeforsegling. It is well known in the art that polybutene or polyisobutylene is an effective tackifier or adhesive when incorporated into polyethylene. In packaging processes, good adhesive properties are desired in cases where it is expected that the film will stick to itself until it is torn apart or until it is heat-sealed, as appropriate. The polybutenes or polyisobutylenes that are usually used for this purpose are generally used in small amounts of only a few percent of the total amount, and usually have low or relatively low molecular weight with weight average molecular weights in the range from several hundred to a few thousand. The use of such tackifying agents is preferred in certain of the mixtures which are considered to be within the scope of the present invention, especially when packing meat (and the like) where it is desired that essentially no liquid leakage occurs during the packing before the packages are heat-sealed, or during dispatch, storage and processing after heat-sealing.
Dannelse av filmer av etylenpolymerer er velkjent og inkluderer teknikken med støping av filmer som tynne ark gjennom smale spaltedyser, og blåsefilm-teknikken hvorved et ekstrudert rør av smeltet polymer blir blåst opp til den ønskede "boble"-diameter og/eller filmtykkelse før det blir avkjølt og oppsam-let eller bearbeidet ytterligere. Nærværende blandinger er også egnet ved koekstruderings-tilvirkning av filmer hvorved to eller flere filmer utgjør en flerlags-struktur. De dugghindrende midler som anvendes ved oppfinnelsen kan utsondres gjennom et tilstøtende filmlag som ikke inneholder det dugghindrende middel, og dermed gjøre det tilstøtende lag duggresistent. Formation of films of ethylene polymers is well known and includes the technique of casting films as thin sheets through narrow slit nozzles, and the blown film technique whereby an extruded tube of molten polymer is blown up to the desired "bubble" diameter and/or film thickness before being cooled and collected or processed further. The present mixtures are also suitable for the co-extrusion production of films whereby two or more films form a multi-layered structure. The anti-fog agents used in the invention can be secreted through an adjacent film layer that does not contain the anti-fog agent, thus making the adjacent layer anti-fog.
En foretrukken anvendelse av den duggresistente innpakningsfilm i h.h.t. oppfinnelsen er overinnpakningsmateriale for rødt kjøtt. A preferred application of the dew-resistant wrapping film in terms of the invention is overwrapping material for red meat.
Etylenpolymerharpikser har de nødvendige fasthetsegenskaper, optiske egenskaper og gassgjennomtrengelighets-egenskaper som kreves på dette markedet. De mangler imidlertid den fukteevne som kreves for å hindre at det dannes fuktighetsdråper i pakken ved lavere temperaturer. For å løse fukteevne-problemet ble dugghindrende midler (såsom mono- og diglycerider) som vanligvis anvendes i myknet PVC-film, forsøkt i polyolefinharpikser. Disse additiver var ikke så effektive i etylenpolymerharpikser som de var i myknet PVC-film. Mangelen på myknere i etylenpolymerfil-mer kan bidra til den forskjell som iakttas i oppførselen til de dugghindrende midler. Dugghindrende midler må være i stand til å utsondres til overflaten av filmen, hvor de kan være effektive, men ikke blir avskrubbet fra overflaten på filmen. Dugghindrende midler som lett kan fjernes ned vann eller skrubbing fra overflaten av filmen, er ikke ønskelige, pga. at de dugghindrende midler kunne gi smak på kjøttet, og filmen ville ikke være duggresistent. Oppfinnelsen omfatter således en enestående blanding av en etylenpolymerharpiks og et effektivt dugghindrende middel som ikke lett blir skrubbet av overflaten på filmen. Denne blanding av etylenpolymerharpiks og dugghindrende middel kan anvendes i overinnpakningsmateriale for matvarer (kjøtt, grønnsaker etc), veksthus-film eller ved andre anvendelser hvor det trenges en klar film med fukteevne eller som ikke danner dugg. Ethylene polymer resins have the necessary strength properties, optical properties and gas permeability properties required in this market. However, they lack the wetting ability required to prevent moisture droplets from forming in the package at lower temperatures. To solve the wettability problem, anti-fog agents (such as mono- and diglycerides) which are usually used in softened PVC film were tried in polyolefin resins. These additives were not as effective in ethylene polymer resins as they were in plasticized PVC film. The lack of plasticizers in ethylene polymer films may contribute to the difference observed in the behavior of the anti-fog agents. Antifogging agents must be able to leach to the surface of the film, where they can be effective, but not be scrubbed from the surface of the film. Anti-fogging agents that can be easily removed by water or scrubbing from the surface of the film are not desirable, because that the anti-fog agents could flavor the meat, and the film would not be anti-fog. The invention thus comprises a unique blend of an ethylene polymer resin and an effective anti-fogging agent which is not easily scrubbed from the surface of the film. This mixture of ethylene polymer resin and anti-fogging agent can be used in overwrapping material for foodstuffs (meat, vegetables etc), greenhouse film or in other applications where a clear film with wetting ability or which does not form fog is needed.
