NO155624B

NO155624B - NEW PHOSPHONOMETHYL Glycine DERIVATIVES AND HERBICIDE OR PLANT GROWTH REGULATORY PREPARATIONS CONTAINING SUCH DERIVATIVES.

Info

Publication number: NO155624B
Application number: NO814149A
Authority: NO
Inventors: George Blackmore Large
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1980-12-04
Filing date: 1981-12-04
Publication date: 1987-01-19
Also published as: NO155624C; FI70224B; NO814149L; IN154971B; HU185673B; FI70224C; FI813726L; DD202102A5; DK482281A

Description

Denne oppfinnelse angår nye fosfonometylglycin-derivater This invention relates to new phosphonomethylglycine derivatives

og herbicide eller plantevekstregulerende preparater inneholdende slike derivater. Oppfinnelsen vedrører således midler for den kjemiske behandling av planter med sikte på and herbicidal or plant growth regulating preparations containing such derivatives. The invention thus relates to agents for the chemical treatment of plants with a view to

å forandre deres naturlige vekst eller utvikling for det for- to alter their natural growth or development for the purpose of

mål å fremme forskjellige agrikulturelle eller hortikulturelle trekk hos plantene, og også å bekjempe uønsket vegetasjon. Oppfinnelsen er angitt i kravene, og det vises til disse. aims to promote various agricultural or horticultural traits in the plants and also to control unwanted vegetation. The invention is stated in the claims, and reference is made to these.

Det er velkjent blant fagfolk på det agrikulturelle og hortikulturelle område at forskjellige trekk ved plantevekst kan modifiseres eller reguleres for oppnåelse av en rekke gunstige virkninger. It is well known among those skilled in the agricultural and horticultural fields that various features of plant growth can be modified or regulated to achieve a variety of beneficial effects.

Eksempelvis kan visse behandlingstyper frembringe bladfall hos en plante på en gunstig måte, dvs. inhibere ytterligere bladvekst og samtidig tillate ytterligere utvikling av de produktive plantedeler. De produktive deler viser da en ekstra vekst, og de senere innhøstningsoperasjoner lettest. Defolianter (midler som bevirker bladfall) anvendes særlig fordelaktig for lin-, bomull- og bønneavlinger, samt andre avlinger av lignende natur. Skjønt bladfall resulterer i at bladene drepes, dreier det seg her ikke i og for seg om en herbicid virkning, da planten forøvrig er ubeskadiget. Dreping av den behandlede plante er i virkeligheten uønsket når bladfall tilstrebes, da bladene fortsatt vil bli hengende på en død plante. For example, certain types of treatment can produce leaf fall in a plant in a favorable way, i.e. inhibit further leaf growth and at the same time allow further development of the productive plant parts. The productive parts then show an extra growth, and the later harvesting operations the easiest. Defoliants (agents that cause leaf fall) are particularly advantageously used for flax, cotton and bean crops, as well as other crops of a similar nature. Although leaf fall results in the leaves being killed, this is not in itself a herbicidal effect, as the plant is otherwise undamaged. Killing the treated plant is actually undesirable when defoliation is sought, as the leaves will still be hanging on a dead plant.

En annen virkning som oppvises av plantevekstregulerende midler er en generell hemning av planteveksten. Denne virkning oppviser en rekke forskjellige gunstige trekk. Hos visse planter bevirker den en nedsettelse eller eliminering av den normale apikale dominans og fører således til en kortere hovedstamme og øket sideveis grendannelse. Denne forandring av den naturlige vekst eller utvikling frembringer lavere, mer busklignende planter som ofte oppviser øket resistens mot tørke og skadedyr-angrep. Hemningen av plantevekst er spesielt ønskelig når det gjelder torvgress. Når den vertikale veksthastighet hos slike gressarter nedsettes, fremmes rotutviklingen, og en tettere og mer robust torv frembringes. En slik veksthemning hos torvgress tjener også til å øke intervallet mellom klippingene av plener, golfbaner og lignende gressbevokste områder. Another effect exhibited by plant growth regulators is a general inhibition of plant growth. This effect exhibits a number of different favorable features. In certain plants it causes a reduction or elimination of the normal apical dominance and thus leads to a shorter main stem and increased lateral branching. This change in natural growth or development produces lower, more bush-like plants that often exhibit increased resistance to drought and pest attack. The inhibition of plant growth is particularly desirable in the case of turf grass. When the vertical growth rate of such grass species is reduced, root development is promoted, and a denser and more robust turf is produced. Such growth inhibition in turfgrass also serves to increase the interval between mowing lawns, golf courses and similar grassy areas.

Hos mange plantetyper, såsom silo-for, poteter, sukker-rør, roer, vinranker, meloner og frukttrær, resulterer hemningen In many plant types, such as silage forage, potatoes, sugar cane, beets, vines, melons and fruit trees, the inhibition results

av planteveksten i en økning i plantenes karbohydrat-innhold of plant growth in an increase in the plants' carbohydrate content

ved innhøstningen. Det antas at hemningen eller undertrykkelsen av sådan vekst på det gunstige stadium av utviklingen medfører at mindre av det tilgjengelige karbohydrat forbrukes for planteveksten og resulterer i et øket stivelses- og/eller sukrose-innhold. Hemning av plantevekst hos frukttær gir seg utslag i kortere grener og en fyldigere utformning og resulterer ofte i en nedsatt vertikal forlengelse. Disse faktorer bidrar til å lette tilgjengeligheten i frukthagen og å forenkle frukt-innhøstningen. at harvest. It is believed that the inhibition or suppression of such growth at the favorable stage of development means that less of the available carbohydrate is consumed for plant growth and results in an increased starch and/or sucrose content. Inhibition of plant growth in fruit trees results in shorter branches and a fuller shape and often results in reduced vertical extension. These factors help to facilitate accessibility in the orchard and to simplify fruit harvesting.

U.S. patent 3 1G1 265 beskriver en fremgangsmåte til å hindre uønsket plantevekst. Det anvendes trialkylsulfonium-salter, hvor anionet er gitt en meget omfattende definisjon. Fosfonometylglycin-gruppen inngår imidlertid ikke. Ifølge kravene foretrekkes klorider, bromider og tiocyanater. U.S. patent 3 1G1 265 describes a method to prevent unwanted plant growth. Trialkylsulfonium salts are used, where the anion is given a very comprehensive definition. However, the phosphonomethylglycine group is not included. According to the requirements, chlorides, bromides and thiocyanates are preferred.

U.S. patent 3 652 255 angår en fremgangsmåte til å hemme veksten av planter. Det anvendes dimetylsulfoniumsalter hvor en tredje gruppe bundet til svovelatomet er kloretyl, brometyl, hydroksyetyl eller metylallyl. Anionet tillegges ifølge patent-skriftet ikke større vekt. Halogenider er fremhevet, og ifølge kravene foretrekkes jodider. Fosfonometylglycin er ikke nevnt. U.S. patent 3 652 255 relates to a method for inhibiting the growth of plants. Dimethylsulfonium salts are used where a third group bound to the sulfur atom is chloroethyl, bromomethyl, hydroxyethyl or methylallyl. According to the patent, no greater weight is assigned to the anion. Halides are highlighted, and according to the requirements, iodides are preferred. Phosphonomethylglycine is not mentioned.

U.S. patent 3 853 530 angår en fremgangsmåte til å regulere den naturlige vekst og utvikling av planter. Det anvendes N-fosfonometylglycin-derivater. Definisjonen av disse er meget bred, men omfatter ikke trialkyl-sulfonium- eller trialkyl-sulf oksonium-salter av fosfonometylglycin. U.S. patent 3 853 530 relates to a method for regulating the natural growth and development of plants. N-phosphonomethylglycine derivatives are used. The definition of these is very broad, but does not include trialkylsulfonium or trialkylsulfoxonium salts of phosphonomethylglycine.

U.S. patent 3 977 860 angår et fytotoksisk middel inneholdende en effektiv mengde av et N-fosfonometylglycin-derivat. Også her er definisjonen av dette meget bred, men omfatter ikke trialkyl-sulfonium- eller trialkyl-sulfoksonium-salter av fosfonometylglycin. Ifølge kravene er de foretrukne forbindelser metyl-N-fosfonometylglycinat, etyl-N-fosfonometylglycinat og kloretyl-N-fosfonometylglycinat. U.S. patent 3,977,860 relates to a phytotoxic agent containing an effective amount of an N-phosphonomethylglycine derivative. Here, too, the definition of this is very broad, but does not include trialkylsulfonium or trialkylsulfoxonium salts of phosphonomethylglycine. According to the claims, the preferred compounds are methyl-N-phosphonomethylglycinate, ethyl-N-phosphonomethylglycinate and chloroethyl-N-phosphonomethylglycinate.

U.S. patent 3 988 142 angår en fremgangsmåte til å øke karbohydrat-avsetningen i planter. De midler som anvendes er de samme som i ovennevnte U.S. patent 3 853 530. U.S. patent 3 988 142 relates to a method for increasing carbohydrate deposition in plants. The means used are the same as in the above-mentioned U.S. patent 3,853,530.

