NO160008B - Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisering av vinylkloridmonomer. - Google Patents
Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisering av vinylkloridmonomer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160008B NO160008B NO813740A NO813740A NO160008B NO 160008 B NO160008 B NO 160008B NO 813740 A NO813740 A NO 813740A NO 813740 A NO813740 A NO 813740A NO 160008 B NO160008 B NO 160008B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- carbon atoms
- styrene
- hydrogen
- vinyl chloride
- mol
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- -1 poly(vinyl chloride) Polymers 0.000 abstract description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 abstract 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 12
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 8
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- GUGRBFQNXVKOGR-UHFFFAOYSA-N butyl hypochlorite Chemical group CCCCOCl GUGRBFQNXVKOGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFRKBRDZIMZGO-UHFFFAOYSA-N barium cadmium Chemical compound [Cd].[Ba] MGFRKBRDZIMZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N benzylperoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COOCC1=CC=CC=C1 KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- USHDBZLNUZHGOP-UHFFFAOYSA-N pentyl hypochlorite Chemical group CCCCCOCl USHDBZLNUZHGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Kopolymer av en nabo-akryloksyhalogenforbindelse
og en vinyl- eller vinyliden-monomer.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en kopolymer som er
karakterisert ved at den er fremstilt fra en vinyl-eller en viny-1iden-monomer og en polymeriserbar nabo-akryloksyhalogenforbindel-
se med strukturformelen:
hvor er hydrogen, er hydrogen eller ^OY , nar R2 er hydro-
gen, utvelges R^ fra hydrogen, alkyl med fira l til 4 karbonatomer,
alkoksy med fra 1 til 4 karbonatomer, halogen, fenyl, benzyl og
o o
II II
-CH-j-C-OY, når R2 er -COY, utvelges R-> fra hydrogen, halogen og alkyl med fra 1 til 4 karbonatomer, og Y utvelges fra en enverdig alifatisk gruppe med fra 1 til 18 karbonatomer og en enverdig aromatisk gruppe med fra 6 til 18 karbonatomer, R^ er hydrogen eller en enverdig alifatisk gruppe og fortrinnsvis er summen av karbonatomene ■i begge R^-gruppene fra 8 til 22, og X er halogen.
Vinyl- eller vinylidenmdnomeren omfatter særlig fordelaktig styren eller vinyltoluen*
Ved en særlig gunstig utførelsesform skal én av de to R^-grupper inneholde en karboksylatgruppe.
Det skal bemerkes at nabo-akryloksyhalogenforbindelsene som inngår i kopolymeren i henhold til oppfinnelsen fordelaktig kan fremstilles på den måte som en beskrevet detaljert i søkerens patent 116 037.
Det vil forståes at de fysikalske og kjemiske egenskaper av kopolymeren i henhold til oppfinnelsen kan varieres ganske be-traktelig som følge av den spesielle art av den polymeriserbare nabo-akryloksyhalogenforbindelse som inngår i produktet. Denne variasjon av kopolymeren utføres på grunnlag av det spesielle for-mål som kopolymerene skal anvendes til. Blandt de vinyl- eller, vinylidenmonomerer som inngår i kopolymeren sammen med den polymeriserbare nabo-akryloksyhalogenforbindelse skal nevnes metylmeta-krylat, etylakrylat, butylmetakrylat, stearylakrylat, akrylsyre, metakrylsyre, styren, a-metylstyren, allylalkohol, vinylacetat, vinylstearat, vinylklorid, vinylidenklorid, akrylamid, akrylnitril, butadien osv. Kopolymeren i henhold til oppfinnelsen kan variere fra viskøse væsker til bløte geler og til seige gummiaktige produkter og harde harpikser. Polymerene er generelt nyttige ved frem-stillingen av støpte, formete og ekstruderte produkter, som fiber-forsterkede lamineringsharpikser og formningsharpikser, som over-flatebelegg, klebemidler, plastiseringsmidler og som papir- og tekstilbehandlingsmidler.