Foreliggende oppfinnelse skiller seg fra det meget anvendte overinnpakningsmateriale av PVC for rødt kjøtt, og det dannes innpakningsmateriale hvor basisharpiksen er en etylenpolymer istedenfor en polyvinylkloridharpiks. Etylenpolymerharpikser har den fordel at de ikke behøver myknere (f.eks. dioktylftalat), hvilket er nødvendig og blir anvendt i PVC-filmer. Dugghindrende midler opptrer forskjellig i de to grupper av har-pikser. På grunn av myknerne i PVC-filmen blir ikke de dugghindrende midler så lett vasket bort fra overflaten på filmen. Ikke alle dugghindrende midler som er anvendbare i myknet PVC-film, er derfor anvendbare i etylenpolymerharpiksfilmer. The present invention differs from the widely used overwrapping material of PVC for red meat, and packaging material is formed where the base resin is an ethylene polymer instead of a polyvinyl chloride resin. Ethylene polymer resins have the advantage that they do not require plasticizers (e.g. dioctyl phthalate), which are necessary and are used in PVC films. Anti-fogging agents behave differently in the two groups of har-pix. Due to the plasticizers in the PVC film, the anti-fogging agents are not so easily washed away from the surface of the film. Therefore, not all anti-fog agents that are usable in plasticized PVC film are usable in ethylene polymer resin films.
Ved foreliggende oppfinnelse inkorporeres også det dugghindrende middel i harpiksen istedenfor å påføres den som en be-legning. Inkorporering av additivet i harpiksen er billigere, mindre arbeidskrevende og gir bedre konsistens enn å påføre be-legninger på overflaten av filmen. Ved foreliggende oppfinnelse benyttes således dugghindrende midler som opprettholder sin dugghindrende evne på overflaten av filmen endog når filmen har vært utsatt for skrubbing. Dette aspekt er viktig ved innpakning av matvarer for å hindre at matvarene absorberer det dugghindrende middel og for å opprettholde fukteevnen til filmen i pakken. In the present invention, the anti-fogging agent is also incorporated into the resin instead of being applied to it as a coating. Incorporating the additive into the resin is cheaper, less labor intensive and provides better consistency than applying coatings to the surface of the film. The present invention thus uses anti-fog agents which maintain their anti-fog ability on the surface of the film even when the film has been exposed to scrubbing. This aspect is important when wrapping food to prevent the food from absorbing the anti-fogging agent and to maintain the wetting ability of the film in the package.
Videre muliggjør foreliggende oppfinnelse at de dugghindrende midler blir inkorporert i harpiksen, og harpiksen formet til film ved standard-teknikker uten at det er nødvendig med ... noen ytterligere behandling. Det er ikke nødvendig med noen be-stråling eller varmealdring for å bringe det dugghindrende middel til å bli utsondret til overflaten av filmen hvor det så virker effektivt. Det dugghindrende middel utsondres til overflaten av filmen i løpet av tilnærmet 48 timer etter tilvirknin-gen. Furthermore, the present invention enables the anti-fogging agents to be incorporated into the resin, and the resin formed into a film by standard techniques without the need for ... any further treatment. No irradiation or heat aging is required to cause the anti-fogging agent to be secreted to the surface of the film where it then acts effectively. The anti-fogging agent is secreted to the surface of the film within approximately 48 hours after the production.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.
EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 g/cm 3 ble smelteblandet på en valsemølle sammen med 1 vektprosent av et dugghindrende middel. Blandingen av det dugghindrende middel var: en blanding av en etoksylert alkylfenol (med 14 enheter av etylenoksyd) og et blandet glycerid med ci2~C18~fettsyreaddukt. Filmen ble dannet med ca. 0,015 mm på en filmstøpe-enhet ved smeltetemperatur på 260°C og en kjølevalse ved 18°C. De dugghindrende egenskaper ved filmen ble testet ved de tre følgende metoder (resultatene er vist i tabell I). For sammenligning ble den samme LLDPE testet også uten additivene. LLDPE er vist i tabell I som et "kon-troll "-forsøk. En myknet PVC-film som kan fås i handelen, er vist for sammenligning. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a roller mill together with 1% by weight of an anti-fogging agent. The mixture of the anti-fogging agent was: a mixture of an ethoxylated alkylphenol (with 14 units of ethylene oxide) and a mixed glyceride with a 12~C18~ fatty acid adduct. The film was formed with approx. 0.015 mm on a film casting unit at a melt temperature of 260°C and a cooling roll at 18°C. The anti-fogging properties of the film were tested by the following three methods (the results are shown in Table I). For comparison, the same LLDPE was also tested without the additives. LLDPE is shown in Table I as a "control" experiment. A commercially available plasticized PVC film is shown for comparison.
Testmetode 1 for dugghindring Test method 1 for anti-fog
Et filmark ble anbragt over en kopp med varmt vann, og filmen og koppen ble anbragt i et kjølerom. Filmen ble iakttatt etter 30 minutter, og oppførselen til filmen ble notert. Dersom det ble dannet dråper, var testresultatet: "dugget". Dersom filmen ble værende klar, var testresultatet "dugghindret". A sheet of film was placed over a cup of hot water, and the film and cup were placed in a cold room. The film was observed after 30 minutes and the behavior of the film was noted. If droplets were formed, the test result was: "fogged". If the film remained clear, the test result was "anti-fog".
Testmetode 2 for dugghindring Test method 2 for anti-fog
Ved denne metode testes evnen hos filmoverflaten til å holde på sitt dugghindrende middel selv ved skrubbing. Et fuk-tet papirhåndkle ble anbragt i bunnen av koppen, og filmen ble strukket over toppen på koppen. Vannet som ble brukt til å fukte papirhåndkleet var ved omgivelsenes temperatur. Koppen ble snudd opp ned og ristet slik at papirhåndkleet vasket og skrubbet overflaten på filmen. Koppen ble rettet opp og anbragt i kjølerommet. Etter 30 minutter ble filmen iakttatt og oppfør-selen notert. Dersom filmen var klar ("utflating" hadde fore-kommet), ble testresultatet nedskrevet som "dugghindrende". Dersom det ble dannet dråper, ble testresultatet nedskrevet som "dugging". This method tests the ability of the film surface to retain its anti-fog agent even when scrubbed. A moistened paper towel was placed in the bottom of the cup and the film was stretched over the top of the cup. The water used to wet the paper towel was at ambient temperature. The cup was turned upside down and shaken so that the paper towel washed and scrubbed the surface of the film. The cup was straightened and placed in the cold room. After 30 minutes, the film was watched and the behavior noted. If the film was clear ("flattening" had occurred), the test result was written down as "anti-fogging". If droplets were formed, the test result was written down as "fogging".
Testmetode 3 for dugghindring Test method 3 for anti-fog
Ved denne testmetode måles effektiviteten til det dugghindrende middel til å redusere kontaktvinkelen for en vanndråpe på overflaten av filmen. Et instrument (kontaktvinkel-betrak-ter) er utarbeidet av Kayeness, Inc. for å måle kontaktvinkler. Tidligere er dette instrument blitt anvendt til å bestemme omfanget av koronabehandling og dens virkning på trykkeevnen med trykkfarve for filmen. For å måle kontaktvinkler blir et stykke av filmen forsiktig anbragt over en glatt stang uten å virke forstyrrende på overflaten av filmen. Det må passes på at filmen blir glatt og rynkefri. Et lys skinner over overflaten av filmen og forstørrer bildet på en skjerm som er utstyrt med en vinkelmåler og måleleder. Det blir anbragt en dråpe vann på filmen via en injeksjonssprøyte. Bildet av dråpen blir fokusert, og stangen blir stillet vannrett. Størrelsen på dråpen blir målt - både høyden og grunnflaten til dråpen. Det forhold som er angitt i tabell I, er forholdet mellom høyden og grunnflaten: høyde på dråpen/grunnflaten til dråpen. Forholdet avtar med økende fukteevne. Vinkelmåleren benyttes til å bestemme kontaktvinkelen mellom vanndråpen og overflaten av filmen. Temperaturen i filmen og varigheten av testen bør også tas. Høye temperaturer vil forårsake fordamping av vann og gi feilaktige resul-tater. Variering av størrelsen på dråpen vil gi varierende kontaktvinkler. Ved repetisjoner på samme filmstykke måler dette instrument en kontaktvinkel med en nøyaktighet på ±10%. This test method measures the effectiveness of the anti-fog agent in reducing the contact angle of a water droplet on the surface of the film. An instrument (contact angle meter) has been developed by Kayeness, Inc. to measure contact angles. In the past this instrument has been used to determine the extent of corona treatment and its effect on the ink printability of the film. To measure contact angles, a piece of the film is carefully placed over a smooth rod without disturbing the surface of the film. Care must be taken that the film is smooth and wrinkle-free. A light shines over the surface of the film and magnifies the image on a screen equipped with a protractor and measuring guide. A drop of water is placed on the film via an injection syringe. The image of the drop is focused, and the rod is leveled. The size of the drop is measured - both the height and the base of the drop. The ratio given in Table I is the ratio between the height and the base: height of the drop/base of the drop. The ratio decreases with increasing wettability. The angle meter is used to determine the contact angle between the water drop and the surface of the film. The temperature of the film and the duration of the test should also be taken. High temperatures will cause evaporation of water and give incorrect results. Varying the size of the drop will give varying contact angles. For repetitions on the same piece of film, this instrument measures a contact angle with an accuracy of ±10%.
