NO159602B - Steroider som er nyttige for fremstilling av visse substituerte 17,17-ditto-androsten-forbindelser. - Google Patents
Steroider som er nyttige for fremstilling av visse substituerte 17,17-ditto-androsten-forbindelser. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159602B NO159602B NO833208A NO833208A NO159602B NO 159602 B NO159602 B NO 159602B NO 833208 A NO833208 A NO 833208A NO 833208 A NO833208 A NO 833208A NO 159602 B NO159602 B NO 159602B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen
- formula
- halogen
- alkyl
- androsten
- Prior art date
Links
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001443 androstenes Chemical class 0.000 abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- -1 aroyloxyalkyl Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 abstract 2
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 abstract 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 abstract 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NXQOQNROJJFYCJ-FZFXZXLVSA-N androst-16-ene Chemical compound C1CCC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C=CC4)[C@@H]4[C@@H]3CCC21 NXQOQNROJJFYCJ-FZFXZXLVSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GCKMFJBGXUYNAG-HLXURNFRSA-N Methyltestosterone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@](C)(O)[C@@]1(C)CC2 GCKMFJBGXUYNAG-HLXURNFRSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229960001566 methyltestosterone Drugs 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000009053 Neurodermatitis Diseases 0.000 description 1
- 208000003251 Pruritus Diseases 0.000 description 1
- 201000004681 Psoriasis Diseases 0.000 description 1
- 206010042496 Sunburn Diseases 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005333 aroyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J31/00—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
- C07J31/003—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring the S atom directly linked to a ring carbon atom of the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Androstener med formelen
er nyttige mellomprodukter for fremstilling av androstener med antiinflammatorisk aktivitet. I formel I og i beskrivelsen er symbolene som definert nedenfor.
R2 er C1-C4 alkyl, C3-C5 cykloalkyl eller fenyl;
R3 er hydrogen, hydroksy, C1-C4 alkoksy eller C^-C4-alkyl-C00-;
R4 er e-hydroksymetylen;
R5 er hydrogen eller halogen; og
Rfc er hydrogen eller halogen.
I formel I og i beskrivelsen betegner en stiplet linje i steroid-ringen at det eventuelt er tilstede etylenisk umettethet.
Betegnelsen "halogen" som anvendt i beskrivelsen enten
alene eller som en del av en større gruppe, refererer til fluor, klor, brom og jod.
Betegnelsene "alkyl" og "alkoksy" som anvendt i beskrivelsen enten alene eller som en del av en større gruppe, henviser til grupper med 1 til 4 karbonatomer.
Betegnelsen "cykloalkyl" som anvendt i beskrivelsen enten alene eller som en del av en større gruppe, refererer til grupper med 3 til 5 karbonatomer.
Steroidene med formel I kan fremstilles ved at det som utgangsmaterlaler anvendes androstener med formelen
Androstenene med formel II kan fremstilles ved at et androsten med formelen omsettes med en tlol med formelen 1 nærvær av en Lewis-syre (f.eks. bortrifluorid-eterat) for å danne et steroid med formelen
Omsetningen kan utføres i et organisk oppløsningsmiddel (f.eks. et halogenert hydrokarbon) eller en blanding av organiske oppløsningsmidler. Anvendelse av iseddik som eneste oppløsnings-middel eller i blanding med andre oppløsningsmidler forbedrer utbyttene. Reaksjonsbetingelsene er ikke kritiske, og omsetningen kan hensiktsmessig foretas ved romtemperatur, fortrinnsvis i en inert atmosfære (f.eks. argon eller nitrogen). Bedre utbytter kan oppnås ved forholdsvis korte reaksjonstider (mindre enn 1 time). Tilsetning av et dimetylformamid-dialkylacetal (fortrinnsvis dimetylformamid-dimetylacetal) forbedrer også utbyttene. Androstenet med formel V oppvarmes derefter ufortynnet eller i et inert oppløsningsmiddel (f.eks. dietylbenzen eller diklorbenzen) for å danne androstenet med formel II. Alternativt kan androstener med formel V oksyderes med en persyre (f.eks. m-klorperbenzoesyre) ved en temperatur fra -78°C til 0°C, og oppvarming av det resulterende mono-sulfoksyd I et inert oppløsningsmiddel for å danne androstenet med formel II.
For å oppnå steroidene med formel I, omsettes et androsten med formel II med hydrogensulfid. Omsetningen utføres i nærvær av en Lewis-syre (f.eks. bortrifluorid-eterat) og foretas ved en temperatur fra 0°C til -20°C. Spesielt når reaksjonen foretas ved redusert temperatur, er den stereospesifikk og fører til det ønskede steroid med formel I.
Steroidene med formel I er nyttige mellomprodukter for fremstilling av androstener med formelen hvor R7 er alkyl eller -CH2X og X er alkyltio, alkoksy, aroyloksy, alkanoyloksy eller alkoksykarbonyl. Som angitt 1 US-patent 4.361.559, utstedt 30. november 1982, er steroidene med formel VII topiske antiinflammatoriske midler som kan anvendes til å behandle hudlidelser så som dermatitt, psoriasis, solbrenthet, eksem, nevrodermatitt og anogenital pruritus.
