NO159179B - Viskositetsregulerende blanding. - Google Patents
Viskositetsregulerende blanding. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159179B NO159179B NO830815A NO830815A NO159179B NO 159179 B NO159179 B NO 159179B NO 830815 A NO830815 A NO 830815A NO 830815 A NO830815 A NO 830815A NO 159179 B NO159179 B NO 159179B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- clay
- carbon atoms
- salt
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 60
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 42
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 42
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 40
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 40
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 39
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 31
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 27
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 24
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 24
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims description 15
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 13
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940071826 hydroxyethyl cellulose Drugs 0.000 description 37
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 22
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 7
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 7
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical group CNCC1=CC=CC=C1 RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
- C09K8/035—Organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
- C08L1/284—Alkyl ethers with hydroxylated hydrocarbon radicals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/925—Completion or workover fluid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/926—Packer fluid
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører viskositetsregulerende blandinger inneholdende hydratisert hydroksyetylcellulose.
I de senere år har det praktiske operasjonsområdet for klare saltoppløsninger for bruk innen olje- og gassindustrien blitt betydelig utvidet ved anvendelse av oppløselige sinksalter, spesielt sinkbromid, slik at fordelene med klare salt-oppløsninger nå kan oppnås med fluider som har densiteter
så høyt som 2,30 kg/liter ved omgivelsestemperatur og -trykk.
De klare saltoppløsningene med høy densitet har utbredt anvendelse: som kompletteringsvæsker for å minimalisere plugg-dannelse i perforeringstunneler, for å beskytte formasjons-permeabilitet, og for å minimalisere mekaniske problemer;
som overhalingsvaesker av de samme grunner; som paknings-væsker for å tillate lett bevegelse og tilbaketrekning av pakningen; for rømming, gruspakking- og sandkonsoliderings-anvendelser; som drepevæske eller ballastvæske; for wire-arbeid; og som borevæske.
Klare saltoppløsninger med en densitet på 1,70 kg/liter
eller lavere formuleres vanligvis til å inneholde natriumklorid, natriumbromid, kaliumklorid, kalsiumklorid, kalsiumbromid eller blandinger av disse salter. Klare saltoppløs-ninger med en densitet på opptil ca. 1,81 kg/liter kan formuleres med kalsiumklorid og kalsiumbromid; men dersom salt-oppløsningen må ha en lav krystallisasjonstemperatur, så
blir klare saltoppløsninger i dette densitetsområdet vanligvis formulert til å inneholde et oppløselig sinksalt. Sinkbromid er foretrukket fordi saltoppløsninger inneholdende dette stoff er mindre korroderende enn saltoppløsninger inneholdende sinkklorid. Klare saltoppløsninger med en densitet på over ca. 1,81 kg/liter formuleres til å inneholde sinkbromid.
Viskøse, klare væsker er noen ganger ønskelig. Det er kjent
å benytte hydrofile, polymere materialer slik som hydroksyetylcellulose (HEC) som fortykningsmidler for vandige media
benyttet i slike brønnbetjeningsvæsker. HEC blir imidlertid ikke lett hydratisert, solvatisert eller dispergert i vandige systemer som har en densitet større enn ca.
1,62 kg/liter, uten forhøyede temperaturer og/eller blanding under høy skjærpåvirkning i lengre tidsperioder. Hydroksy-etylcellulosepolymerer blir f.eks. dårlig hydratisert, solvatisert eller dispergert i slike vandige oppløsninger inneholdende ett eller flere vannoppløselige salter av fler-verdige kationer, slik som tunge saltoppløsninger som vanligvis benyttes i brønnbetjeningsvæsker. I mange tilfeller, som f.eks. ved overhalingsoperasjoner, egner utstyr som er tilgjengelig for fremstilling av brønnbetjeningsvæsker seg ikke for blanding med høy temperatur og høy skjærpåvirkning. Det er følgelig vanligvis nødvendig, dersom det er ønskelig å bruke slike fortykkede saltoppløsninger å fremstille dem på et sted i avstand fra brønnstedet. Dessuten anses HEC vanligvis som utilfredsstillende og ineffektive i tunge saltoppløsninger inneholdende sinkbromid.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er derfor å tilveiebringe nye polymere blandinger som er nyttige for fortykning av vandige media, spesielt tunge saltoppløsninger som har en densitet større enn ca. 1,62 kg/liter.
Et ytterligere formål med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en forbedret, vandig brønnbetjeningsvæske.
Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en væskeformig polymer blanding som er hellbar og pumpbar, lett å håndtere og som kan benyttes for dannelse av viskøse, vandige brønnbetjeningsvæsker under betingelser med blanding med lav skjærpåvirkning.