Det skal nevnes at ved fremstilling av kopolymerer i henhold til oppfinnelsen er det nyttig å være oppmerksom på at metakryloksy- og akryloksyforbindelser er fotofølsomme og må lag-res i mørket for å hindre for tidlig polymerisering. Ved fravær av lys er de stabile i måneder ved romtemperatur. For å hindre ødeleggelse på grunn av labilt halogen, bør de lagrete akryloksy-halogenmonomerer inneholde ca. 0,05 til 5 vektprosent av en sta-bilisator, som f.eks. én barium-kadmiumsåpe, epoksydisert soja-bønneolje eller et tinnmerkaptid. Praktisk talt hvilke som helst av de stabiliseringsmidler som anvendes for polyolefiner fremstilt med en katalysator av Ziegler-typen kan innføres i disse produkter,, såfremt stabiliseringsmidlet ikke hindrer den påfølgende polymerisering.
De følgende eksempler skal tjéne til å klargjøre oppfinnelsen. I eksemplene betyr "mekv." milliekvivalenter.
Eksempel 1
Nabohalogen-akryloksyforbindelsene som fremstilles i henhold til eksemplene V, VI og VII i norsk patent 116 037, ble blandet med 30 vektprosent styren. Hver blanding ble derpå polymerisert under anvendelse av 1 vektprosent benzylperoksyd.
Resultatene er oppført i følgende tabell I.
Resultatene av de neste ti eksempler er anført i tabell II.
Eksempel 2
En del av produktet (B) fremstilt etter eksempel VIII
i norsk patent 116 037, ble blandet med 33 vektprosent styren, 1%
"Advastab" B-C-105 varmestabilisator (en metallsåpe) og 1% benzoylperoksyd og plasert i en aluminiumyeieskål. Ved tildekning med en annen veieplate ble det dannet en sirkulær form med 5 cm diameter, polymerisering ved 80°C i 6 timer gav et 0,32 cm tykt polymerstøp.
Den følgende tabell II vil klargjøre foreliggende oppfinnelse når det anvendes nabohalogen-akryloksyforbindelser fremstilt etter eksemplene VIII til XVII i norsk patent 116 037. De ble alle blandet og kopolymerisert med 30 vektprosent styren. Boksta-ven "A" betyr forbindelsen når den isoleres ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel VIII i nevnte patent, og bokstaven "B"
i
betyr forbindelsen når den isoleres på den måte som også er beskrevet i eksempel VIII i nevnte patent.
Resultatene av de neste fem eksempler er vist i tabell III
(side 5)
Eksempel 3
Dette eksempel klargjør foreliggende oppfinnelse når det anvendes forskjellige nabo-halogenakryloksyderivater som anvendes i overensstemmelse med eksemplene XVIII til XXII i norsk patent 116 037.
Hver av disse akryloksyderivater blandes med 30 vektprosent styren og kopolymeriseres derpå. Det følgende skal tjene til å klargjøre resultatene som oppnåes ved kopolymeriseringen.
Eksempel 4
Den avdrevne akryloksyforbindelse fremstilt etter eksempel XXIII i norsk patent 116 037 ible blandet med 33 vektprosent styren. Derpå ble denne blanding kopolymerisert ved anvendelse av 1% benzoylperoksyd og 1% barium-kadmiumkarbokylat ved 65°C i 4 timer.
Den støpte plate var gul, svakt opak, semi-hard og svakt fleksibel.
Eksempel 5
Produktet etter eksempel XXIV i norsk patent 116 037
ble blandet med 33 vektprosent styren. Blandingen ble deirpå polymerisert for å gi en kopolymer som var rødaktig brun, gjennomsiktig, hard og sprø.
Eksempel 6
Akryloksyproduktet etter eksempel XXV i norsk pabent
116 037 ble blandet med 33 vektprosent styren og derpå polymerisert for å gi en kopolymer som var brunfarvet, gjennomsiktig, hard og fast.
Eksempel 7
Akrylproduktet etter eksempel XXVI i norsk patent
116 037 ble blandet med 33 vektprosent styren. Denne blanding ble polymerisert for å gi en kopolymer som var klar, lysegul, ganske hard og fast.