Kort beskrivelse av oppfinnelsen Brief description of the invention

Det ble nå oppdaget at nye trialkylsulfonium-salter av N-fosfonometylglycin er godt egnet både ved regulering av den naturlige vekst eller utvikling av planter og ved bekjempelse av uønsket plantevekst. Disse salter har formelen It was now discovered that new trialkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine are well suited both for regulating the natural growth or development of plants and for combating unwanted plant growth. These salts have the formula

12 3 12 3

hvor R^ representerer R , R og R , som betyr like eller forskjellige alkylgrupper med 1-6 karbonatomer, og n er null eller 1. where R^ represents R , R , and R , meaning the same or different alkyl groups of 1-6 carbon atoms, and n is zero or 1.

Nedenfor er det beskrevet fremgangsmåter til å regulere den naturlige vekst eller utvikling av planter, og fremgangsmåten går ut på at man tilfører plantene en effektiv, planteregulerende, ikke-dødelig mengde av de ovenfor nevnte forbindelser, såvel som en fremgangsmåte til bekjempelse av uønsket vegetasjon, hvilken fremgangsmåte går ut på at en herbicid effektiv mengde av forbindelsene påføres nevnte vegetasjon når denne er i et etter-oppkomst-stadium. Below are described methods for regulating the natural growth or development of plants, and the method involves adding to the plants an effective, plant-regulating, non-lethal amount of the above-mentioned compounds, as well as a method for combating unwanted vegetation, which method involves applying a herbicidally effective amount of the compounds to said vegetation when it is in a post-emergence stage.

Uttrykket "naturlig vekst eller utvikling" betyr i det foreliggende en plantes normale livssyklus i henhold til plantens genetikk og miljø, i fravær av kunstige ytre på-virkninger. En foretrukken anvendelse av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er deres anvendelse for oppnåelse av et øket sukroseutbytte av frilands-dyrkede sukker-rør og sorghum. Uttrykket "regulerende" anvendes i det foreliggende for å betegne tilveiebringelse, ved kjemiske midler, av hvilken som helst midlertidig eller varig modifikasjon eller variasjon fra plantens normale livssyklus, dog ikke slik at planten drepes. The expression "natural growth or development" in the present means the normal life cycle of a plant according to the plant's genetics and environment, in the absence of artificial external influences. A preferred use of the compounds according to the invention is their use for obtaining an increased sucrose yield from field-grown sugar cane and sorghum. The term "regulating" is used herein to denote the provision, by chemical means, of any temporary or permanent modification or variation from the normal life cycle of the plant, but not so as to kill the plant.

Uttrykket "herbicid effektiv mengde" betegner hvilken som helst mengde av de her beskrevne forbindelser som vil drepe en plante eller en del av denne. Med "planter" menes her spirende frø, oppkommende frøplanter og etablert vegetasjon, innbefattende røtter og overjordiske deler. Herbicide virkninger, herunder dreping, bladfall, uttørking, utviklingshemning, blad-sviing og forkrøpling. Herbicide virkninger oppnås i alminnelighet ved større bruksmengder enn vekstregulerende virkninger. The term "herbicidally effective amount" means any amount of the compounds described herein that will kill a plant or part thereof. By "plants" here is meant germinating seeds, emerging seedlings and established vegetation, including roots and above-ground parts. Herbicidal effects, including killing, leaf fall, desiccation, retardation, leaf scorching and crippling. Herbicidal effects are generally achieved with larger application quantities than growth-regulating effects.

Uttrykket "alkyl" anvendes i det foreliggende slik at det innbefatter både alkylgrupper med uforgrenet kjede og alkylgrupper med forgrenet kjede. Karbonatom-området er ment å inn-befatte øvre og nedre grense. The term "alkyl" is used herein so that it includes both straight-chain alkyl groups and branched-chain alkyl groups. The carbon atom range is intended to include the upper and lower limits.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen Detailed description of the invention

I henhold til den foreliggende oppfinnelse oppnåes regulering av den naturlige vekst eller utvikling av planter ved direkte tilførsel av en forbindelse som faller innenfor den ovenfor angitte formel, eller et preparat av en sådan forbindelse, til plantene eller på hvilket som helst av deres overjordiske deler ca. 4-10 uker før innhøstning. Ved riktig regulert anvendelse kan en vekstregulerende effekt oppnås uten herbicide resultater. Den mengde som utgjør en effektiv mengde, varierer ikke bare med det spesielle materiale som velges for behandlingen, men også med den regulerende effekt som skal oppnås, den planteart som behandles, og dennes utviklings-stadium, og om en permanent eller forbigående virkning tilstrebes. Andre faktorer som er medbestemmende for den riktige planteregulerende mengde, innbefatter påføringsmåten og vær-messige betingelser, såsom temperatur og regn. Vekstreguler-ingen kan skyldes virkningen av forbindelsen på fysiologiske prosesser eller på plantens morfologi, eller begge disse i kombinasjon eller etter hverandre. Morfologiske forandringer vil i alminnelighet være merkbare ved observerbare forandringer i størrelsen, formen, fargen eller teksturen av den behandlede plante eller deler av denne, såvel som i kvantiteten av frukt eller blomster som frembringes. According to the present invention, regulation of the natural growth or development of plants is achieved by direct application of a compound falling within the above formula, or a preparation of such a compound, to the plants or on any of their above-ground parts approx. . 4-10 weeks before harvest. With properly regulated application, a growth-regulating effect can be achieved without herbicidal results. The amount that constitutes an effective amount varies not only with the particular material chosen for the treatment, but also with the regulatory effect to be achieved, the plant species being treated and its stage of development, and whether a permanent or temporary effect is sought. Other factors that co-determine the correct plant-regulating amount include the method of application and weather conditions, such as temperature and rain. The growth regulation may be due to the effect of the compound on physiological processes or on the morphology of the plant, or both of these in combination or one after the other. Morphological changes will generally be noticeable by observable changes in the size, shape, color or texture of the treated plant or parts thereof, as well as in the quantity of fruit or flowers that are produced.

Forandringer i fysiologiske prosesser finner derimot sted inne i den behandlede plante og er vanligvis skjult for iakttagerens øye. Forandringer av denne type gjør seg oftest gjeldende i produksjonen, lokaliseringen, lagringen eller anvendelsen av kjemikalier som naturlig fprekommer i planten, såsom hormoner. Fysiologiske forandringer kan være visuelt påviselige når de følges av en morfologisk forandring. For fagfolk på området vil det ennvidere være kjent mange ana-lytiske metoder for bestemmelse av arten og størrelsen av forandringer i de forskjellige fysiologiske prosesser. Changes in physiological processes, on the other hand, take place inside the treated plant and are usually hidden from the observer's eye. Changes of this type most often occur in the production, localization, storage or application of chemicals that naturally occur in the plant, such as hormones. Physiological changes can be visually detectable when they are followed by a morphological change. Many analytical methods for determining the nature and magnitude of changes in the various physiological processes will also be known to professionals in the field.

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse tjener til The compounds according to the present invention serve to

å regulere den naturlige vekst eller utvikling av behandlede planter på flerec forskjellige måter, og det vil forståes at de enkelte forbindelser ikke nødvendigvis frembringer identiske regulerende virkninger på alle plantearter eller ved enhver påføringsmengde. Som nevnt ovenfor vil virkningene variere med forbindelsen, mengden, planten, etc. to regulate the natural growth or development of treated plants in several different ways, and it will be understood that the individual compounds do not necessarily produce identical regulatory effects on all plant species or at any application amount. As mentioned above, the effects will vary with the compound, amount, plant, etc.

Herbicide virkninger oppnås på lignende måte, og påførings-mengden kan varieres i henhold til det resultat som ønskes. Herbicidal effects are achieved in a similar way, and the amount of application can be varied according to the desired result.

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse lar seg lett fremstille ut fra N-fosfonometylglycin ved at dette omsettes med sølvoksyd under dannelse av sølvsaltet eller med natriumhydroksyd under dannelse av natriumsaltet, hvoretter sølvsaltet eller natriumsaltet behandles med et trialkylsulfonium- eller -sulfoksonium-halogenid. Alternativt kan glycinet omsettes direkte med trialkylsulfonium- eller -sulfoksonium-halogenidet i nærvær av propylenoksyd. N-fosfonometylglycin er et kommersielt tilgjengelig materiale som er kjent under navnet "glyfosat". Det kan fremstilles ved fosfonometylering av glycin, omsetning av etylglycinat med formaldehyd og dietylfosfitt, eller oksydasjon av N-fosfinometylglycin. Slike metoder er beskrevet i US-patent nr. 3 799 758 (Franz, 26. mars 1974). The compounds according to the present invention can be easily prepared from N-phosphonomethylglycine by reacting this with silver oxide to form the silver salt or with sodium hydroxide to form the sodium salt, after which the silver salt or the sodium salt is treated with a trialkylsulfonium or sulfoxonium halide. Alternatively, the glycine can be reacted directly with the trialkylsulfonium or -sulfoxonium halide in the presence of propylene oxide. N-phosphonomethylglycine is a commercially available material known under the name "glyphosate". It can be produced by phosphonomethylation of glycine, reaction of ethyl glycinate with formaldehyde and diethyl phosphite, or oxidation of N-phosphinomethylglycine. Such methods are described in US Patent No. 3,799,758 (Franz, March 26, 1974).