De ovenfor angitte og andre formål ved foreliggende oppfinnelse vil fremgå fra det nedenstående.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en viskositetsregulerende blanding omfattende hydroksyetylcellulose, en organofil leire og et uorganisk salt slik som kalsiumklorid som vil hydratisere i og gjøre tunge saltoppløsninger som har en densitet i området 1,62-2,30 kg/liter ved omgivelsestemperatur, mer viskøse, kjennetegnet ved at blandingen består vesentlig av 35-55 vekt-% av en blanding av oljeaktig væske slik som dieselolje, et kom-patibilitetsgjørende middel og et dispergeringsmiddel,
hvor nevnte kompatibilitetsgjørende middel er til stede i en mengde på 0,25-3 vekt-% basert på nevnte oljeaktige væske, idet nevnte kompatibilitetsgjørende middel omfatter en organofil leire som er dannet ved omsetningen av en metylbenzyldialkylammoniumforbindelse, hvor ammoniumforbindelsen inneholder 20-25% alkylgrupper som har 16 karbonatomer og 60-75% alkylgrupper som har 18 karbonatomer, og en smektittleire som har en kationisk utvekslings-kapasitet på minst 75 milliekvivalenter pr. 100 g av nevnte leire, og hvor mengden av ammoniumforbindelse er fra 100 til 120 milliekvivalenter pr. 100 g av nevnte leire, 100% aktiv leirebasis, og idet nevnte dispergeringsmiddel er til stede i en mengde på 20-40 vekt-%, basert på vekten av den organofile leiren, hvor dispergeringsmiddelet er valgt fra alifatiske alkoholer med 1-2 karbonatomer, ketoner med 2-5 karbonatomer og blandinger derav; 15-55 vekt-% av en vandig fase omfattende vann og et uorganisk salt valgt fra kalsiumklorid, kalsiumbromid, sinkbromid og blandinger derav, hvor konsentrasjonen av det uorganiske saltet er fra 10 vekt-% opptil metning av nevnte vandige fase; og 10-30 vekt-% hydroksycellulose.
For aktivering av HEC slik at HEC-materialet vil hydrati-seres i tunge saltoppløsninger som har en tetthet større enn ca. 1,6 2 kg/liter ved omgivelsestemperatur, blandes en oljeaktig væske og et kompatibilitetsgjørende middel for dannelse av en viskøs oppslemming, denne blandes med en vandig oppløsning av et uorganisk salt som har en eksoterm oppløsningsvarme for dannelse av en emulsjon, og deretter foretas en blanding med HEC for dannelse av en viskøs, hellbar blanding.
Et materiale som er egnet som viskøs brønnbetjeningsvæske, omfatter en tung saltoppløsning som har en tetthet større enn 1,62 kg/liter og en viskositetsregulerende mengde av foreliggende HEC-blanding.
De nye, flytende polymerholdige blandinger ifølge oppfinnelsen, benytter hydroksycellulose (HEC) som den primære komponent for å bevirke fortykking av vandige væsker. Hydroksyetylcellulose er en høyeffektiv, vannoppløselig ikke-ionisk polymer fremstilt ved behandling av cellulose med natriumhydroksyd fulgt av omsetning med etylenoksyd. Hver anhydroglukoseenhet i cellulosemolekylet har 3 re-aktive hydroksygrupper. Det gjennomsnittlige antall mol etylenoksyd som festes til hver anhydroglukoseenhet i cellulose, betegnes mol av bundet substituent. Det kan generelt sies at jo større substitusjonsgraden er, jo større er vannoppløseligheten. Mens HEC som har et mol-substitusjonsnivå så lavt som 1,5 kan benyttes, er det foretrukket å benytte HEC med et mol-substitusjonsnivå på 1,8 eller større. Det skal forstås at det spesielt valgte HEC-materialet vil avhenge av typen av væskeformig polymerblanding, og sluttlig av typen av ønsket brønnbore-eller behandlingsvæske. Såkalt overflatebehandlet HEC, slik som beskrevet i US patenter 3.455.714, 2.879.268 og 3.072.035 kan f.eks. med fordel benyttes. Slik overflatebehandlet HEC har stor dispergerbarhet i blandingen. HEC-materialet vil være til stede.i den flytende polymerholdige blanding i mengder fra 10 til 30 vekt-%, basert på den totale flytende, polymerholdige blanding, og mer foretrukket fra 15 til 25 vekt-%, basert på den totale flytende polymerholdige blanding.
Den oljeaktige væsken som benyttes ved fremstilling av foreliggende blanding, er generelt en hydrofob væske som ikke bevirker betydelig svelling eller fortykking av HEC-materialet. Eksempler på oljeaktige væsker innbefatter væskeformige, alifatiske og aromatiske hydrokarboner, spesielt de som inneholder 5-10 karbonatomer, dieselolje, kerosin, petroleumdestillater, petroleumoljer, o.l. Generelt vil den oljeaktige væsken være ikke-polar og ha
et lavt hellepunkt. Den oljeaktige væsken vil som nevnt være til stede i blandingen ifølge oppfinnelsen i en mengde på 35-55 vekt-%, basert på blandingens totalvekt,
og fortrinnsvis 40-50 vekt-%, basert på blandingens totalvekt .
Foreliggende væskeformige, polymerholdige blandinger inneholder som nevnt også et kompatibilitetsgjørende middel for bevirkning av geldannelse eller fortykning av den hydrofobe væsken, emulgering av den vandige fase og kompatibilitetsgjøring av HEC-materialet med blandingen.