Eksempel 8
Produktet etter eksempel XXVII i norsk patent 116 037
ble blandet med 33 vektprosent styren. En sampolymer med 33 vektprosent styren, som var blitt modnet ved 100°C i 1 time etter den innledende sampolyrnerisering ved 65°C i 3 timer, var et seigt, ganske elastisk fast stoff som klebet seg til aluminiumformen.
Eksempel 9
En rekke talloljeestere ble brakt til å reagere med tertiært butylhypokloritt og metakrylsyre inneholdende 6,05 % p-metoksyfenol ved 45°C under anvendelse av en konsentrasjon av 1,7 mol metakrylsyre, 1,0 mol tertiært butylhypokloritt og tilstrekkelig talloljeester så at det inneholdt 1,0 ekvivalent etylenisk umettethet. En del av prøvene ble utdrevet ved 50°C og 50 mm trykk og en annen del ble ekstrahert alkalisk ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel I i norsk patent 116 037. Tabell V angir egen-skapene av et sampolymer av det vakuumbehandlete reaksjonsprodukt med 33 vekt% styren.
Eksempel 10
Det vakuumavdrevne produkt fremstilt etter eksempel XXXVII i norsk patent 116 037 ble blandet og polymerisert med 33 vekt% styren for å tilveiebringe en polymer som var hard, seig og svakt elastisk.
Eksempel II
Sojabønneolje (40,0 g = 0,2a mol umettethet), metakrylsyre (17,2 g = 0,2Omol) og p-metdksyfenol (0,05 vektprosent metakrylsyre) ble blandet ved romtemperatur. Tertiært amylhypokloritt (27,2 g = 0,20 mol 90%'s renhet) ble tilsatt langsomt i løpet av 18 minutter. Den eksoterme reaksjon ble holdt ved 40°C, først ved av-kjøling, senere ved opphetning, inntil man fikk en negativ kalium-jodidprøve for hypokloritt.
Som beskrevet i norsk patent 116 037 ble en del av den totale reaksjonsblanding (prøve A) vakuumbehandlet for å fjerne t-amylalkohol-biproduktet og det ble tilbake et residuum (prøve B). En annen del av den totale reaksjonsblanding ble alkalivasket for
å fjerne både t-amylalkohol og ureagert metakrylsyre under dannel-se av det isolerte oljeprodukt (prøve C). Den følgende tabell viser de analytiske data som ble oppnådd med de tre prøver.
Beregninger basert på disse analyser, viste at sojabønne-oljen ble omdannet til de følgende produkter. De kvantitative ver-dier er basert på mol umettethet i den opprinnelige sojabønneolje.
En liten del av den flytende prøve B (9,90 g) ble blandet med styren (4,95 g) og benzoylperoksyd (0,15 g) og støpt i en form for å danne en plate med en tykkelse av 3,17 mm (1/8"). Støpnin-gen ble opphetet ved 65°C i 16 timer etterfulgt av en etterherdning av 30 minutter ved 120°C. Sampolymeren som ble dannet, var et gult lysegult fast stoff. Det hadde en Clash-Berg elastisk modul T--verdi av 38 C og en Barcol 935 hardhetsverdi av 45-30.
Eksempel 12
Maleinsyreanhydrid (98,0 g - 1,00 mol) ble opphetet til 110°C i et reaksjonskar utstyrt med en rører, en kondensator og et reaksjonsmiddeltilføringsrør. Metylamylalkohol, dvs. 4-metyl-2-pentaol (102,0 g = 1,00 mol) ble tilsatt i løpet av 40 minutter, under regulering av den eksotermiske reaksjon ved 110-114°C. Denne reaksjonstemperatur ble opprettholdt i ytterligere 20 minutter, derpå ble reaksjonsblåndingen avkjølt til 90°CV Aluminiumklorid (1,00 g = 0,0075 mol) ble tilsatt og temperaturen ble regulert til 90°C i løpet av 25 minutter. ' Sojabønneolje (200,0 g = 1,00 mol umettethet) og p-metoksyfenol (0,03 g = 0,015 mol) ble tilsatt hurtig og temperaturen ble regulert til 65°C. Tertiært butylhypokloritt (110,0 g = 1,00 mol 98,5%'s renhet) ble tilsatt i løpet av 60 minutt-, er under regulering av den eksotermiske reaksjon ved 65-70°C. Denne reaksjonstemperatur ble opprettholdt i ytterligere 30 minutter. Trykket ble redusert til 25 mm Hg under opprettholdelse av en tem-peratur av 65-70°C og ved kraftig blanding ble det tertiære butyl-alkoholbiprodukt fjernet ved destillering.