Som illustrert ved de nedenstående eksempler kan forbindelsene ifølge oppfinnelsen enten regulere den naturlige vekst eller utvikling av planter eller drepe ugress. Regulerings-virkninger er ofte ønskelige i seg selv, men deres avlings-økonomiske følger er i regelen av størst betydning. Øket avkastning fra individuelle planter, øket avkastning pr. areal-enhet og reduksjoner i omkostningene ved innhøstningen og/eller den senere opparbeidelse må således tas i betraktning ved vurderingen av følgene av en individuell reguleringseffekt under en plantes vekst eller utvikling. As illustrated by the examples below, the compounds according to the invention can either regulate the natural growth or development of plants or kill weeds. Regulatory effects are often desirable in themselves, but their crop-economic consequences are usually of greatest importance. Increased yield from individual plants, increased yield per area unit and reductions in the costs of harvesting and/or the subsequent processing must thus be taken into account when assessing the consequences of an individual regulatory effect during a plant's growth or development.

De spesielle eksempler som følger nedenfor, vil ytterligere belyse oppfinnelsen, fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen, samt deres effektivitet ved regulering av veksten av planter og ved bekjempelse av uønsket vegetasjon. The special examples that follow will further illustrate the invention, the preparation of the compounds according to the invention, as well as their effectiveness in regulating the growth of plants and in combating unwanted vegetation.

Eksempel 1 Mono- trimetylsulfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Example 1 Monotrimethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine

Det ble fremstilt en oppløsning bestående av 80 ml tetrahydrofuran og 20 ml vann. Til denne oppløsning ble det tilsatt 1,7 g (0,01 mol) N-fosfonometylglycin (levert av Monsanto Agricultural Products, Co., St. Louis, Missouri) og 0,4 g A solution consisting of 80 ml of tetrahydrofuran and 20 ml of water was prepared. To this solution was added 1.7 g (0.01 mol) of N-phosphonomethylglycine (supplied by Monsanto Agricultural Products, Co., St. Louis, Missouri) and 0.4 g

(0,01 mol) pulverisert natriumhydroksyd. Deretter ble 2,0 g (0,01 mol) trimetylsulfonyl-jodid tilsatt, hvilket resulterte i en klar oppløsning. Oppløsningen ble deretter strippet for flyktige stoffer, dispergert i etanol og oppvarmet til 60°C. Filtrering og tørking resulterte i 1,8 g av et hvitt pulver, hvis molekylstruktur ved hjelp av karbon-13 og proton-kjerne-magnetisk resonans ble bekreftet å være strukturen av mono-trimetylsulf onium-saltet av N-fosfonometylglycin. (0.01 mole) of powdered sodium hydroxide. Then 2.0 g (0.01 mol) of trimethylsulfonyl iodide was added, resulting in a clear solution. The solution was then stripped of volatiles, dispersed in ethanol and heated to 60°C. Filtration and drying resulted in 1.8 g of a white powder, the molecular structure of which was confirmed by carbon-13 and proton nuclear magnetic resonance to be that of the mono-trimethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine.

Eksempel 2 Example 2

Mono- trimetylsulfoksoniumsalt av N- fosfonometylglycin Monotrimethylsulfoxonium salt of N-phosphonomethylglycine

En reaksjonsbeholder ble tilsatt 50 ml vann, 4,2 g (0,025 mol) N-fosfonometylglycin og 5,5 g (0,025 mol) trimetylsulf-oksonyljodid. Beholderen ble svakt oppvarmet i et vannbad, og 15 ml propylenoksyd ble tilsatt. Blandingen ble omrørt i 1 To a reaction vessel was added 50 ml of water, 4.2 g (0.025 mol) of N-phosphonomethylglycine and 5.5 g (0.025 mol) of trimethylsulfoxonyl iodide. The container was slightly heated in a water bath and 15 ml of propylene oxide was added. The mixture was stirred for 1

time og deretter vasket med eter, hvoretter fasene ble skilt. Den vandige fase ble fjernet, hvorved det erholdtes 5,8 g av et hvitt pulver med et smeltepunkt i området 184-186°C. Produktets molekylstruktur ble ved hjelp av karbon-13 og proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være strukturen av mono-trimetyl-sulf oksonium-saltet av N-fosfonometylglycin. hour and then washed with ether, after which the phases were separated. The aqueous phase was removed, whereby 5.8 g of a white powder with a melting point in the range 184-186°C was obtained. The product's molecular structure was confirmed by carbon-13 and proton-nuclear magnetic resonance to be the structure of the mono-trimethyl-sulfoxonium salt of N-phosphonomethylglycine.

Andre forbindelser som faller innenfor rammen av den ovenfor angitte generiske formel, kan fremstilles ved hvilken som helst av disse metoder med egnede utgangsmaterialer. Other compounds falling within the scope of the above generic formula may be prepared by any of these methods with suitable starting materials.

Eksempel 3 Example 3

Dette eksempel illustrerer anvendelsen og virkningen av This example illustrates the application and effect of

den i eksempel 1 fremstilte forbindelse for regulering av veksten av søt-sorghum (vitenskapelig navn: Sorghum vulgare). the compound prepared in example 1 for regulating the growth of sweet sorghum (scientific name: Sorghum vulgare).

Den følgende testmetode ble anvendt: The following test method was used:

En rekke hvite plastpotter, diameter 19,0 cm, ble hver fylt med 4,54 kg sandholdig leirjord inneholdende 100 deler pr. million (ppm) cis-N-[(triklormetyl)tio]-4-cykloheksen-l,2-dikarboksimid (et kommersielt tilgjengelig fungicid) og 150 ppm 17-17-17-gjødning (dvs. at den inneholder 17 vekt% av hver av bestanddelene N, P2°5 °9 K20^' Atte sorghum-frø ble plassert i hver potte, og pottene ble plassert i et drivhus hvor tempera-turen ble holdt ved 27°C om dagen og ved 21°C om natten. I løpet av de neste fem uker ble de oppkommende planter uttynnet til en plante pr. potte. Pottene ble gjødslet periodisk med 17-17-17-gjødning. A number of white plastic pots, diameter 19.0 cm, were each filled with 4.54 kg of sandy loam containing 100 parts per million (ppm) cis-N-[(trichloromethyl)thio]-4-cyclohexene-1,2-dicarboximide (a commercially available fungicide) and 150 ppm 17-17-17 fertilizer (i.e. containing 17% by weight of each of the components N, P2°5 °9 K20^' Eight sorghum seeds were placed in each pot, and the pots were placed in a greenhouse where the temperature was maintained at 27°C during the day and at 21°C at night. During the next five weeks, the emerging plants were thinned to one plant per pot, and the pots were fertilized periodically with a 17-17-17 fertilizer.

Plantene ble 114 dager etter såingen dusjet med en oppløsning bestående av testforbindelsen oppløst i like andeler av aceton og vann. Dusjesystemet var satt under karbondioksyd-trykk og montert på et sykkellignende apparat. Testoppløsningen ble dusjet i mengder på 750 liter pr. hektar. Oppløsningens konsen-trasjon ble bestemt på forhånd med sikte på oppnåelse av den ønskede påføringsmengde i kg pr. hektar (kg/ha) når plantene ble dusjet med ialt 750 liter pr. hektar. Konsentrasjonen ble således valgt slik at den tilsvarte en påføringsmengde på 114 days after sowing, the plants were showered with a solution consisting of the test compound dissolved in equal parts of acetone and water. The shower system was set under carbon dioxide pressure and mounted on a bicycle-like device. The test solution was showered in quantities of 750 liters per hectares. The concentration of the solution was determined in advance with a view to achieving the desired application quantity in kg per hectare (kg/ha) when the plants were showered with a total of 750 liters per hectares. The concentration was thus chosen so that it corresponded to an application amount of

0,2 8 kg pr. hektar). 0.2 8 kg per hectares).

Etter behandlingen ble plantene plassert i drivhuset i ytterligere 3 9 dager. Herunder ble graden av frøhode-oppkomst (seedhead emergence) og pollen-avkastning nedtegnet periodisk. Plantene ble så høstet. Stenglene ble kuttet i nivå med jorden, og frøhodet og stilken ble fjernet. For hver stengel ble frø-hodet tørket og deretter veiet, og stilklengden ble målt. På resten av stengelen ble så alle blader og bladbalger fjernet, og dens lengde og vekt ble bestemt. Stenglene ble deretter opp-kuttet i små segmenter og presset i en hydraulisk presse ved et trykk på 1406 kp/cm 2 (13 800 N/cm 2). Mengden av utpresset saft ble målt, såvel som dennes kvalitet med hensyn til samlet mengde av oppløste faste stoffer. Sistnevnte ble målt ved hjelp av et saft-refraktometer og uttrykkes som vektprosent av saften. After the treatment, the plants were placed in the greenhouse for a further 39 days. Below this, the degree of seedhead emergence and pollen yield was recorded periodically. The plants were then harvested. The stems were cut at the level of the soil, and the seed head and stem were removed. For each stem, the seed head was dried and then weighed, and the stem length was measured. On the rest of the stem, all leaves and leaf pods were then removed, and its length and weight were determined. The stems were then cut into small segments and pressed in a hydraulic press at a pressure of 1406 kp/cm 2 (13,800 N/cm 2 ). The amount of squeezed juice was measured, as well as its quality with respect to the total amount of dissolved solids. The latter was measured using a juice refractometer and is expressed as a weight percentage of the juice.