Eksempler på kompatibilitetsgjørende midler innbefatter organofile hektoritter, organofile attapulgitter, organofile sepiolitter, o.l. Slike organofile leirer fremstilles ved fremgangsmåter og har en sammensetning som er beskrevet i US patent nr. 2.966.506 og 405.578. I tillegg kan det kompatibilitetsgjørende middel innbefatte findelte kiselholdige materialer, slik som røkbehandlet silisium-dioksyd, overflatebehandlede silisiumdioksyder, slik som silanbehandlede silisiumdioksyder, osv. Spesielt foretrukne kompatibilitetsgjørende midler er de organofile leirer som er beskrevet i US patent nr. 4.105.578. Den i foreliggende oppfinnelse benyttede leire dannes ved reaksjon mellom en metylbenzyldialkylammonium-forbindelse, hvor ammoniumforbindelsen inneholder 20-25% alkylgrupper med 16 karbonatomer, og 60-75% alkylgrupper med 18 karbonatomer, og en smektittleire som har en kationutvekslingskapasitet med minst 75 milliekvivalenter pr. 100 g av nevnte leire,
og hvor mengden av nevnte ammoniumforbindelse er fra 100 til 120 milliekvivalenter pr. 100 g av nevnte leire, 100% aktiv leirebasis. Med betegnelsen 100% aktiv leirebasis menes at leiren er 100% smektitt-type, dvs. uten noen inerte urenheter slik som kvarts, kaolin eller andre urenheter av leire av ikke-smektitt-typen eller mineralske urenheter. Eksempler på slike foretrukne organofile leirer innbefatter
dimetyldialkylammoniumbentonitt, dimetylbenzylalkyl-ammoniumbentonitt, metylbenzyldialkylammomium-bentonitt,
og blandinger derav, hvor alkylgruppen inneholder minst 12 karbonatomer, fortrinnsvis 16-18 karbonatomer, og helst hvor alkylgruppen er avledet fra hydrogenert talg. En spesielt foretrukken organofil leire er dihydrogenert metylbenzylammoniumbentonitt.
Når en organofil leire benyttes som kompatibilitetsgjørende middel, er det foretrukket å benytte et dispergeringsmiddel for å fremme dispergerbarheten av den organofile leire i den oljeaktige væsken. Dispergeringsmiddelet er som nevnt valgt fra alifatiske alkoholer med 1-2 karbonatomer,
ketoner med 2-5 karbonatomer, og blandinger derav. Blandinger av slike alkoholer og vann kan benyttes, samt vann alene, idet dette sistnevnte materiale kan benyttes dersom tilstrekkelig skjærpåvirkning anvendes for å dis-pergere det kompatibilitetsgjørende middel. Et foretrukkent dispergeringsmiddel omfatter en metanol-vann-blanding inne-holdende fra 75 til 98 vekt% metanol og f ra 25 til 2 vekt-% vann. Dispergeringsmidler vil være til stede i en mengde på
20-40 vekt-% basert på vekten av den organofile leire.
Det kompatibilitetsgjørende middel vil være til stede i blandingene i mengder på 0,25-3 vekt-%, basert på vekten av den oljeaktige væsken, fortrinnsvis 0,5-2 vekt-%, basert på vekten av den oljeaktige væsken.
Det uorganiske salt benyttet for fremstilling av HEC-blandihgene ifølge oppfinnelsen er et hvilket som helst vannoppløselig salt som har en eksoterm oppløsningsvarme ved blanding av saltet med vann. Det uorganiske salt bør være forenlig med den vandige væsken til hvilken HEC-blandingen skal tilsettes. De organiske salter velges fortrinnsvis fra gruppen bestående av kalsiumklorid, kalsiumbromid, sinkbromid, og blandinger derav. Helst er det uorganiske saltet kalsiumklorid, kalsiumbromid eller en blanding derav. Det uorganiské saltet bør være til stede i en mengde på over ca. 10 vekt-% av den vandige fasen (vann + uorganisk salt), fortrinnsvis over ca. 20 vekt-% av den vandige fasen, opp til en maksimal konsentrasjon som danner en mettet oppløsning i den vandige fasen. Således er for kalsiumklorid den maksimale konsentrasjon
ca. 37% og for kalsiumbromid ca. 55%.
Konsentrasjonen av vann i foreliggende HEC-blanding vil være slik at den vandige fasen i blandingen omfatter fra 15 til 55% av blandingen, fortrinnsvis fra 25 til 4 5% av blandingen.
Ved fremstilling av de flytende polymerholdige blandinger
er det i alminnelighet.ønskelig å blande det kompatibilitets-gjørende middel og den oljeaktige væsken fulgt av tilsetning av dispergeringsmiddelet under hensiktsmessig blande-betingelser inntil den ønskede viskositeten er oppnådd.
Den vandige fasen tilsettes deretter, fulgt av tilsetning
av HEC-materiale. Blandingen blir deretter grundig blandet under skjærpåvirkning inntil den ønskede viskositet er oppnådd. Vann og uorganisk salt tilsettes fortrinnsvis separat, idet vannet tilsettes først, fulgt av tilsetning av det uorganiske salt. På denne måten hever den eksoterme opp-løsningsvarmen for saltet HEC-blandingens temperatur, fortrinnsvis ved en temperatur på over ca. 6 5,6°C. Dersom vannet og det uorganiske saltet' ikke tilsettes separat, så er det ønskelig å oppvarme HEC-blandingen til en temperatur på minst 65,6°C, for på beste måte å aktivere HEC-materialet for bruk i tunge saltoppløsninger.
Som nevnt kan foreliggende blanding blandes med vandige systemer for tilveiebringelse av meget brukbare brønn-borings- og behandlingsvæsker. Mens det vandige medium kan omfatte ferskvann, vil det vandige medium fortrinnsvis være et som inneholder et oppløselig salt, slik som f.eks. et oppløselig salt av et alkalimetall, jordalkalimetall, et gruppe IB-metall, et gruppe IIB-metall, samt vannoppløselige salter av ammoniakk og andre anioner. Spesielt utgjør oljefelt-salt-oppløsninger inneholdende natriumklorid og/eller kalsiumklorid når de er blandet med foreliggende blandinger, utmerkede overhalingsvæsker. Mengden av vann-oppløselig salt oppløst i det vandige medium vil variere avhengig av den ønskede densitet til brønnborings- eller behandlingsvæske. Det er imidlertid vanlig å benytte mettede oppløsninger av natriumklorid og/eller kalsiumklorid ved fremstilling av slike væsker. Ved fremstilling av vandige brønnborings- og behandlingsvæsker under anvendelse av de flytende polymerholdige blandingene, vil mengden av tilsatt flytende polymerblanding variere avhengig av den ønskede viskositet. Ønskede brønnborings- og behandlingsvæsker kan fremstilles ved å kombinere et vandig medium med tilstrekkelig væskeformig polymerholdig blanding slik at den sluttlige blandingen inneholder f ra 0,29 til 0,5 7 kg/m<3> HEC .