Produktet var en klar, lysegul væske med en viskositet
av 5000 eps ved 25°C. Sampolymerisering med styren gav et bøyelig harpiks med en strekkstyrke av 35 kg/cm 2 (500 psi) og en elastisitetsmodul T^ av 20°C.
Eksempel 13
Metakrylsyre (117 g = 1,35 mol) inneholdende 0,025% p-metoksyfenol og sojabønneolje (200 g = 1,00 mol umettethet) ble blandet og opphetet til 65°C. Tertiært butylhypokloritt (110 g = 1,00 mol) 98,5%s renhet ble tilsatt langsomt i løpet av 30 minut-
ter under kontroll av den eksoterme reaksjon ved 65-70°G. Denne reaksjonstemperatur ble opprettholdt i ytterligere 90 minutter. Trykket ble redusert til 25 mm Hg og ved å holde temperaturen ved 65-70°C og blande kraftig ble det tertiære butylalkohol-biprodukt fjernet ved destillering.
De kjemiske og fysikalske egenskaper av det klare, iyse-gule flytende produkt var som følger:
Sojaoljeproduktet (66 deler) ble forent med styren (33 deler) og benzoylperoksyd (1 jdel) , støpt til en plate med 3 mm (1/8 inch) tykkelse, og herdet i 16 timer ved 65°C og 1/2 time ved 110°cT Sampolymeren hadde følgende fysikalske egenskapers
Dette eksempel ble gjentatt under anvendelse av et annet forhold for reaksjonsmidlenes metakrylsyre (56,5 g = 0,65 mol) inneholdende 0,025 % p-metoksyfenol„ sojabønneolje (200 g = 1,00 mol umettethet) og t-butylhypokloritt (HO g = 1,00 mol 98,5%'s renhet).
Sojaoljeproduktet som ble sampolymerisert med 33% styren hadde følgende fysikalske egenskaper:
Eksempel 14
Tertiært butylhypokloritt (76,3 g - 0,70 mol) ble tilsatt langsomt til en blanding av allylklorid (53,5 <j - 0,80 mol) , metakrylsyre (90,8 g - 1,05 mol) og tetrametylammoniumklorid (0,23 g - 0,0021 mol). Den eksoterme reaksjon ble opprettholdt ved 45°C ved ytre kjøling. Innen 40 minutter var en Kl-prøve negativ like over-for hypokloritt.
Materialets flyktighet ved 18 mm Hg og en reaksjonstemperatur av 65°C ble fjernet fra en del av den totale reaksjonsblanding ved destillering. Man fikk et 69%'s utbytte av residuumprodukt. Kjemisk analyse av den totale reaksjonsblanding og av residuet viste at 0,34 mol klormetakryloksyallylklorid og 0,23 mol klormetakryl-oksymetakrylsyre var de to hovedprodukter som ble dannet..
En blanding av 4,0 g av et flytende residuum, 2,0 g styren og 0,50 g benzoylperoksyd ble opphetet i en lukket form ved 65°C i 4 timer. Det ble dannet et vann-klart, hardt, sprøtt fast stoff.
Eksempel 15
Den følgende tabell VI beskriver i grove trekk utseendet av sampolymerstøpene som ble dannet fra et nabometakryloksy-klor-sojabønneoljederivat. I hvert tilfelle ble 75 vektdeler av soja-bønneoljederivat fremstilt i henhold til eksempel. 13 forenet med 25 vektdeler av det spesifiserte sam-monomer og 2 vektdeler benzoylperoksydpasta (en 50/50 blanding av benzoylperoksyd og tri-kresylfosfat). Eksempel 17, 20, 21 og 22 ble polymerisert med 0,5 deler N,N-dimetylanilin ved romtemperatur i ca. 4 timer, derpå etterbehandlet ved 60°C i 3 timer. Alle de andre eksemplene ble polymerisert ved opphetning ved 70°C i 16 timer etterfulgt av en etterbehandling ved 120°C i 3/4 time.