Fem parallell-forsøk ble utført ved hver påføringsmengde. Dessuten ble fem ubehandlede planter tatt med som kontroll-planter for sammenligningsformål. Resultatene er angitt i Five parallel experiments were carried out at each application rate. In addition, five untreated plants were included as control plants for comparison purposes. The results are indicated in

tabellene I og II. tables I and II.

Tabell J viser data vedrørende frøhode-oppkomst og pollen-avkastning. De angitte data er gjennomsnittsverdier for hvert sett på fem parallell-forsøk. Det vil sees at både graden av frøhode_oppkomst og pollen-avkastning ble redusert i samtlige tilfeller når testoppløsningene ble anvendt. Denne reduksjon i blomstring er en indikasjon på en økning i utbyttet/effektivi-teten av sukrose-produksjonen og -lagringen. Table J shows data regarding seed head emergence and pollen yield. The data shown are average values for each set of five parallel experiments. It will be seen that both the degree of seed head emergence and pollen yield was reduced in all cases when the test solutions were used. This reduction in flowering is indicative of an increase in the yield/efficiency of sucrose production and storage.

Tabell II viser gjennomsnitt av målinger utført på frøhodet, stilken, stengelen og utpresset saft etter innhøstningen av plantene. Disse data indikerer en reduksjon i frøhode-tørr-vekten, stilkens lengde og høyden og vekten av stengelen, sammenlignet med kontrollplante-gjennomsnittsverdiene. Table II shows the average of measurements carried out on the seed head, stem, stalk and squeezed juice after harvesting the plants. These data indicate a reduction in seed head dry weight, stem length and stem height and weight, compared to the control plant mean values.

dikarboksimid (et kommersielt tilgjengelig fungicid) og 150 ppm 17-17-17-gjødning (dvs. at den inneholder 17 vekt% av hver av bestanddelene N, P2°5 °9 K20^ * Atte sorghum-frø ble plassert i hver potte, og pottene ble plassert i et drivhus hvor tempera-turen ble holdt ved 27°C om dagen og ved 21°C om natten. I løpet av de neste fem uker ble de oppkommende planter uttynnet til en plante pr. potte. Pottene ble gjødslet periodisk med 17-17-17-gjødning. ;Plantene ble 114 dager etter såingen dusjet med en oppløsning bestående av testforbindelsen oppløst i like andeler av aceton og vann. Dusjesystemet var satt under karbondioksyd-trykk og montert på et sykkellignende apparat. Testoppløsningen ble dusjet i mengder på 750 liter pr. hektar. Oppløsningens konsen-trasjon ble bestemt på forhånd med sikte på oppnåelse av den ønskede påføringsmengde i kg pr. hektar (kg/ha) når plantene ble dusjet med ialt 750 liter pr. hektar. Konsentrasjonen ble således valgt slik at den tilsvarte en påføringsmengde på ;0,28 kg pr. hektar). ;Etter behandlingen ble plantene plassert i drivhuset i ytterligere 3 9 dager. Herunder ble graden av frøhode-oppkomst (seedhead emergence) og pollen-avkastning nedtegnet periodisk. Plantene ble så høstet. Stenglene ble kuttet i nivå med jorden, og frøhodet og stilken ble fjernet. For hver stengel ble frø-hodet tørket og deretter veiet, og stilklengden ble målt. På resten av stengelen ble så alle blader og bladbalger fjernet, og dens lengde og vekt ble bestemt. Stenglene ble deretter opp-kuttet i små segmenter og presset i en hydraulisk presse ved et trykk på 1406 kp/cm 2 (13 800 N/cm 2). Mengden av utpresset saft ble målt, såvel som dennes kvalitet med hensyn til samlet mengde av oppløste faste stoffer. Sistnevnte ble målt ved hjelp av et saft-refraktometer og uttrykkes som vektprosent av saften. ;Fem parallell-forsøk ble utført ved hver påføringsmengde. Dessuten ble fem ubehandlede planter tatt med som kontroll-planter for sammenligningsformål. Resultatene er angitt i ;tabellene I og II. ;Tabell J viser data vedrørende frøhode-oppkomst og pollen-avkastning. De angitte data er gjennomsnittsverdier for hvert sett på fem parallell-forsøk. Det vil sees at både graden av frøhode-oppkomst og pollen-avkastning ble redusert i samtlige tilfeller når testoppløsningene ble anvendt. Denne reduksjon i blomstring er en indikasjon på en økning i utbyttet/effektivi-teten av sukrose-produksjonen og -lagringen. ;Tabell II viser gjennomsnitt av målinger utført på frøhodet, stilken, stengelen og utpresset saft etter innhøstningen av plantene. Disse data indikerer en reduksjon i frøhode-tørr-vekten, stilkens lengde og høyden og vekten av stengelen, sammenlignet med kontrollplante-gjennomsnittsverdiene. ;i w/ J U i H-Eksempel 4 ;Dette eksempel illustrerer den herbicide aktivitet av ;de i eksempler 1 og 2 fremstilte forbindelser anvendt etter at plantene var kommet opp av jorden. ;Aluminium-plantetrau med dimensjonene 15,2 x 22,9 x 8,9 cm ble til en dybde på 7,6 cm fylt med leirholdig sandjord som inneholdt 50 deler pr. million (ppm) av hvert av de kommersielle fungicider cis-N[(triklormetyl)tio]-4-cykloheksen-l,2-dikarboksimid (Captan® ) og 17-17-17-gjødning (prosentvis innhold av N-P20g-I<20) . Et antall furer ble tilberedt i hvert trau, og forskjellige frø av både gress og bredbladede ugressarter ble sådd, en art pr. fure. De anvendte ugressarter er angitt nedenfor : ;De bredbladede arter ble sådd først, og gressplantefrøene ble sådd fire dager senere. Av hver art ble det anvendt tilstrekkelige mengder med frø til å gi 20-50 frøplanter pr. fure etter oppkomst, avhengig av størrelsen av hver plante. ;Ti dager etter såingen av gressplantefrøene ble de oppkommende frøplanter av alle arter sprøytet med vandige opp-løsninger av testforbindelsene. Oppløsningene ble fremstilt i slike fortynninger at en utsprøytet mengde på 750 liter pr. hektar ga fra 0,56 til 4,48 kg pr. hektar etter ønske av hver test. Ytterligere trau som ikke ble underkastet noen behandling, ble anvendt som standarder for måling av graden av ugressbekjempelse i de behandlede trau. ;Nitten dager senere ble forsøkstrauene sammenlignet med standardene, og ugressplantene i hver fure ble bedømt visuelt med henblikk på den prosentvise bekjempelse regnet fra 0 % til 100 %, hvor 0 % representerer den samme grad av vekst som i den samme fure i standarden, og 100 % representerer fullstendig dreping av alle ugressplanter i furen. Alle typer av plante-beskadigelse ble tatt i betraktning. Resultatene er vist i tabell III. ;Eksempel 5 ;Mono- trietylsulfonium- salt av glyfosat ;En reaks jonsbeholder ble tilsatt 100 ml vann, 4 ,*2 g dicarboximide (a commercially available fungicide) and 150 ppm 17-17-17 fertilizer (ie containing 17% by weight of each of the components N, P2°5 °9 K20^ * Eight sorghum seeds were placed in each pot, and the pots were placed in a greenhouse where the temperature was maintained at 27°C during the day and at 21°C at night. During the next five weeks, the emerging plants were thinned to one plant per pot. The pots were fertilized periodically with 17-17-17 fertilization. ;114 days after sowing, the plants were showered with a solution consisting of the test compound dissolved in equal parts of acetone and water. The shower system was set under carbon dioxide pressure and mounted on a bicycle-like device. The test solution was showered in amounts of 750 liters per hectare. The concentration of the solution was determined in advance with a view to achieving the desired application rate in kg per hectare (kg/ha) when the plants were showered with a total of 750 liters per hectare. The concentration was thus chosen so that it corresponded to an application amount of 0.28 kg per hectares). After the treatment, the plants were placed in the greenhouse for a further 39 days. Below this, the degree of seedhead emergence and pollen yield was recorded periodically. The plants were then harvested. The stems were cut at the level of the soil, and the seed head and stem were removed. For each stem, the seed head was dried and then weighed, and the stem length was measured. On the rest of the stem, all leaves and leaf pods were then removed, and its length and weight were determined. The stems were then cut into small segments and pressed in a hydraulic press at a pressure of 1406 kp/cm 2 (13,800 N/cm 2 ). The amount of squeezed juice was measured, as well as its quality with respect to the total amount of dissolved solids. The latter was measured using a juice refractometer and is expressed as a weight percentage of the juice. Five parallel experiments were performed at each application rate. In addition, five untreated plants were included as control plants for comparison purposes. The results are shown in Tables I and II. Table J shows data regarding seed head emergence and pollen yield. The data shown are average values for each set of five parallel experiments. It will be seen that both the degree of seed head emergence and pollen yield was reduced in all cases when the test solutions were used. This reduction in flowering is indicative of an increase in the yield/efficiency of sucrose production and storage. Table II shows the average of measurements carried out on the seed head, stalk, stem and squeezed juice after harvesting the plants. These data indicate a reduction in seed head dry weight, stem length and stem height and weight, compared to the control plant mean values. ;i w/ J U i H-Example 4 ;This example illustrates the herbicidal activity of ;the compounds prepared in examples 1 and 2 used after the plants had emerged from the soil. ;Aluminium plant troughs with the dimensions 15.2 x 22.9 x 8.9 cm were filled to a depth of 7.6 cm with clayey sandy soil containing 50 parts per million (ppm) of each of the commercial fungicides cis-N[(trichloromethyl)thio]-4-cyclohexene-1,2-dicarboximide (Captan® ) and 17-17-17 fertilizer (percentage content of N-P20g-I <20). A number of furrows were prepared in each trough, and various seeds of both grass and broadleaf weed species were sown, one species per furrow The weed species used are listed below: The broad-leaved species were sown first, and the grass plant seeds were sown four days later. Of each species, sufficient quantities of seeds were used to produce 20-50 seedlings per furrow after emergence, depending on the size of each plant. Ten days after sowing the grass plant seeds, the emerging seedlings of all species were sprayed with aqueous solutions of the test compounds. The solutions were prepared in such dilutions that a sprayed quantity of 750 liters per hectare gave from 0.56 to 4.48 kg per hectares as desired by each test. Additional troughs that were not subjected to any treatment were used as standards for measuring the degree of weed control in the treated troughs. ;Nineteen days later, the experimental troughs were compared with the standards, and the weed plants in each furrow were visually assessed for percentage control calculated from 0% to 100%, where 0% represents the same degree of growth as in the same furrow in the standard, and 100% represents complete killing of all weed plants in the furrow. All types of plant damage were taken into account. The results are shown in Table III. ;Example 5 ;Monotriethylsulfonium salt of glyphosate ;A reaction container was added with 100 ml of water, 4.*2 g