Blandingen ifølge oppfinnelsen anvendes for å gjøre tunge saltoppløsninger som har en densitet på over ca. 1,62 kg/liter viskøse. Slike saltoppløsninger er spesielt vanskelig å gjøre viskøse ved omgivelsestemperatur med HEC, dersom det i det hele tatt er mulig.
De tunge saltoppløsningene kan inneholde to eller flere oppløselige salter valgt fra gruppen bestående av kalsiumklorid, kalsiumbromid, sinkbromid og blandinger derav. Saltoppløsninger inneholdende kun kalsiumklorid kan formuleres med en densitet fra 1,02 til 1,40 kg/liter. Salt-oppløsninger inneholdende kun kalsiumbromid kan formuleres til en densitet fra 1,02 til 1,70/liter. P.g.a. at kalsiumklorid er mye billigere enn kalsiumbromid blir imidlertid saltoppløsninger med tetthetsområde fra 1,35 til 1,81 kg/liter, vanligvis formulert til å inneholde både kalsiumklorid og kalsiumbromid, avhengig av den laveste temperatur ved hvilken saltoppløsningen vil bli benyttet. Salt-oppløsninger som er tyngre enn ca. 1,8 kg/liter, formu-
leres vanligvis til å inneholde kalsiumklorid, kalsiumbromid, sinkbromid eller bare kalsiumbromid og sinkbromid
avhengig av den laveste temperaturen ved hvilken salt-oppløsningen vil bli benyttet. Saltoppløsninger i densitetsområdet fra 1,60 til 1,80 kg/liter kan formuleres til å inneholde kalsiumklorid, kalsiumbromid og sinkbromid, dersom saltoppløsninger med et lavere krystallisasjons-produkt er ønsket.
De vanskeligste saltoppløsningene å gjøre viskøse inne-
holder sinkbromid, og disse saltoppløsninger er foretrukket for anvendelse i foreliggende oppfinnelse. Som angitt vil slike saltoppløsninger ha en densitet fra 1,70 til 2,30 kg/liter.
Generelt fremstilles saltoppløsninger av en hvilken som
helst tetthet i de angitte områder ved å sammenblande for-skjellig standard, kommersielt tilgjengelige saltoppløsninger som følger: kalsiumklorid-saltoppløsninger med en densitet i området fra 1,32 til 1,39 kg/liter; kalsiumbromid-saltoppløsning med en densitet på 1,70 kg/liter og en kalsiumbromid/sinkbromid-saltoppløsning med en densitet på 2,30 kg/liter inneholdende ca. 20% kalsiumbromid og ca.
57% sinkbromid. Fast vannfritt kalsiumbromid og fast kalsiumbromid anvendes også i forbindelse med disse saltoppløsningene for bruk i foreliggende oppfinnelse. Blandetabeller for standard saltoppløsninger er tilgjengelige for de forskjel-lige produsenter av disse saltoppløsninger.
Saltoppløsningene som inneholder sinkbromid, må inneholde minst 20 vekt-% sinkbromid som beskrevet i US patent 4.420.406.
For ytterligere å illustrere oppfinnelsen gis følgende eksempler :
Eksempel 1
HEC-blandinger ble fremstilt ved følgende metode:
(1) En forrådsblanding av dieselolje og dihydrogenert metyl-benzyltalgammoniumbentonitt ble fremstilt ved blanding av 300 g dieselolje med 30 g "Geitone II" i 15 minutter i en multimikser; (2) mengden av denne forrådsblanding angitt i tabell I ble tilsatt til mengden av dieselolje angitt i denne tabell og blandet i 2 minutter i en multimikser; (3) mengden av en 9 5/5 (vektforhold) blanding av metanol og vann angitt i tabell 1, ble tilsatt og blandet i 5 min.
i en multimikser; (4) mengden av vann angitt i tabell 1 ble tilsatt, og blandet i 5 min. i en multimikser; (5) mengden av 95% CaCl2 angitt i tabell 1 ble tilsatt og blandet i 2 min. i en multimikser; og (6) mengden av "Natrosol 250 HR" hydroksyetylcellulose angitt i tabell 1 ble tilsatt og blandet i 20 min. i en multimikser.
Prøvene ble bedømt ved en konsentrasjon på 0,2 kg/liter i en 1,92 lg/liter CaBr2/ZnBr2-oppløsning. Oppløsningene ble rystet med hånden i ca. 30 sek., anbragt i et Fann VG reometer ved 300 omdr./min. og avlesning foretatt etter 1 og 2 timer, etter rulling natten over ved romtemperatur, og etter rulling natten over ved 6 5,6°C. De oppnådde data er angitt i tabell 2.