Et steroid med formel I kan alkyleres under anvendelse av vanlige metoder for å danne det tilsvarende steroid med formel VII. Eksempler på alkyleringsteknikker som kan anvendes, er omsetning av et steroid med formel I (hvor R^ er hydrogen) med kaliumkarbonat og et alkyljodid i nærvær av en alkohol (f.eks. metanol) og med kaliumkarbonat og substituerte alkylhalogenider i dimetylformamid.
Det følgende eksempel illustrerer oppfinnelsen ytterligere.
Eksempel
17p- etyltlo- 9- fluor- llg- hvdroksv- 17a- merkaptoandrosta-1. 4- dien- 3- on
En oppløsning av 2,0 g 17-etyltio-9-fluor-lle-hydroksy-androsta-1,4,16-trien-3-on i tørr diklormetan (120 ml) ble avkjølt og omrørt i et bad ved ca. -40°C, og en langsom strøm av hydrogensulfidgass ble ført inn i oppløsningen mens bortrifluorid-eterat (1,2 ml) ble tilsatt. Efter ca. 3,5 til 4,0 timer ble blandingen fortynnet med kloroform, oppvarmet til romtemperatur og vasket suksessivt med en fortynnet natrium-bikarbonatoppløsning og vann. Oppløsningen ble tørket (vannfritt magnesiumsulfat), inndampet, og det faste residuum ble krystal-lisert fra etylacetat for å gi 1,4 g av tittelforbindelsen, smeltepunkt 239-242°C.
Den følgende fremstilling illustrerer anvendelsen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen som mellomprodukt.
Fremstilling
17p- etvltio- 9- fluor- llp- hydroksv- 17a-( metyltio)-androsta- 1, 4- dien- 3- on
En oppløsning av 17e-etyltio-9-fluor-llP-hydroksy-17a-merkaptoandrosta-1,4-dien-3-on (50 mg) i metanol (3,0 ml) og tetrahydrofuran (3,0 ml) ble omrørt med kaliumkarbonat (75 mg) og metyljodid (0,3 ml) 1 3,0 timer. Blandingen ble derefter fortynnet med vann, ekstrahert med kloroform, vasket med vann, tørket (vannfritt magnesiumsulfat) og inndampet for å gi et fast stoff. En krystallisering av dette fra etylacetat-heksan gav den analytiske prøve av tittelforbindelsen (35 mg), smeltepunkt 257-258°C.
Claims (2)
1. Steroid, karakterisert ved formelen
eller 1,2-dehydro-derIvatet derav, hvor
R2 er Ci-C4-alkyl, C3-C5-cykloalkyl eller fenyl;
R3 er hydrogen, hydroks<y>, C1-C4-alkoksy eller C1-C4-alkyl-COO-; R4 er e-hydroksymetylen;
R5 er hydrogen eller halogen; og
Rfc er hydrogen eller halogen.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med formelen
eller 1,2-dehydro-derivatet derav, hvor
R2 er C^-C4-alkyl, C3~C5-cykloalkyl eller fenyl;
R3 er hydrogen, hydroksy, C^-C4-alkoksy eller C^-C4-alkyl-C00;
R4 er p<->hydroksymetylen;
R5 er hydrogen eller halogen; og
Rfc er hydrogen eller halogen,
karakterisert ved at en forbindelse med formelen
omsettes med hydrogensulfid i nærvær av en Lewis syre ved en temperatur fra 0 til -20°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/416,181 US4435326A (en) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | Intermediates useful in the preparation of 17,17-bis(substituted thio)androstenes |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO833208L NO833208L (no) | 1984-03-12 |
| NO159602B true NO159602B (no) | 1988-10-10 |
| NO159602C NO159602C (no) | 1989-01-18 |
Family
ID=23648912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO833208A NO159602C (no) | 1982-09-09 | 1983-09-08 | Steroider som er nyttige for fremstilling av visse substituerte 17,17-ditto-androsten-forbindelser. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4435326A (no) |
| EP (1) | EP0105224B1 (no) |
| JP (1) | JPS5967299A (no) |
| AT (1) | ATE25089T1 (no) |
| AU (1) | AU558201B2 (no) |
| CA (1) | CA1248087A (no) |
| DE (1) | DE3369326D1 (no) |
| DK (1) | DK164873C (no) |
| HU (2) | HU196432B (no) |
| IE (1) | IE55719B1 (no) |
| NO (1) | NO159602C (no) |
| ZA (1) | ZA836358B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4529548A (en) * | 1984-05-07 | 1985-07-16 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 17β-(substituted thio)androstenes |
| US4529547A (en) * | 1984-06-20 | 1985-07-16 | E.R. Squibb & Sons, Inc. | 17-(substituted thio)-17-(substituted dithio)androstenes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2949477A (en) * | 1959-03-04 | 1960-08-16 | Searle & Co | 1, 3, 17-triacetoxyestra-1, 3, 5(10), 16-tetraene and congeners |