(0,025 mol) N-fosfonometylglycin og 6,2 g (0,025 mol) trietyl-sulfoniumjodid. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 50°C (0.025 mol) of N-phosphonomethylglycine and 6.2 g (0.025 mol) of triethylsulfonium iodide. The reaction mixture was heated to 50°C

og omrørt ved denne temperatur i en time. Den ble så kjølt til 15°C, og 15 ml propylenoksyd ble tilsatt. Den resulterende and stirred at this temperature for one hour. It was then cooled to 15°C, and 15 ml of propylene oxide was added. The resulting

blanding ble omrørt ved romtemperatur i to timer, deretter vasket med eter, og fasene ble skilt. Den vandige fase ble så strippet, på ny oppløst i etanol, tørket med natriumsulfat og igjen vasket med eter. Det endelige utbytte var 7,5 g av en væske med en brytningsindeks på nD 30 = 1,5197. Produktets molekylstruktur ble bekreftet ved hjelp av karbon-13, proton-kjerne-magnetisk resonans og infrarød spektroskopi som strukturen av mono-trietylsulf onium-saltet av N-fosfonometylglycin. mixture was stirred at room temperature for two hours, then washed with ether, and the phases were separated. The aqueous phase was then stripped, redissolved in ethanol, dried with sodium sulfate and again washed with ether. The final yield was 7.5 g of a liquid with a refractive index of nD 30 = 1.5197. The molecular structure of the product was confirmed by carbon-13, proton nuclear magnetic resonance and infrared spectroscopy as the structure of the mono-triethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine.

Eksempel 6 Example 6

Dette eksempel illustrerer den herbicide aktivitet av den This example illustrates the herbicidal activity of it

i eksempel 5 fremstilte forbindelse anvendt etter at plantene var kommet opp av jorden. Fremgangsmåten i eksempel 4 ble anvendt med de følgende modifikasjoner: arten Amaranthus sp. ble ikke tatt med; gressartene ble sådd tre dager etter de bredbladede arter; behandlingen av de oppkommende frøplanter med testforbindelsen ble utført elleve dager etter såingen av gressplantene; og bedømmelsen av beskadigelsen ble utført 21 dager etter behandlingen. Resultatene er angitt i tabell IV. compound prepared in example 5 used after the plants had emerged from the soil. The method in example 4 was used with the following modifications: the species Amaranthus sp. was not included; the grass species were sown three days after the broad-leaved species; the treatment of the emerging seedlings with the test compound was carried out eleven days after the sowing of the grass plants; and the assessment of the damage was carried out 21 days after the treatment. The results are shown in Table IV.

Eksempel 7 Example 7

Di- n- butylmetyl- sulfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Di-n-butylmethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine

En reaksjonsbeholder ble tilsatt 50 ml vann, 5,1 g (0,03 mol) N-fosfonometylglycin og 8,65 g (0,03 mol) di-n-butylmetyl-sulf oksonyljodid . Beholderen ble ytterligere tilsatt 2,2 g (0,0375 mol) propylenoksyd. Hele reaksjonsblandingen ble hen-satt ved romtemperatur natten over. Deretter ble reaksjonsblandingen ekstrahert tre ganger med dietyleter, og fasene ble skilt. Den vandige fase ble strippet og gav 11,1 g. Dette produkt ble triturert med tetrahydrofuran (2 x 10 ml), deretter en gang med 10 ml aceton og strippet, hvilket gav 11,0 g produkt. Dette produkt ble ytterligere triturert med 20 ml aceton og deretter med 10 ml dietyleter og strippet. Det ble oppnådd et lavt-smeltende fast stoff, utbytte 9,8 g. Produktets molekylstruktur ble ved hjelp av proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være den i overskriften angitte forbindelse. To a reaction vessel was added 50 ml of water, 5.1 g (0.03 mol) of N-phosphonomethylglycine and 8.65 g (0.03 mol) of di-n-butylmethyl-sulfoxonyl iodide. 2.2 g (0.0375 mol) of propylene oxide was further added to the container. The entire reaction mixture was left at room temperature overnight. Then the reaction mixture was extracted three times with diethyl ether and the phases were separated. The aqueous phase was stripped to give 11.1 g. This product was triturated with tetrahydrofuran (2 x 10 ml), then once with 10 ml of acetone and stripped to give 11.0 g of product. This product was further triturated with 20 ml of acetone and then with 10 ml of diethyl ether and stripped. A low-melting solid was obtained, yield 9.8 g. The molecular structure of the product was confirmed by means of proton-nuclear magnetic resonance to be the compound indicated in the title.

Eksempel 8 Example 8

Dietylmetyl- sulfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Diethylmethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine

Ved en lignende fremgangsmåte som den i eksempel 7 ble By a similar method to that in example 7

50 ml vann, 6,76 g (0,04 mol) N-fosfonometylglycin, 9,3 g (0,04 mol) dietylmetyl-sulfoksonyljodid og 2,9 g (0,05 mol) propylenoksyd omsatt ved romtemperatur natten over, ekstrahert 3 ganger med dietyleter, hvoretter den vandige fase ble strippet for flyktige stoffer (utbytte 12,3 g). Etter triturering med aceton og dietyleter og stripping av flyktige stoffer erholdtes 12,0 g av den i overskriften angitte forbindelse (spaltes ved 60-65°C). Produktets molekylstruktur ble ved hjelp av proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være den i overskriften angitte forbindelse. 50 ml water, 6.76 g (0.04 mol) N-phosphonomethylglycine, 9.3 g (0.04 mol) diethylmethylsulfoxonyl iodide and 2.9 g (0.05 mol) propylene oxide reacted at room temperature overnight, extracted 3 times with diethyl ether, after which the aqueous phase was stripped of volatile substances (yield 12.3 g). After trituration with acetone and diethyl ether and stripping of volatile substances, 12.0 g of the compound indicated in the title was obtained (decomposes at 60-65°C). The product's molecular structure was confirmed by proton-nuclear magnetic resonance to be the compound indicated in the title.

Eksempel 9 Example 9

Dimetylisopropyl- sulfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Dimethylisopropyl sulfonium salt of N-phosphonomethylglycine

Ved en lignende fremgangsmåte som i eksempel 7 ble 50 ml vann, 6,76 g (0,04 mol) N-fosfonometylglycin, 9,3 g (0,04 mol) dimetylisopropyl-sulfoksonyljodid og 3,5 g (0,06 mol) propylenoksyd omsatt natten over ved romtemperatur, ekstrahert 2 ganger med dietyleter, og den vandige fase ble strippet (utbytte 11,8 g). Etter triturering med aceton (2 ganger, 10 ml hver gang) ble produktet igjen strippet, hvilket ga 11,2 g, no 1,5232. Produktets molekylstruktur ble ved proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være strukturen av den i overskriften angitte forbindelse. By a similar procedure as in Example 7, 50 ml of water, 6.76 g (0.04 mol) of N-phosphonomethylglycine, 9.3 g (0.04 mol) of dimethylisopropyl-sulfoxonyl iodide and 3.5 g (0.06 mol ) propylene oxide reacted overnight at room temperature, extracted twice with diethyl ether, and the aqueous phase was stripped (yield 11.8 g). After trituration with acetone (2 times, 10 ml each time) the product was again stripped, yielding 11.2 g, no 1.5232. The product's molecular structure was confirmed by proton nuclear magnetic resonance to be the structure of the compound indicated in the title.