Eksempel 2
HEC -sammensetning ble fremstilt ved følgende metode:
(1) En forrådsblanding av dieselolje og dihydrogenert metyl benzyltalgammoniumbentonitt ble fremstilt ved sammenblanding i en"PremierDispersator" i 20 minutter av 8000 vekt-deler dieselolje, 160 vekt-deler "Geitone II" organofil bentonitt, og 45,5 vekt-deler av en 95/5 (vektforhold) blanding av metanol og vann, idet den sistnevnte virket som et dispergeringshjelpemiddel for den organofile leire; (2) " til 150 g av denne geldannende dieselolje ble det tilsatt 130,9 g vann, og dette ble blandet i 2 minutter i en multimikserf (3) 19,1 g 78% CaCl2 ble tilsatt og blandet i 3 minutter; (4) 75 g "Natrosol 250 HHR" ble tilsatt. Man fikk fortykning umiddelbart ved blanding. Ytterligere 50 g geldannet dieselolje ble tilsatt. Blandingen ble foretatt i 10
minutter i en multimikser. Resultatet ble betegnet prøve
D.
(5) Prøve E. Fremstilt som angitt ovenfor med unntagelse av at det ble benyttet 111,6 g vann, 38,4 g 78% CaCl2, og
25 g ytterligere geldannet diesel.
(6) Prøve F. Fremstilt som (5) med unntagelse for at det ble benyttet 92,3 g vann og 57,7 g 78% CaCl2. (7) Prøve G. Fremstilt som (5) med unntagelse for at det ble benyttet 73 g vann og 77 g 78% CaCl2. (8) Prøve H. Fremstilt som (5) med unntagelse for at det ble benyttet 102,7 g vann og 47,3 g 95% CaCl2-(9) En porsjon av prøvene D, E, F og G ble oppvarmet ved 65,6°C natten over.
Disse prøver ble bedømt ved en konsentrasjon på 0,12 kg/ liter HEC i en 1,92 kg/liter CaBr2/ZnBr2 oppløsning, og/ eller en 2,30 kg/liter ZnBr2 oppløsning. Oppløsningene ble rystet for hånd i ca. 30 sekunder, anbragt i et Fann VG rheometer, ved 300 omdr/min, og avlesningene tatt periodisk som angitt i tabell 3.
De oppnådde data, gitt i tabell 3, indikerer at CaCl,,-innholdet i den vandige fasen fortrinnsvis bør være større enn ca. 2 0%. Oppvarming av prøvene inneholdende 10% og 2 0% CaCl2 i den vandige fasen, forbedret ikke deres hydratiseringshastighet i 2,30 kg/liter saltoppløsningen.
Eksempel 3.
Prøve I ble fremstilt ved tilsetning av 10 g "Natrosol 250 HHR" til 20 g av den geldannede dieseloljen i eksempel 2, og deretter tilsetning av 2 0 g av en 1,7 0 kg/liter CaBr2 oppløsning. Blanding ble foretatt ved rysting for hånd i
Prøve J ble fremstilt ved å sammenblande 15 0 g geldannenue dieselolje, og 62,6 g vann med en multimikser, tilsetning av 72,0 g 91% CaCl2, og tilsetning av 75 g HEC. Blanding ble foretatt i en multimikser.
Prøve K ble fremstilt som prøve J, med unntagelse for at vannet og CaBr2 ble blandet og avkjølt i romtemperatur,
og denne oppløsning ble tilsatt til den geldannede dieseloljen, fulgt av HEC-materialet.
En porsjon av prøver J og K ble oppvarmet ved 65,6°C natten over.
Prøvene ble bedømt på samme måte som i eksempel 3.
De oppnådde data, gitt i tabell 4, indikerer at en god hydratiseringshastighet kan oppnås i 1,92 kg/liter saltopp-løsningen, og en godtagbar hydratiseringshastighet i 2,30 kg/liter saltoppløsning, forutsatt at prøvene fremstilles ved hjelp av den foretrukne fremgangsmåte som benytter tørt, uorganisk salt istedet for en uorganisk saltoppløs-ning. Den siste HEC-blandingen, prøve K, var dårlig-
ere enn prøve J fremstilt under anvendelse av tørt pulver-formig CaBr2. Oppvarming av prøve K øker imidlertid prø-vens hydratiseringshastighet.