Eksempel 25
I dette eksempel blandes et nabometakryloksy-bromderivat av sojabønneolje, fremstilt etter eksempel XLII i norsk patent nr.
116 037 med 5 g styren. Derpå tilsettes benzoylperoksyd (0,97 g)
til reaksjonsblåndingen som derpå støpes i en form, opphetes her i 16 timer ved 65,68°C, fjernes fra formen og opphetes 1/2 time ved 125°C. Den resulterende sampolymer er seig og fleksibel, har en strekkstyrke av 126 kg/cm (1850 psi), en strekkmodul av 3522 kg/
cm 2 (50.100 psi), skjærmodul'1 av 422 kg/cm 2 (6000 psi), skjærfast-
het 146 kg/cm 2 (2080 psi) og'en Clash-Berg elastisitetsmodul T--
verdi av 38°C.
Eksempel 26
Akryloksyderivatet som fremstilles etter XLIII i norsk
patent nr. 116 037 anvendes i dette eksempel. Sampolymerisering av 5 3 vektdeler av det vaskede og tørkede produkt etter patentet med 33 vektdeler styren og 14 vektdeler akrylsyre under anvendelse av benzo71peroksydkatalysator gav et klart, gult, elastisk fast ma-
teriale med god styrke.
Claims (3)
1. Kopolymer, karakterisert ved at den er fremstilt fra en vinyl- eller en vinylidenmonomer og en polymeriserbar nabo-akryldksyhalogenforbindelse med strukturformelen:
0
hvor R, er hydrogen, R2 er hydrogen eller -C■iOY, når R2 er hydro
gen, utvelges R3 fra hydrogen, alkyl med fra 1 til 4 karbonatomer,
alkoksy med fra 1 til 4 karbonatomer, halogen, fenyl, benzyl og 0 0 -CH2 - C - OY, når R*2 er -COY, utvelges R3 fra hydrogen, halogen
og alkyl med fra 1 til 4 karbonatomer, og Y utvelges fra en en
verdig alifatisk gruppe med 'fra 1 til 18 karbonatomer og en en
verdig aromatisk gruppe med fra 6 til 18 karbonatomer, R4 er
hydrogen eller en enverdig alifatisk gruppe og fortrinnsvis er
summen av karbonatomene i begge R4-gruppene fra 8 til 22, og X
er halogen.
2. Polymer som angitt i krav 1, karakterisert ved at vinyl- eller vinylidenmonomeren er styren eller vinyltoluen.
3. Polymer som angitt i et av kravene 1 eller 2, karakterisert ved at én R. inneholder en karboksylat-gruppe„
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20473980A | 1980-11-07 | 1980-11-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO813740L NO813740L (no) | 1982-05-10 |
| NO160008B true NO160008B (no) | 1988-11-21 |
| NO160008C NO160008C (no) | 1989-03-01 |
Family
ID=22759229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO813740A NO160008C (no) | 1980-11-07 | 1981-11-05 | Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisering av vinylkloridmonomer. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0051945B1 (no) |
| JP (1) | JPS57108111A (no) |
| AT (1) | ATE19523T1 (no) |
| AU (1) | AU570398B2 (no) |
| BR (1) | BR8107232A (no) |
| DE (1) | DE3174518D1 (no) |
| DK (1) | DK492081A (no) |
| MX (1) | MX159406A (no) |
| NO (1) | NO160008C (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8402292A (pt) * | 1983-06-23 | 1985-04-02 | Occidental Chem Co | Processo e produto de polimerizacao em suspensao de cloreto de polivinila |
| US4526946A (en) * | 1983-06-23 | 1985-07-02 | Occidental Chemical Corporation | Polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption |
| CN112055719B (zh) | 2018-05-02 | 2022-11-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 从中试装置放大到较大生产设施的方法 |
| EP3788082A1 (en) * | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4921305A (no) * | 1972-06-21 | 1974-02-25 | ||
| GB1449771A (en) * | 1974-04-16 | 1976-09-15 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation of vinyl halides |
| US4117215A (en) * | 1977-09-02 | 1978-09-26 | The B. F. Goodrich Company | Inversion polymerization process for producing vinyl resins |