Eksempel 10 Dimetyl- n- butyl- sulfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Example 10 Dimethyl-n-butyl-sulfonium salt of N-phosphonomethylglycine

Ved en lignende fremgangsmåte som i eksempel 7 ble 5 0 ml vann, 6,8 g (0,04 mol) N-fosfonometylglycin, 10,0 g (0,04 mol) dimetyl-n-butyl-sulfoksonyljodid og 3,5 g (0,06 mol) propylen-oskyd omsatt natten over ved romtemperatur, ekstrahert 2 ganger med dietyleter, fase-separert og strippet for flyktige stoffer (utbytte 12,4 g). Etter triturering med aceton (2 ganger, 10 ml hver gang) og stripping erholdtes 12,9 g av et hygroskopisk hvitt fast stoff. Produktets molekylstruktur ble ved hjelp av proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være strukturen av den i overskriften angitte forbindelse. By a similar procedure as in Example 7, 50 ml of water, 6.8 g (0.04 mol) of N-phosphonomethylglycine, 10.0 g (0.04 mol) of dimethyl-n-butyl-sulfoxonyl iodide and 3.5 g (0.06 mol) of propylene oxide reacted overnight at room temperature, extracted twice with diethyl ether, phase-separated and stripped of volatiles (yield 12.4 g). After trituration with acetone (2 times, 10 ml each time) and stripping, 12.9 g of a hygroscopic white solid was obtained. The molecular structure of the product was confirmed by means of proton nuclear magnetic resonance to be the structure of the compound indicated in the title.

Dette eksempel illustrerer den herbicide aktivitet av de i eksempler 7 og 8 .fremstilte forbindelser anvendt etter at plantene var kommet opp av jorden. This example illustrates the herbicidal activity of the compounds prepared in examples 7 and 8 used after the plants had emerged from the soil.

Aluminium-plantetrau ved dimensjonene 15,2 x 22,9 x 8,9 cm ble til en dybde på 7,6 cm fylt med leirholdig sandjord som inneholdt 50 deler pr. million (ppm) av det kommersielle fungicid cis-N[(triklormetyl)tio]-4-cykloheksen-l,2-dikarboksimid ("Captan") og 50 ppm av 17-17-17-gjødning (prosentvis innhold av N-P205~K20 på vektbasis). Et antall furer ble tilveiebrakt i hvert trau, og forskjellige frø av både gressarter og bredbladede ugressarter ble sådd, en art pr. fure. De anvendte plantearter er angitt nedenfor: Aluminum plant troughs with dimensions of 15.2 x 22.9 x 8.9 cm were filled to a depth of 7.6 cm with clayey sandy soil containing 50 parts per million (ppm) of the commercial fungicide cis-N[(trichloromethyl)thio]-4-cyclohexene-1,2-dicarboximide ("Captan") and 50 ppm of 17-17-17 fertilizer (percentage of N-P2O5 ~K20 on a weight basis). A number of furrows were provided in each trough, and different seeds of both grass and broadleaf weed species were sown, one species per furrow The plant species used are listed below:

Eksempel 7 Di- n- butylmetyl- sulfoniumsalt av N- fosfonometylglycin Example 7 Di-n-butylmethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine

En reaksjonsbeholder ble tilsatt 50 ml vann, 5,1 g (0,03 To a reaction vessel was added 50 ml of water, 5.1 g (0.03

mol) N-fosfonometylglycin og 8,65 g (0,03 mol) di-n-butylmetyl-sulf oksonyljodid . Beholderen ble ytterligere tilsatt 2,2 g (0,0375 mol) propylenoksyd. Hele reaksjonsblandingen ble hen-satt ved romtemperatur natten over. Deretter ble reaksjonsblandingen ekstrahert tre ganger med dietyleter, og fasene ble skilt. Den vandige fase ble strippet og gav 11,1 g. Dette produkt ble triturert med tetrahydrofuran (2 x 10 ml), deretter en gang med 10 ml aceton og strippet, hvilket gav 11,0 g produkt. Dette produkt ble ytterligere triturert med 2 0 ml aceton og deretter med 10 ml dietyleter og strippet. Det ble oppnådd et lavt-smeltende fast stoff, utbytte 9,8 g. Produktets molekylstruktur ble ved hjelp av proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være den i overskriften angitte forbindelse. mol) N-phosphonomethylglycine and 8.65 g (0.03 mol) di-n-butylmethyl-sulfoxonyl iodide. 2.2 g (0.0375 mol) of propylene oxide was further added to the container. The entire reaction mixture was left at room temperature overnight. Then the reaction mixture was extracted three times with diethyl ether and the phases were separated. The aqueous phase was stripped to give 11.1 g. This product was triturated with tetrahydrofuran (2 x 10 ml), then once with 10 ml of acetone and stripped to give 11.0 g of product. This product was further triturated with 20 ml of acetone and then with 10 ml of diethyl ether and stripped. A low-melting solid was obtained, yield 9.8 g. The molecular structure of the product was confirmed by means of proton-nuclear magnetic resonance to be the compound indicated in the title.

Eksempel 8 Example 8

Eksempel 9 Example 9

Ved en lignende fremgangsmåte som i eksempel 7 ble 5 0 ml vann, 6,76 g (0,04 mol) N-fosfonometylglycin, 9,3 g (0,04 mol) dimetylisopropyl-sulfoksonyljodid og 3,5 g (0,06 mol) propylenoksyd omsatt natten over ved romtemperatur, ekstrahert 2 ganger med dietyleter, og den vandige fase ble strippet (utbytte 11,8 g). Etter triturering med aceton (2 ganger, 10 ml hver gang) ble produktet igjen strippet, hvilket ga 11,2 g, nø<30> 1,5232. Produktets molekylstruktur ble ved proton-kjerne-magnetisk resonans bekreftet å være strukturen av den i overskriften angitte forbindelse. By a similar procedure as in Example 7, 50 ml of water, 6.76 g (0.04 mol) of N-phosphonomethylglycine, 9.3 g (0.04 mol) of dimethylisopropyl-sulfoxonyl iodide and 3.5 g (0.06 mol) of propylene oxide reacted overnight at room temperature, extracted twice with diethyl ether, and the aqueous phase was stripped (yield 11.8 g). After trituration with acetone (2 times, 10 ml each time) the product was again stripped, yielding 11.2 g, n<30> 1.5232. The product's molecular structure was confirmed by proton nuclear magnetic resonance to be the structure of the compound indicated in the title.

Dette eksempel illustrerer den herbicide aktivitet av de i eksempler 7 og 8 fremstilte forbindelser anvendt etter at plantene var kommet opp av jorden. This example illustrates the herbicidal activity of the compounds prepared in examples 7 and 8 used after the plants had emerged from the soil.

Aluminium-plantetrau ved dimensjonene 15,2 x 22,9 x 8,9 cm ble til en dybde på 7,6 cm fylt med leirholdig sandjord som inneholdt 50 deler pr. million (ppm) av det kommersielle fungicid cis-N[(triklormetyl)tio]-4-cykloheksen-l,2-dikarboksimid ("Captan") og 50 ppm av 17-17-17-gjødning (prosentvis innhold av N-P2O5-K2O på vektbasis). Et antall furer ble tilveiebrakt i hvert trau, og forskjellige frø av både gressarter og bredbladede ugressarter ble sådd, en art pr. fure. De anvendte plantearter er angitt nedenfor: Aluminum plant troughs with dimensions of 15.2 x 22.9 x 8.9 cm were filled to a depth of 7.6 cm with clayey sandy soil containing 50 parts per million (ppm) of the commercial fungicide cis-N[(trichloromethyl)thio]-4-cyclohexene-1,2-dicarboximide ("Captan") and 50 ppm of 17-17-17 fertilizer (percentage of N-P2O5 -K2O on a weight basis). A number of furrows were provided in each trough, and different seeds of both grass and broadleaf weed species were sown, one species per furrow The plant species used are listed below:

De bredbladede arter ble sådd først, og gressplantefrøene ble sådd 4 dager senere. Det ble anvendt tilstrekkelige frø-mengder av hver art til å gi 20-50 frøplanter pr. fure etter plantenes oppkomst, avhengig av størrelsen av hver plante. The broadleaf species were sown first, and the grass plant seeds were sown 4 days later. Sufficient seed quantities of each species were used to produce 20-50 seedlings per furrow after the emergence of the plants, depending on the size of each plant.

Ti dager etter såingen av gressplantene ble de oppkommende frøplanter av alle arter sprøytet med vandige oppløsninger av testforbindelser. Oppløsningene ble fremstilt i slike fortynninger at en sprøytemengde på 750 liter pr. hektar gav 4,48 kg testforbindelse pr. hektar etter ønske for hver test. Ytterligere kontrolltrau som ikke ble underkastet noen behandling, ble anvendt som standarder for sammenligningsformål og måling av graden av ugressbekjempelse i de behandlede trau. Ten days after sowing the grass plants, the emerging seedlings of all species were sprayed with aqueous solutions of test compounds. The solutions were prepared in such dilutions that a spray quantity of 750 liters per hectare yielded 4.48 kg of test compound per hectares as desired for each test. Additional control troughs that were not subjected to any treatment were used as standards for comparison purposes and measuring the degree of weed control in the treated troughs.