Claims (1)
- Viskositetsregulerende blanding omfattende hydroksyetylcellulose, en organofil leire og et uorganisk salt slik som kalsiumklorid som vil hydratisere i og gjøre tunge saltoppløsninger som har en densitet i området 1,62 - 2,30 kg/l ved omgivelsestemperatur, mer viskøse, karakterisert ved at blandingen består vesentlig av 35-55 vekt-% av en blanding av oljeaktig væske slik som dieselolje, et kompatibilitetsgjørende middel og et dispergeringsmiddel hvor nevnte kompatibilitetsgjørende middel er til stede i en mengde på 0,25-3 vekt-% basert på nevnte oljeatige væske, idet nevnte kompatibilitetsgjørende middel omfatter en organofil leire som er dannet ved omsetningen av en metylbenzyldialkylammoniumforbindelse hvor ammoniumforbindelsen inneholder 20-25% alkylgrupper som har 16 karbonatomer og 60-75% alkylgrupper som har 18 karbonatomer, og en smektittleire som har en kationisk utvekslings-kapasitet på minst 75 milliekvivalenter pr. 100 g av nevnte leire, og hvor mengden av ammoniumforbindelse er fra 100 til 120 milliekvivalenter pr. 100 g av nevnte leire, 100% aktiv leirebasis, idet nevnte dispergeringsmiddel er til stede i en mengde på 20-40 vekt-%, basert på vekten av den organofile leiren, hvor dispergeringsmiddelet er valgt fra alifatiske alkoholer med 1-2 karbonatomer, ketoner med 2-5 karbonatomer, og blandinger derav; 15-55 vekt-% av en vandig fase omfattende vann og et uorganisk salt valgt fra kalsiumklorid, kalsiumbromid, sinkbromid og blandinger derav, hvor konsentrasjonen av det uorganiske saltet er fra 10 vekt-% opp til metning av nevnte vandige fase; og 10-30 vekt-% hydroksyetylcellulose.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/362,672 US4496468A (en) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | Hydrated hydroxyethyl cellulose compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO830815L NO830815L (no) | 1983-09-30 |
NO159179B true NO159179B (no) | 1988-08-29 |
NO159179C NO159179C (no) | 1988-12-07 |
Family
ID=23427058
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO830815A NO159179C (no) | 1982-03-29 | 1983-03-09 | Viskositetsregulerende blanding. |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4496468A (no) |
JP (1) | JPS58176228A (no) |
AR (1) | AR247421A1 (no) |
AU (1) | AU549739B2 (no) |
BR (1) | BR8301521A (no) |
DE (1) | DE3311464A1 (no) |
ES (1) | ES8404376A1 (no) |
FR (1) | FR2523994B1 (no) |
GB (1) | GB2118202B (no) |
HK (1) | HK74985A (no) |
IE (1) | IE54563B1 (no) |
IN (1) | IN158193B (no) |
IT (1) | IT1163182B (no) |
MX (1) | MX163212B (no) |
NL (1) | NL8301086A (no) |
NO (1) | NO159179C (no) |
Families Citing this family (74)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4615740A (en) * | 1985-03-08 | 1986-10-07 | Nl Industries, Inc. | Liquid polymer containing compositions for thickening aqueous mediums |
US4762625A (en) * | 1986-09-29 | 1988-08-09 | Great Lakes Chemical Corp. | Viscosifiers for brines utilizing hydrophilic polymer-mineral oil systems |
US5258016A (en) * | 1990-07-13 | 1993-11-02 | American Cyanamid Company | Suture anchor and driver assembly |
US5186847A (en) * | 1991-01-30 | 1993-02-16 | Halliburton Company | Methods of preparing and using substantially debris-free gelled aqueous well treating fluids |
US5480863A (en) * | 1993-02-16 | 1996-01-02 | Phillips Petroleum Company | Brine viscosification |
US5407475A (en) * | 1993-04-08 | 1995-04-18 | Aqualon Company | Thermally stable thiosulfate hydroxyethylcellulose suspension |
US20010037091A1 (en) * | 1999-12-29 | 2001-11-01 | Wironen John F. | System for reconstituting pastes and methods of using same |
US7713285B1 (en) | 2003-07-02 | 2010-05-11 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for suture anchors with a vertical eyelet |
US7780701B1 (en) | 2003-08-13 | 2010-08-24 | Biomet Sports Medicine, Llc | Suture anchor |
US7608092B1 (en) * | 2004-02-20 | 2009-10-27 | Biomet Sports Medicince, LLC | Method and apparatus for performing meniscus repair |
US7819898B2 (en) * | 2004-06-09 | 2010-10-26 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for soft tissue fixation |
US7695503B1 (en) | 2004-06-09 | 2010-04-13 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for soft tissue attachment |
US7500983B1 (en) | 2004-06-09 | 2009-03-10 | Biomet Sports Medicine, Llc | Apparatus for soft tissue attachment |
US8109965B2 (en) | 2004-06-09 | 2012-02-07 | Biomet Sports Medicine, LLP | Method and apparatus for soft tissue fixation |
US9801708B2 (en) | 2004-11-05 | 2017-10-31 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US7749250B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-07-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair assembly and associated method |
US20060189993A1 (en) * | 2004-11-09 | 2006-08-24 | Arthrotek, Inc. | Soft tissue conduit device |
US8137382B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-03-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling anatomical features |
US8128658B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-03-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to bone |
US8303604B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-11-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair device and method |
US7905903B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-03-15 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for tissue fixation |
US7857830B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair and conduit device |
US8298262B2 (en) * | 2006-02-03 | 2012-10-30 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for tissue fixation |
US8840645B2 (en) | 2004-11-05 | 2014-09-23 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US8118836B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-02-21 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US8088130B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-01-03 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US9017381B2 (en) | 2007-04-10 | 2015-04-28 | Biomet Sports Medicine, Llc | Adjustable knotless loops |