EKSEMPEL 2 (sammenligningsforsøk) EXAMPLE 2 (comparison test)
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 g/cm 3 ble smelteblandet på en val-semølle sammen med 1 vektprosent av en nonylfenoksy-poly(etylen-oksy)etanol som har 9 mol etylenoksyd. Film ble tilvirket på samme måte som i eksempel 1, ved de samme temperaturer. Dette eksempel fremviste ingen dugghindrende egenskaper ved testmetode 2 for dugghindring, og kontaktvinkelen var meget større enn i eksempel 1. Dette overflateaktive middel er lik dem som anvendes i myknede polyvinylkloridblandinger, og er omtalt i US-patentskrift nr. 4 072 790. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a rolling mill together with 1% by weight of a nonylphenoxy-poly(ethyleneoxy)ethanol having 9 moles of ethylene oxide. Film was produced in the same way as in Example 1, at the same temperatures. This example showed no anti-fogging properties by test method 2 for anti-fog, and the contact angle was much larger than in example 1. This surfactant is similar to those used in softened polyvinyl chloride mixtures, and is described in US Patent No. 4,072,790.
EKSEMPEL 3 (sammenligningsforsøk) EXAMPLE 3 (comparison test)
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 g/cm 3 ble smelteblandet på en valsemølle sammen med 1 vektprosent av et blandet glycerid. Film ble tilvirket på samme måte som i eksempel 1, ved de samme temperaturer. Dette eksempel fremviste ingen dugghindrende egenskaper ved testmetode 2 for dugghindring, og hadde en større kontaktvinkel enn i eksempel 1. Dette overflateaktive middel blir anvendt i myknede polyvinylklorid-filmblandinger, og er omtalt i US-patentskrift nr.; 4 072 790. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a roller mill together with 1% by weight of a mixed glyceride. Film was produced in the same way as in Example 1, at the same temperatures. This example showed no anti-fog properties by test method 2 for anti-fog, and had a greater contact angle than in example 1. This surfactant is used in softened polyvinyl chloride film mixtures, and is discussed in US patent document no.; 4,072,790.
EKSEMPEL 4 (sammenligningsforsøk) EXAMPLE 4 (comparison experiment)
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 g/cm 3 ble smelteblandet på en valsemølle sammen med 1 vektprosent av et glycerolmonooleat. Film ble tilvirket på samme måte som i eksempel 1, ved de samme temperaturer. Dette eksempel fremviste ingen dugghindrende egenskaper ved testmetode 2 og hadde en større kontaktvinkel enn eksempel 1. Dette overflateaktive middel blir anvendt i myknet polyvinylkloridfilm, såsom omtalt i US-patentskrift nr. 4 072 790. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a roller mill together with 1% by weight of a glycerol monooleate. Film was produced in the same way as in Example 1, at the same temperatures. This example showed no anti-fogging properties in test method 2 and had a greater contact angle than example 1. This surfactant is used in softened polyvinyl chloride film, as discussed in US Patent No. 4,072,790.