Nitten dager senere ble forsøkstrauene sammenlignet med standardene, og ugressplantene i hver fure ble bedømt visuelt med henblikk på den prosentvise bekjempelse regnet fra 0 % til 100 %, hvor 0 % representerer den samme grad av vekst som i den samme furen i standarden, mens 100 % representerer fullstendig dreping av alle ugressplanter i furen. Alle typer av plante-beskadigelse ble tatt i betraktning. Resultatene er angitt i tabell V nedenfor. Nineteen days later, the experimental troughs were compared to the standards, and the weed plants in each furrow were visually assessed for percentage control calculated from 0% to 100%, where 0% represents the same degree of growth as in the same furrow in the standard, while 100 % represents complete killing of all weed plants in the furrow. All types of plant damage were taken into account. The results are set out in Table V below.

Anvendelsesmåter Methods of application

Både ved anvendelse som plantevekstregulerende midler og Both when used as plant growth regulators and

som herbicider er forbindelsene ifølge oppfinnelsen spesielt nyttige når de påføres direkte på plantene etter at disse er kommet opp av jorden. Ved anvendelse på friland blir forbindelsene i alminnelighet inkorporert i egnede preparater inneholdende ytterligere ingredienser og fortynnende bærere som letter spredningen. Eksempler på slike ingredienser as herbicides, the compounds of the invention are particularly useful when applied directly to the plants after they have emerged from the soil. When applied to open fields, the compounds are generally incorporated into suitable preparations containing additional ingredients and diluting carriers that facilitate dispersion. Examples of such ingredients

eller bærere er vann, organiske løsningsmidler, puddere, granuler, overflateaktive stoffer, vann-i-olje- og olje-i-vann-emulsjoner, fuktemidler, dispergeringsmidler og emulgeringsmidler. Preparatene anvendes vanligvis i form av pudder, løsninger, emulgerbare konsentrater eller fuktbare pulvere. or carriers are water, organic solvents, powders, granules, surfactants, water-in-oil and oil-in-water emulsions, wetting agents, dispersing agents and emulsifying agents. The preparations are usually used in the form of powders, solutions, emulsifiable concentrates or wettable powders.

A..Puddere A..Powders

Puddere er tette pulverblandinger som kombinerer de aktive forbindelser ved en tett, frittløpende fast bærer. De til-siktes anvendt for påføring i tørr form og skal fortrinnsvis avsettes hurtig, slik at de ikke blåses bort med vinden til området hvor de ikke er ønsket. Powders are dense powder mixtures that combine the active compounds in a dense, free-flowing solid carrier. They are intended to be used for application in dry form and should preferably be deposited quickly, so that they are not blown away by the wind to the area where they are not wanted.

Bærermaterialet kan være av mineralsk eller vegetabilsk opprinnelse og er fortrinnsvis et organisk eller uorganisk pulver med høy liter-vekt, lavt overflateareal og liten væske-absorpsjonsevne. Egnede bærermaterialer er eksempelvis glimmerholdig talk, pyrofyllitt, tette kaolin-leirer, tobakk-støv og malt kalsiumfosfat-stein. The carrier material can be of mineral or vegetable origin and is preferably an organic or inorganic powder with a high liter weight, low surface area and low liquid absorption capacity. Suitable carrier materials are, for example, mica-containing talc, pyrophyllite, dense kaolin clays, tobacco dust and ground calcium phosphate rock.

Et pudder blir under tiden bedre egnet ved tilsetning av Meanwhile, a powder becomes more suitable by adding

et flytende eller fast fuktemiddel, av ionisk, anionisk eller ikke-ionisk karakter. Foretrukne fuktemidler innbefatter alkylbenzen- og alkylnaftalen-sulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, estere av langkjedede syrer og natriumisotionat, estere av natriumsulfosuksinat, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, mineraloljesulfonater, sulfonerte vegetabilske oljer og ditertiære acetyleniske glykoler. Dispergeringsmidler er også nyttige i de samme pudderblandinger. Typiske dispergeringsmidler innbefatter metylcellulose, polyvinylalkohol, lignin sulfonater, polymere alkylnaftalensulfonater, natriumnaftalensulfonat, polymetylen-bisnaftalensulfonat samt natrium-N-metyl-N-(langkjedet syre)-taurater. a liquid or solid wetting agent, of an ionic, anionic or non-ionic nature. Preferred wetting agents include alkylbenzene and alkylnaphthalene sulfonates, sulfated fatty alcohols, amines or acid amides, esters of long chain acids and sodium isothionate, esters of sodium sulfosuccinate, sulfated or sulfonated fatty acid esters, mineral oil sulfonates, sulfonated vegetable oils, and ditertiary acetylenic glycols. Dispersants are also useful in the same powder mixtures. Typical dispersants include methyl cellulose, polyvinyl alcohol, lignin sulfonates, polymeric alkyl naphthalenesulfonates, sodium naphthalenesulfonate, polymethylene bisnaphthalenesulfonate, and sodium N-methyl-N-(long chain acid) taurates.

Dessuten tilsettes ofte inerte absorberende male-hjelpemidler i pudderblandingen, hvilke midler letter fremstillingen av pudderet. Egnede male-hjelpemidler innbefatter attapulgitt-leire, diatomé-kiselsyre, fin syntetisk kiselsyre og syntetiske kalsium- og magnesium-silikater. In addition, inert absorbent grinding aids are often added to the powder mixture, which aids the production of the powder. Suitable grinding aids include attapulgite clay, diatomaceous earth, fine synthetic silicic acid, and synthetic calcium and magnesium silicates.

I typiske pudderblandinger anvendes vanligvis bærermaterialer i konsentrasjoner på fra ca. 30 til 90 vektprosent av hele blandingen. Male-hjelpemidlet utgjør vanligvis ca. 5-50 vekt% og fuktemidlet opp til ca. 1,0 vekt%. Dispergeringsmidlene utgjør, om de anvendes, opp til ca. 0,5 vekt%, og mindre mengder av antibakningsmidler og antistatiske midler kan også inkorpo-reres. Partikkelstørrelsen av hele blandingen er vanligvis ca. 30-50 ^um. In typical powder mixtures, carrier materials are usually used in concentrations of from approx. 30 to 90 percent by weight of the entire mixture. The grinding aid usually amounts to approx. 5-50% by weight and the wetting agent up to approx. 1.0% by weight. The dispersants, if used, amount to approx. 0.5% by weight, and smaller amounts of anti-caking agents and antistatic agents can also be incorporated. The particle size of the whole mixture is usually approx. 30-50 µm.

B. Oppløsninger B. Resolutions

•Vandige oppløsninger av de aktive forbindelser fremstilles slik at påføring i mengder på ca. 9 til ca. 187 5 liter pr. hektar vil gi den ønskede mengde av aktivt ingrediens. En liten mengde av ikke-fytotoksisk overflateaktivt stoff, typisk mellom 0,05 og 0,5 vekt%, tilsettes vanligvis for å forbedre oppløsningens fukteevne og dermed dens fordeling over plantens overflate. Anioniske, kationiske, ikke-ioniske, amfolyttiske og zwitterioniske overflateaktive midler er egnet i denne hen-seende . Egnede anioniske overflateaktive stoffer innbefatter alkalimetall-, ammonium- og amin-salter av fettalkoholsulfater med 8-18 karbonatomer i fettalkoholkjeden og natriumsalter av alkylbenzensulfonater ved 9-15 karbonatomer i alkylkjeden. Egnede kationiske overflateaktive stoffer innbefatter kvaternære dimetyl-dialkyl-ammoniumhalogenider med alkylkjeder på 8-18 karbonatomer. Egnede ikke-ioniske overflateaktive stoffer innbefatter polyoksyetylen-addukter av fettalkoholer med 10-18 karbonatomer, polyetylenoksyd-kondensater av alkylfenoler med alkylkjeder på 6-12 karbonatomer og 5-25 mol etylenoksyd kondensert på hvert mol av alkylfenol, og polyetylenoksyd-kondensater av sorbitan-estere med 10-40 mol etylenoksyd kondensert på hvert mol av sorbitan-ester. Egnede amfolyttiske overflateaktive- stoffer innbefatter sekundære og tertiære alifatiske amin-derivater med en alifatisk substituent inneholdende 8-18 karbonatomer og en annen inneholdende en anionisk vannoppløselig-gjørende gruppe såsom et sulfat eller sulfonat. Natrium-3-dodecyl-aminopropionat og natrium-3-dodecylaminopropan-sulfonat er eksempler. Egnede zwitterioniske overflateaktive stoffer innbefatter derivater av kvaternære alifatiske ammonium-forbindelser ved en alifatisk substituent inneholdende 8-18 karbonatomer og en annen inneholdende en anionisk vannoppløselig-gjørende gruppe. Eksempler er 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecyl-ammonio)propan-l-sulfonat og 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecylammonio)-2-hydroksy-propan-l-sulfonat. •Aqueous solutions of the active compounds are prepared so that application in amounts of approx. 9 to approx. 187 5 liters per hectare will provide the desired amount of active ingredient. A small amount of non-phytotoxic surfactant, typically between 0.05 and 0.5% by weight, is usually added to improve the wetting ability of the solution and thus its distribution over the plant surface. Anionic, cationic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic surfactants are suitable in this respect. Suitable anionic surfactants include alkali metal, ammonium and amine salts of fatty alcohol sulfates with 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol chain and sodium salts of alkylbenzene sulfonates with 9-15 carbon atoms in the alkyl chain. Suitable cationic surfactants include quaternary dimethyl dialkyl ammonium halides having alkyl chains of 8-18 carbon atoms. Suitable nonionic surfactants include polyoxyethylene adducts of fatty alcohols of 10-18 carbon atoms, polyethylene oxide condensates of alkylphenols with alkyl chains of 6-12 carbon atoms and 5-25 moles of ethylene oxide condensed on each mole of alkylphenol, and polyethylene oxide condensates of sorbitan- esters with 10-40 moles of ethylene oxide condensed on each mole of sorbitan ester. Suitable ampholytic surfactants include secondary and tertiary aliphatic amine derivatives with one aliphatic substituent containing 8-18 carbon atoms and another containing an anionic water-solubilizing group such as a sulfate or sulfonate. Sodium 3-dodecylaminopropionate and sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate are examples. Suitable zwitterionic surfactants include derivatives of quaternary aliphatic ammonium compounds by one aliphatic substituent containing 8-18 carbon atoms and another containing an anionic water-solubilizing group. Examples are 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonio)propane-1-sulfonate and 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxy-propane-1-sulfonate.