| US4094840A (en) * | 1977-05-12 | 1978-06-13 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 17-Alkylthio (and arylthio) androsteno[16α,17α-b]benzodioxin-3-ones |
| US4091036A (en) * | 1977-05-12 | 1978-05-23 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 17-Alkylthio (and arylthio)-1',2',3',4'-tetrahydroandrosteno [16 α, 17 α-b]naphthalenes and derivatives |
| US4133811A (en) * | 1978-02-17 | 1979-01-09 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 13-Alkylthio (and arylthio)-11,17-epoxy-17-methyl-18-norandrostenes |
| US4146538A (en) * | 1978-02-27 | 1979-03-27 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 17-Alkylthio (and arylthio) androsteno[17α,16α-b]benzopyran-3-ones and [16α,17α]naphthopyran-3-ones |
| US4361559A (en) * | 1981-08-20 | 1982-11-30 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Antiinflammatory 17,17-bis (substituted thio) androstenes |
-
1982
- 1982-09-09 US US06/416,181 patent/US4435326A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-08-24 CA CA000435269A patent/CA1248087A/en not_active Expired
- 1983-08-25 AU AU18433/83A patent/AU558201B2/en not_active Ceased
- 1983-08-26 ZA ZA836358A patent/ZA836358B/xx unknown
- 1983-09-05 IE IE2080/83A patent/IE55719B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-09-08 EP EP83108886A patent/EP0105224B1/en not_active Expired
- 1983-09-08 AT AT83108886T patent/ATE25089T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-08 HU HU834616A patent/HU196432B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-09-08 JP JP58166447A patent/JPS5967299A/ja active Granted
- 1983-09-08 NO NO833208A patent/NO159602C/no unknown
- 1983-09-08 HU HU833143A patent/HU189744B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-09-08 DE DE8383108886T patent/DE3369326D1/de not_active Expired
- 1983-09-08 DK DK407983A patent/DK164873C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4435326A (en) | 1984-03-06 |
| AU558201B2 (en) | 1987-01-22 |
| IE832080L (en) | 1984-03-09 |
| HU189744B (en) | 1986-07-28 |
| HU196432B (en) | 1988-11-28 |
| EP0105224A2 (en) | 1984-04-11 |
| JPS5967299A (ja) | 1984-04-16 |
| DK164873C (da) | 1993-01-11 |
| AU1843383A (en) | 1984-03-15 |
| ZA836358B (en) | 1984-04-25 |
| EP0105224B1 (en) | 1987-01-21 |
| DK407983A (da) | 1984-03-10 |
| ATE25089T1 (de) | 1987-02-15 |
| NO159602C (no) | 1989-01-18 |
| DK164873B (da) | 1992-08-31 |
| JPH0439478B2 (no) | 1992-06-29 |
| CA1248087A (en) | 1989-01-03 |
| DE3369326D1 (en) | 1987-02-26 |
| IE55719B1 (en) | 1991-01-02 |
| EP0105224A3 (en) | 1984-08-01 |
| DK407983D0 (da) | 1983-09-08 |
| NO833208L (no) | 1984-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0073026B1 (en) | 17,17-bis(substituted thio)-3-ketoandrostenes and pharmaceutical compositions | |
| US4091036A (en) | 17-Alkylthio (and arylthio)-1',2',3',4'-tetrahydroandrosteno [16 α, 17 α-b]naphthalenes and derivatives | |
| US4133811A (en) | 13-Alkylthio (and arylthio)-11,17-epoxy-17-methyl-18-norandrostenes | |
| CA1132977A (en) | 17-ALKYLTHIO (AND ARYLTHIO) ANDROSTENO [17.alpha. 16.alpha.-B] BENZOPYRAN-3-ONES AND [16.alpha., 17.alpha.-B] NAPHTHOPYRAN-3-ONES | |
| US4094840A (en) | 17-Alkylthio (and arylthio) androsteno[16α,17α-b]benzodioxin-3-ones | |
| NO159602B (no) | Steroider som er nyttige for fremstilling av visse substituerte 17,17-ditto-androsten-forbindelser. | |
| US4265815A (en) | 17-(Substituted thio)androst-4-ene[16,17,-b]-[1,4]benzodioxin-3-ones | |
| CA1169049A (en) | 17-substituted sulfonyl-16,16-disubstituted androstenes | |
| US4529548A (en) | 17β-(substituted thio)androstenes | |
| HU187099B (en) | Process for preparing 16,17-dioxo.androst-4-ene-17-dithioketals | |
| EP0116495B1 (en) | Androstene-17-dithioketals | |
| US4446071A (en) | Intermediates useful in the preparation of 17,17-bis(substituted thio) androstenes | |
| US4447363A (en) | Androstene-17-dithioketals | |
| US4529547A (en) | 17-(substituted thio)-17-(substituted dithio)androstenes | |
| US3979417A (en) | 1 H-androsta(16,17)cyclopentene-3-ones | |
| JPS58216200A (ja) | 抗炎症性１７−スピロアンドロステン類 | |
| GB1603911A (en) | Steroidal (16,17-b)benzodioxins |