EKSEMPEL 5 (sammenligningsforsøk) EXAMPLE 5 (comparison test)
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 g/cm 3 ble smelteblandet på en valsemølle sammen med 3 vektprosent av et blandet mono- og di-glycerid. Film ble tilvirket på samme måte som i eksempel 1, ved de samme temperaturer. Dette eksempel fremviste ingen dugghindrende egenskaper ved testmetode 2, og hadde en større kontaktvinkel enn eksempel 1. Dette overflateaktive middel blir anvendt i myknet polyvinylkloridfilm, såsom omtalt i US-patentskrift nr. 4 072 790. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a roller mill together with 3% by weight of a mixed mono- and di-glyceride. Film was produced in the same way as in Example 1, at the same temperatures. This example showed no anti-fog properties in test method 2, and had a greater contact angle than example 1. This surfactant is used in softened polyvinyl chloride film, as discussed in US patent no. 4,072,790.
EKSEMPEL 6 EXAMPLE 6
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 g/cm 3 ble smelteblandet på en valsemølle sammen med 1 vektprosent polyoksyetylenlaurat (ca. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a roller mill together with 1% by weight of polyoxyethylene laurate (approx.
10 enheter av etylenoksyd). Film ble tilvirket på samme måte og ved de samme temperaturer som i eksempel 1. Dette overflateaktive middel fremviste gode dugghindrende egenskaper, målt ved 10 units of ethylene oxide). Film was produced in the same way and at the same temperatures as in example 1. This surfactant exhibited good anti-fog properties, measured by
de tre testene. Dataene er oppsummert i tabell I. the three tests. The data are summarized in Table I.
EKSEMPEL 7 (sammenligningsforsøk) EXAMPLE 7 (comparison test)
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,2 og en densitet på 0,918 ble smelteblandet på en valse-mølle sammen med 1 vektprosent av et etoksylert glycerolmono-stearat som hadde 60 - 65 mol etylenoksyd. Film ble tilvirket An ethylene/octene copolymer (LLDPE) having a melt flow value of 2.2 and a density of 0.918 was melt blended on a roller mill together with 1% by weight of an ethoxylated glycerol monostearate having 60-65 moles of ethylene oxide. Film was produced
på samme måte og ved de samme temperaturer som i eksempel 1. Ingen duggbestandighet ble iakttatt i dette eksempel ved testmetode 2 på dugghindring, og kontaktvinkelen var meget større enn i eksemplene 1 og 6 (se tabell I). in the same way and at the same temperatures as in example 1. No fogging resistance was observed in this example by test method 2 on fogging, and the contact angle was much larger than in examples 1 and 6 (see Table I).
EKSEMPEL 8 EXAMPLE 8
En høytrykks-homopolymer av etylen (LDPE) med en smelteindeks på 1,9 og en densitet på 0,925 g/cm 3 ble smelteblandet på en valsemølle sammen med det samme dugghindrende middel som i eksempel 1. Film ble tilvirket på samme måte og ved de samme temperaturer som i eksempel 1. Dette eksempel fremviste gode dugghindrende egenskaper, målt ved de tre tester på dugghindring. Dataene er oppsummert i tabell I. A high-pressure homopolymer of ethylene (LDPE) with a melt index of 1.9 and a density of 0.925 g/cm 3 was melt-blended on a roller mill together with the same anti-fogging agent as in Example 1. Film was produced in the same manner and at the same temperatures as in example 1. This example showed good anti-fog properties, measured by the three tests on anti-fog. The data are summarized in Table I.
EKSEMPEL 9 EXAMPLE 9
En etylen/buten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,0 og en densitet på 0,918 g/cm 3ble smelteblandet på en valsemølle sammen med 1 vektprosent av det samme dugghindrende middel som i eksemplene 1 og 8. Film ble tilvirket på samme måte og ved de samme temperaturer som i eksempel 1. Dette eksempel fremviste gode dugghindrende egenskaper, målt ved de tre tester på dugghindring. Dataene er oppsummert i tabell I. An ethylene/butene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.0 and a density of 0.918 g/cm 3 was melt blended on a roller mill together with 1% by weight of the same anti-fogging agent as in Examples 1 and 8. Film was made on the same manner and at the same temperatures as in example 1. This example demonstrated good anti-fog properties, measured by the three tests on anti-fog. The data are summarized in Table I.