C. Emulgerbare konsentrater C. Emulsifiable concentrates

Emulgerbare konsentrater er oppløsninger i hvilket de aktive materialer og et emulgeringsmiddel er oppløst i et med vann ikke-blandbart løsningsmiddel. Før anvendelsen fortynnes konsen-tratet med vann under dannelse av en suspendert emulsjon av små løsningsmiddel-dråper. Emulsifiable concentrates are solutions in which the active materials and an emulsifier are dissolved in a water-immiscible solvent. Before use, the concentrate is diluted with water to form a suspended emulsion of small solvent droplets.

'Typiske løsningsmidler til bruk i emulgerbare konsentrater innbefatter ugress-oljer, klorerte hydrokarboner og med vann ublandbare etere, estere og ketoner. 'Typical solvents for use in emulsifiable concentrates include weed oils, chlorinated hydrocarbons and water immiscible ethers, esters and ketones.

Typiske emulgeringsmidler er anioniske eller ikke-ioniske overflateaktive stoffer eller blandinger av disse to. Eksempler er langkjedede merkaptan-polyetoksy-alkoholer, alkylaryl-polyetoksy-alkoholer, sorbitan-fettsyre-estere, polyoksyetylen-etere med sorbitan-fettsyre-estere, polyoksyetylenglykol- Typical emulsifiers are anionic or nonionic surfactants or mixtures of these two. Examples are long-chain mercaptan polyethoxy alcohols, alkylaryl polyethoxy alcohols, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene ethers with sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycol

estere med fettsyrer eller kolofoniumsyrer, alkylol-amid-kondensater, kalsium- og amin-salter av fettalkoholsulfater, oljeoppløselige mineraloljesulfonater eller fortrinnsvis blandinger av disse emulgeringsmidler. Slike emulgeringsmidler ut-gjør vanligvis ca. 1-10 vekt% av hele blandingen. esters with fatty acids or rosin acids, alkylol-amide condensates, calcium and amine salts of fatty alcohol sulphates, oil-soluble mineral oil sulphonates or preferably mixtures of these emulsifiers. Such emulsifiers usually make up approx. 1-10% by weight of the entire mixture.

Typiske emulgerbare konsentrater inneholder ca. 15-50 vekt% aktivt materiale, ca. 40-82 vekt% løsningsmiddel og ca. 1-10 vekt% emulgeringsmiddel. Andre additiver så som sprednings-midler og klebemidler kan også tilsettes. Typical emulsifiable concentrates contain approx. 15-50% by weight active material, approx. 40-82% by weight solvent and approx. 1-10% by weight emulsifier. Other additives such as dispersants and adhesives can also be added.

D. Fuktbare pulvere D. Wettable powders

Fuktbare pulvere er vann-dispergerbare blandinger inneholdende det aktive materiale, en inert fast ekstender og ett eller flere overflateaktive stoffer for oppnåelse av hurtig fuktning og for å hindre flokkulering ved suspendering i vann. Wettable powders are water-dispersible mixtures containing the active material, an inert solid extender and one or more surfactants to achieve rapid wetting and to prevent flocculation when suspended in water.

Egnede faste ekstendere innbefatter både naturlige mineraler og materialer fremstilt syntetisk fra slike mineraler. Eksempler er kaolinitter, attapulgitt-leire, montmorillonitt-leire, syntetiske kiselsyre-materialer, syntetisk magnesium- Suitable solid extenders include both natural minerals and materials synthetically produced from such minerals. Examples are kaolinites, attapulgite clay, montmorillonite clay, synthetic silica materials, synthetic magnesium

silikat og kalsiumsulfat-dihydrat. silicate and calcium sulfate dihydrate.

Egnede overflateaktive stoffer innbefatter både ikke-ioniske og anioniske typer og funksjonerer som fuktemidler og dispergeringsmidler. Vanligvis blir en av hver inkorporert. Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen- og alkylnaftalen-sulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, estere og langkjedede syrer og natriumisotionat, estere av natrium-sulfosuksinat, sulfaterte eller sulfonerte fettsyre-estere, mineralolje-sulfonater, sulfonerte vegetabilske oljer, samt ditertiære acetyleniske glykoler. Foretrukne dispergeringsmidler er metylcellulose, polyvinylalkohol, ligninsulfonater, polymere alkylnaftalensulfonater, natrium-naftalensulfonat, polymetylen-bisnaftalensulfonat, samt natrium-N-metyl-N-(lang-kjedet syre)-taurater. Suitable surfactants include both nonionic and anionic types and function as wetting agents and dispersants. Usually one of each is incorporated. Preferred wetting agents are alkylbenzene and alkylnaphthalene sulfonates, sulfated fatty alcohols, amines or acid amides, esters and long-chain acids and sodium isothionate, esters of sodium sulfosuccinate, sulfated or sulfonated fatty acid esters, mineral oil sulfonates, sulfonated vegetable oils, as well as ditertiary acetylenic glycols. Preferred dispersants are methyl cellulose, polyvinyl alcohol, lignin sulfonates, polymeric alkyl naphthalenesulfonates, sodium naphthalenesulfonate, polymethylene bisnaphthalenesulfonate, and sodium N-methyl-N-(long-chain acid) taurates.

Typiske fuktbare pulvere inneholder 25-90 % aktivt materiale, 0,5-2,0 % fuktemiddel, 0,25-5,0 % dispergeringsmiddel og fra 9,25 til 74,25 vekt% inert ekstender. Ofte erstattes 0,1-1,0 % av ekstenderen ved en korrosjonsinhibitor og/eller et anti-skummingsmiddel. Typical wettable powders contain 25-90% active material, 0.5-2.0% wetting agent, 0.25-5.0% dispersing agent and from 9.25 to 74.25% by weight inert extender. Often 0.1-1.0% of the extender is replaced by a corrosion inhibitor and/or an anti-foaming agent.

E. Generelt E. General

I alminnelighet kan hvilken som helst konvensjonell an-vendelses/påførings-metode anvendes, herunder vanlig pudrings eller spredningsutstyr. Den mengde aktivt ingrediens som er effektiv for oppnåelse av det ønskede resultat, når enten det gjelder herbicid eller vekstregulerende virkning, avhenger av den planteart som skal bekjempes og de herskende betingelser. Herbicide effekter oppnåes vanligvis ved 0,11-56,1 kg/ha In general, any conventional application/application method can be used, including ordinary powdering or spreading equipment. The amount of active ingredient that is effective for achieving the desired result, in terms of either herbicidal or growth-regulating action, depends on the plant species to be combated and the prevailing conditions. Herbicidal effects are usually achieved at 0.11-56.1 kg/ha

aktivt ingrediens, fortrinnsvis 1-10 kg/ha, mens plantevekst-regulering vanligvis oppnås ved 0,11-22,44 kg aktivt ingrediens pr. hektar, fortrinnvis 0,56 til 5,6. Det vil være klart for fagfolk på området at forbindelser med lavere aktivitet vil kreve høyere dosering enn mer aktive forbindelser for oppnåelse av den samme grad av bekjempelse. active ingredient, preferably 1-10 kg/ha, while plant growth regulation is usually achieved at 0.11-22.44 kg active ingredient per hectare, preferably 0.56 to 5.6. It will be clear to those skilled in the art that compounds with lower activity will require higher dosages than more active compounds to achieve the same degree of control.

Claims

1. Chemical compounds, characterized in that they have the formula 12 3 where R^ represents R , R and R , which mean the same or different alkyl groups with 1-6 carbon atoms, and n is 0 or

1.

2. Compounds according to claim 1, characterized in that R is methyl and n is 0.

3. Herbicide or plant growth regulating preparation, characterized in that it comprises an effective amount of a compound with the formula 12 3 where R 2 represents R , R , and R , meaning the same or different alkyl groups of 1-6 carbon atoms, and n is 0 or 1, and an inert diluting carrier.

4. Preparation according to claim 3, characterized in that R means methyl and n is 0.