US7905904B2 (en) | 2006-02-03 | 2011-03-15 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair device and associated methods |
US8361113B2 (en) | 2006-02-03 | 2013-01-29 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US7658751B2 (en) | 2006-09-29 | 2010-02-09 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for implanting soft tissue |
US7909851B2 (en) | 2006-02-03 | 2011-03-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair device and associated methods |
US8998949B2 (en) * | 2004-11-09 | 2015-04-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue conduit device |
US7407915B2 (en) * | 2005-11-29 | 2008-08-05 | Baker Hughes Incorporated | Polymer hydration method using microemulsions |
US9078644B2 (en) | 2006-09-29 | 2015-07-14 | Biomet Sports Medicine, Llc | Fracture fixation device |
US8968364B2 (en) * | 2006-02-03 | 2015-03-03 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for fixation of an ACL graft |
US8251998B2 (en) | 2006-08-16 | 2012-08-28 | Biomet Sports Medicine, Llc | Chondral defect repair |
US8936621B2 (en) | 2006-02-03 | 2015-01-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for forming a self-locking adjustable loop |
US9149267B2 (en) | 2006-02-03 | 2015-10-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US9538998B2 (en) | 2006-02-03 | 2017-01-10 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for fracture fixation |
US8652171B2 (en) | 2006-02-03 | 2014-02-18 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for soft tissue fixation |
US8574235B2 (en) | 2006-02-03 | 2013-11-05 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for trochanteric reattachment |
US8652172B2 (en) | 2006-02-03 | 2014-02-18 | Biomet Sports Medicine, Llc | Flexible anchors for tissue fixation |
US8597327B2 (en) | 2006-02-03 | 2013-12-03 | Biomet Manufacturing, Llc | Method and apparatus for sternal closure |
US8562647B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-10-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for securing soft tissue to bone |
US8562645B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-10-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for forming a self-locking adjustable loop |
US8771352B2 (en) | 2011-05-17 | 2014-07-08 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for tibial fixation of an ACL graft |
US9271713B2 (en) | 2006-02-03 | 2016-03-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for tensioning a suture |
US8801783B2 (en) | 2006-09-29 | 2014-08-12 | Biomet Sports Medicine, Llc | Prosthetic ligament system for knee joint |
US11311287B2 (en) | 2006-02-03 | 2022-04-26 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for tissue fixation |
US10517587B2 (en) | 2006-02-03 | 2019-12-31 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for forming a self-locking adjustable loop |
US11259792B2 (en) | 2006-02-03 | 2022-03-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling anatomical features |
US8506597B2 (en) | 2011-10-25 | 2013-08-13 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for interosseous membrane reconstruction |
US7959650B2 (en) * | 2006-09-29 | 2011-06-14 | Biomet Sports Medicine, Llc | Adjustable knotless loops |
US7828820B2 (en) * | 2006-03-21 | 2010-11-09 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatuses for securing suture |
US8672969B2 (en) | 2006-09-29 | 2014-03-18 | Biomet Sports Medicine, Llc | Fracture fixation device |
US9918826B2 (en) | 2006-09-29 | 2018-03-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Scaffold for spring ligament repair |
US8500818B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-08-06 | Biomet Manufacturing, Llc | Knee prosthesis assembly with ligament link |
US11259794B2 (en) | 2006-09-29 | 2022-03-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for implanting soft tissue |
US9475974B2 (en) | 2007-07-17 | 2016-10-25 | Schlumberger Technology Corporation | Controlling the stability of water in water emulsions |
US9574128B2 (en) | 2007-07-17 | 2017-02-21 | Schlumberger Technology Corporation | Polymer delivery in well treatment applications |
US8343227B2 (en) * | 2009-05-28 | 2013-01-01 | Biomet Manufacturing Corp. | Knee prosthesis assembly with ligament link |
US9357991B2 (en) | 2011-11-03 | 2016-06-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for stitching tendons |
US9357992B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-06-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for coupling soft tissue to a bone |
US9381013B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-07-05 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for coupling soft tissue to a bone |
US9370350B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-06-21 | Biomet Sports Medicine, Llc | Apparatus for coupling soft tissue to a bone |
US9259217B2 (en) | 2012-01-03 | 2016-02-16 | Biomet Manufacturing, Llc | Suture Button |
US9757119B2 (en) | 2013-03-08 | 2017-09-12 | Biomet Sports Medicine, Llc | Visual aid for identifying suture limbs arthroscopically |
US9918827B2 (en) | 2013-03-14 | 2018-03-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Scaffold for spring ligament repair |
US10136886B2 (en) | 2013-12-20 | 2018-11-27 | Biomet Sports Medicine, Llc | Knotless soft tissue devices and techniques |
US9615822B2 (en) | 2014-05-30 | 2017-04-11 | Biomet Sports Medicine, Llc | Insertion tools and method for soft anchor |
US9700291B2 (en) | 2014-06-03 | 2017-07-11 | Biomet Sports Medicine, Llc | Capsule retractor |
US10039543B2 (en) | 2014-08-22 | 2018-08-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Non-sliding soft anchor |
US9955980B2 (en) | 2015-02-24 | 2018-05-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Anatomic soft tissue repair |