| AU540552B2 (en) * | 1980-05-19 | 1984-11-22 | B.F. Goodrich Company, The | Process for producing spherical and porous vinyl resin particles |
-
1981
- 1981-10-22 EP EP81304976A patent/EP0051945B1/en not_active Expired
- 1981-10-22 AT AT81304976T patent/ATE19523T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-10-22 DE DE8181304976T patent/DE3174518D1/de not_active Expired
- 1981-11-02 JP JP56176290A patent/JPS57108111A/ja active Pending
- 1981-11-04 MX MX189973A patent/MX159406A/es unknown
- 1981-11-05 NO NO813740A patent/NO160008C/no unknown
- 1981-11-06 BR BR8107232A patent/BR8107232A/pt unknown
- 1981-11-06 DK DK492081A patent/DK492081A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-11-06 AU AU77166/81A patent/AU570398B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57108111A (en) | 1982-07-06 |
| DK492081A (da) | 1982-05-08 |
| EP0051945B1 (en) | 1986-04-30 |
| MX159406A (es) | 1989-05-25 |
| DE3174518D1 (en) | 1986-06-05 |
| EP0051945A3 (en) | 1982-09-01 |
| ATE19523T1 (de) | 1986-05-15 |
| EP0051945A2 (en) | 1982-05-19 |
| AU570398B2 (en) | 1988-03-17 |
| NO813740L (no) | 1982-05-10 |
| AU7716681A (en) | 1982-05-13 |
| NO160008C (no) | 1989-03-01 |
| BR8107232A (pt) | 1982-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0853634A1 (en) | Control of molecular weight and end-group functionality in polymers | |
| CA1339984C (en) | Heat resistant polyvinyl chloride copolymer and preparation process of the copolymer | |
| US3594451A (en) | Chlorosulfonated polyethylene graft polymers | |
| NO160008B (no) | Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisering av vinylkloridmonomer. | |
| US5382625A (en) | Thermoplastic moulding compositions with high notched impact strength | |
| US3716524A (en) | T-butyl alcohol/water cosolvent emulsion copolymerization of a monomeric system comprising methyl methacrylate and bicyclic methacrylate | |
| US2498084A (en) | Interpolymers of fumaric esters and a chlorinated alkene | |
| EP0470229B1 (en) | A process for the preparation of impact resistant and high gloss thermoplastic resin | |
| US5104935A (en) | Polymer mixture | |
| KR20200057630A (ko) | 코어-쉘 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| US2830032A (en) | Cross-linked copolymers of a polymerizable monomer with an unsaturated copolymer of a vinyl ether and vinyl allyl ether and process for making same | |
| US4241203A (en) | Acrylonitrile copolymers having low residual monomer content and methods for their preparation | |
| KR20200056888A (ko) | 코어-쉘 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| US4205144A (en) | Preparation of graft copolymers | |
| US2807599A (en) | Polymers of divinyl benzene monoepoxide | |
| US2628210A (en) | Oxygenated polymerizable esters as cure accelerators and as copolymerizable materials | |
| US5096966A (en) | Polymer mixture for flexible sheets | |
| EP0118631A1 (en) | Process for producing vinyl chloride polymers | |
| US3687860A (en) | Polymerizable mixtures comprising a halogenated bivalent metal salt of an acrylate- or methacrylate-phthalate ester of an alkylene glycol | |
| US3851016A (en) | Process for the production of transparent,impact-resistant polymers of vinyl chloride | |
| JPS624070B2 (no) | ||
| US3230277A (en) | Cis-polybutadiene modified copolymers of alpha-methylstyrene and methyl methacrylate | |
| US3453195A (en) | Graft copolymers prepared by irradiating a halogen containing backbone copolymer with u.v. light in the presence of a vinyl monomer | |
| JP2003128712A (ja) | メタクリル樹脂及びその製造方法 | |
| US3431278A (en) | Phenyl vinylene oxalates |