EKSEMPEL 10 EXAMPLE 10
En etylen/okten-kopolymer (LLDPE) med en smelteflyteverdi på 2,0 og en densitet på 0,918 g/cm3 ble smelteblandet på en Banbury-blander sammen med 1 vektprosent av det samme dugghindrende middel som i eksempel 1, og 3 vektprosent av et polyisobutylen (Mn~1300). Film ble tilvirket på samme måte og ved de samme temperaturer som i eksempel 1. Dette eksempel fremviste gode dugghindrende egenskaper, målt ved de tre tester på dugghindring. Dataene er oppsummert i tabell I. An ethylene/octene copolymer (LLDPE) with a melt flow value of 2.0 and a density of 0.918 g/cm3 was melt blended on a Banbury mixer together with 1% by weight of the same anti-fogging agent as in Example 1, and 3% by weight of a polyisobutylene (Mn~1300). Film was produced in the same way and at the same temperatures as in example 1. This example showed good anti-fog properties, measured by the three tests on anti-fog. The data are summarized in Table I.
EKSEMPEL 11 EXAMPLE 11
En støpt film, fremstilt som i eksempel 1 ovenfor, ble sammenlignet med en i handelen tilgjengelig blåst film av myknet polyvinylklorid (PVC). Egenskapene ble testet i samsvar med godkjente prosesser, ved anvendelse av ASTM-testmetoder hvor disse var anvendbare. Dataene er angitt i tabell II. A cast film, prepared as in Example 1 above, was compared to a commercially available blown film of softened polyvinyl chloride (PVC). The properties were tested in accordance with approved processes, using ASTM test methods where applicable. The data are set out in Table II.
Dataene viser at blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse har de ønskede ikke-duggende egenskaper, og samtidig som de har i det minste tilstrekkelig fysikalske egenskaper, sammenlignet med innpakningsfilmer av PVC som kan fås i handelen, så er de bedre i flere henseender. Blant de egenskaper som er bedre, finner man forbedret gjennomsiktighet, glans, uklarhet, lavere varmeforseglingsområde og total seighet, sammenlignet med PVC-filmen. The data show that the compositions according to the present invention have the desired non-fogging properties, and while they have at least sufficient physical properties, compared to commercially available PVC wrapping films, they are better in several respects. Among the better properties, one finds improved transparency, gloss, haze, lower heat sealing area and overall toughness, compared to the PVC film.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/470,116 US4486552A (en) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | Fog-resistant olefin polymer films |
PCT/US1984/000198 WO1984003296A1 (en) | 1983-02-28 | 1984-02-13 | Fog-resistant olefin polymer films |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO844276L NO844276L (en) | 1984-10-26 |
NO161126B true NO161126B (en) | 1989-03-28 |
NO161126C NO161126C (en) | 1989-07-05 |
Family
ID=26770078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO844276A NO161126C (en) | 1983-02-28 | 1984-10-26 | DEEP RESISTANT WRAPPING MOVIE. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO161126C (en) |
-
1984
- 1984-10-26 NO NO844276A patent/NO161126C/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO844276L (en) | 1984-10-26 |
NO161126C (en) | 1989-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU561479B2 (en) | Fog-resistant olefin polymer films | |
CA1040775A (en) | Ethylene polymer wrapping film | |
ES2213605T3 (en) | THERMOPLASTIC ADHESIVE COMPOSITION. | |
JP6567820B2 (en) | Polyolefin-based wrap film for food packaging | |
US5766772A (en) | Anti-fog film, method of packaging products having high moisture content and products thus packaged | |
CA1115888A (en) | Thermoplastic polyolefin film compositions | |
JPS6335640A (en) | Film forming composition and antifog film produced therefrom | |
JP7375363B2 (en) | multilayer structure | |
MXPA01003701A (en) | Heat sealable film containing antifog properties and oxygen barrier properties and use as packaging material. | |
NO161126B (en) | DEEP RESISTANT WRAPPING MOVIE. | |
KR20010006158A (en) | Pinhole-resistant extrusion composition, method and article | |
JPS5815545A (en) | Heat-sealable resin composition | |
JPS6340820B2 (en) | ||
JPS629139B2 (en) | ||
JP7274360B2 (en) | Anti-fogging multi-layer shrink film and package | |
US5236774A (en) | Polybutene resin laminate | |
JP6393597B2 (en) | Anti-fogging film | |
JP2000234028A (en) | Polyolefin stretch film | |
US9777145B2 (en) | Anti-fogging films based on ethylene copolymer compositions | |
JPS6025454B2 (en) | Polyolefin stretch packaging film | |
JP2001040116A (en) | Polyolefinic stretch film | |
WO1991016376A1 (en) | Film for packaging fresh food | |
SE465778B (en) | Plastic film containing an LLPE and an ethene copolymer, and its use for packing | |
JP3337727B2 (en) | Polypropylene stretch film for food packaging | |
EA045684B1 (en) | ANTI-FOG POLYOLEFIN FILM |