US9974534B2 (en) | 2015-03-31 | 2018-05-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Suture anchor with soft anchor of electrospun fibers |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3014863A (en) * | 1957-11-18 | 1961-12-26 | Jersey Prod Res Co | Preparation of well completion and servicing fluid |
US3668122A (en) * | 1969-08-28 | 1972-06-06 | Phillips Petroleum Co | Drilling fluid preparation |
US4046197A (en) * | 1976-05-03 | 1977-09-06 | Exxon Production Research Company | Well completion and workover method |
US4105578A (en) * | 1976-12-10 | 1978-08-08 | N L Industries, Inc. | Organophilic clay having enhanced dispersibility |
GB2000799A (en) * | 1977-07-05 | 1979-01-17 | Akzo Nv | Liquid cellulose ether-containing compositions |
DE2805907B2 (de) * | 1978-02-13 | 1980-12-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung einer stabilen Celluloseether-Suspension und deren Verwendung |
US4183765A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-15 | Hercules Incorporated | Method of increasing viscosity of hydroxyalkyl cellulose solutions |
US4304677A (en) * | 1978-09-05 | 1981-12-08 | The Dow Chemical Company | Method of servicing wellbores |
US4350601A (en) * | 1979-03-26 | 1982-09-21 | The Dow Chemical Co. | Preparation of viscosifiers for zinc salt workover and completion brines |
US4330414A (en) * | 1980-02-08 | 1982-05-18 | Nl Industries, Inc. | Dispersible hydrophilic polymer compositions |
US4392964A (en) * | 1980-05-05 | 1983-07-12 | Nl Industries, Inc. | Compositions and method for thickening aqueous brines |
CA1168846A (en) * | 1980-09-25 | 1984-06-12 | James C. Hatfield | Non-aqueous slurries used as thickeners |
FR2491084A1 (fr) * | 1980-09-26 | 1982-04-02 | Ugine Kuhlmann | Perfectionnement au procede de preparation de fluides de completion et pates destinees a la mise en oeuvre de ce procede |
US4427556A (en) * | 1980-10-14 | 1984-01-24 | Nl Industries, Inc. | Dispersible hydrophilic polymer compositions |
US4359392A (en) * | 1980-12-29 | 1982-11-16 | Mobil Oil Corporation | Stabilization of modified cellulose in brines at high temperatures |
US4476032A (en) * | 1981-05-08 | 1984-10-09 | Nl Industries, Inc. | Method of increasing the rate of hydration of activated hydroethyl cellulose compositions |
AU553329B2 (en) * | 1982-03-11 | 1986-07-10 | Baroid Technology, Inc. | Brines containing hydroxyethyl cellulose |
-
1982
- 1982-03-29 US US06/362,672 patent/US4496468A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-02-11 AU AU11337/83A patent/AU549739B2/en not_active Ceased
- 1983-02-25 AR AR83292233A patent/AR247421A1/es active
- 1983-03-03 GB GB08305856A patent/GB2118202B/en not_active Expired
- 1983-03-09 NO NO830815A patent/NO159179C/no unknown
- 1983-03-10 ES ES520464A patent/ES8404376A1/es not_active Expired
- 1983-03-10 IN IN296/CAL/83A patent/IN158193B/en unknown
- 1983-03-24 BR BR8301521A patent/BR8301521A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-28 IE IE680/83A patent/IE54563B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-28 FR FR8305046A patent/FR2523994B1/fr not_active Expired
- 1983-03-28 NL NL8301086A patent/NL8301086A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-03-29 DE DE19833311464 patent/DE3311464A1/de active Granted
- 1983-03-29 MX MX196766A patent/MX163212B/es unknown
- 1983-03-29 JP JP58051767A patent/JPS58176228A/ja active Granted
- 1983-03-29 IT IT20340/83A patent/IT1163182B/it active
-
1985
- 1985-10-03 HK HK749/85A patent/HK74985A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0442436B2 (no) | 1992-07-13 |
NL8301086A (nl) | 1983-10-17 |
IE54563B1 (en) | 1989-11-22 |
IT8320340A0 (it) | 1983-03-29 |
ES520464A0 (es) | 1984-04-16 |
GB2118202B (en) | 1985-02-27 |
HK74985A (en) | 1985-10-11 |
BR8301521A (pt) | 1983-12-06 |
AU549739B2 (en) | 1986-02-06 |
FR2523994A1 (fr) | 1983-09-30 |
IN158193B (no) | 1986-09-20 |
DE3311464A1 (de) | 1983-09-29 |
JPS58176228A (ja) | 1983-10-15 |
ES8404376A1 (es) | 1984-04-16 |
DE3311464C2 (no) | 1993-08-12 |
AU1133783A (en) | 1983-10-06 |
FR2523994B1 (fr) | 1985-07-19 |
GB8305856D0 (en) | 1983-04-07 |
GB2118202A (en) | 1983-10-26 |
IE830680L (en) | 1983-09-29 |
US4496468A (en) | 1985-01-29 |
IT1163182B (it) | 1987-04-08 |
NO830815L (no) | 1983-09-30 |
MX163212B (es) | 1992-03-10 |
NO159179C (no) | 1988-12-07 |
AR247421A1 (es) | 1994-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO159179B (no) | Viskositetsregulerende blanding. | |
US4330414A (en) | Dispersible hydrophilic polymer compositions | |
US4427556A (en) | Dispersible hydrophilic polymer compositions | |
US2816073A (en) | Drilling fluid | |
CA1105348A (en) | Oil base fluids with organophilic clays having enhanced dispersibility | |
US4105578A (en) | Organophilic clay having enhanced dispersibility | |
US3760881A (en) | Treatment of wells with fluids containing complexes | |
KR860001895B1 (ko) | 열에너지 저장용 가역 상전이 조성물 | |
CA2466549C (en) | Colloidal and colloidal-like systems in aqueous, clay-based fluids | |
CA1314702C (en) | Oil-based well bore fluids and gellants therefor | |
US2675353A (en) | Oil base drilling fluid | |
NO328955B1 (no) | Hydrofile polymerkonsentrater | |
CA2289032A1 (en) | High temperature environmentally benign drilling fluid, and viscosifying additives for use therewith | |
US4615740A (en) | Liquid polymer containing compositions for thickening aqueous mediums | |
NO153457B (no) | Vandig borevaeske. | |
US4622153A (en) | Liquid polymer containing compositions for thickening aqueous systems | |
US4670164A (en) | Liquid polymer containing compositions for thickening aqueous systems | |
US5009798A (en) | Low fluid loss heavy brines containing hydroxyethyl cellulose | |
NO157541B (no) | Viskoes, tung saltopploesnig for anvendelse ved oljeboring, og fremgangsmaate for oekning av dens viskositet og hydratiseringshastighet. | |
CA1202477A (en) | Low fluid loss heavy brines containing hydroxyethyl cellulose | |
CA1204586A (en) | Low fluid loss heavy brines containing hydroxyethyl cellulose | |
CA1095227A (en) | Abandoned borehole compositions |