NO153276B

NO153276B - DOER OPERATING PLANTS.

Info

Publication number: NO153276B
Application number: NO820671A
Authority: NO
Inventors: Eberhard Meurer
Original assignee: Siedle & Soehne S
Priority date: 1981-03-04
Filing date: 1982-03-03
Publication date: 1985-11-04
Also published as: ATE10870T1; DE3108056C2; EP0060395A1; EP0060395B1; EP0060395B2; NO153276C; ES263626Y; DE3108056A1; ES263626U; NO820671L

Abstract

1. Door system comprising a housing (1, 1') and a mounting plate for jointly receiving individual functional units (2) such as name plates, bell buttons, door loudspeakers and the like, characterized in that a) the mounting plate is in the form of a raster frame (8, 8') having either a single raster opening (6) or plural raster openings (12-15) defined by webs (7), b) the housing (1, 1') is hingedly and lockably connected to the raster frame (8, 8'), c) the functional units (2) which fit into the raster openings (6; 12-15) are adapted to be joined to the raster frame (8, 8') and are formed with facing edges (5) for completely covering the raster frame (8, 8') and the webs (7) thereof, respectively, and d) sealing and facing means (3, 4, 10, 48, 51) are provided.

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av isoftalsyre Process for the production of isophthalic acid

og tereftalsyre. and terephthalic acid.

Foreliggende oppfinnelse angår en hittil ukjent og for-bedret fremgangsmåte til fremstilling av isoftalsyre og tereftalsyre fra de tilsvarende m- og p-xylener. The present invention relates to a hitherto unknown and improved method for the production of isophthalic acid and terephthalic acid from the corresponding m- and p-xylenes.

Både isoftalsyre og tereftalsyre anvendes i stadig større utstrekning ved fremstilling av forskjellige polymere, slik som de som anvendes til f.eks. film eller fibre. Som følge av den ' fikede anvendelse av disse syrer er det oppstått et behov for hittil ukjente og forbedrede fremgangsmåter til deres fremstilling. Both isophthalic acid and terephthalic acid are increasingly used in the production of various polymers, such as those used for e.g. film or fibres. As a result of the widespread use of these acids, a need has arisen for hitherto unknown and improved methods for their production.

Dette behov har resultert i utviklingen av totrinns-oksydasjonsmetoder, ved hvilke m- eller p-xylen først omdannes til den tilsvarende toluensyre, som derpå oksyderes ytterligere til enten isoftalsyre eller tereftalsyre. To-trinns-metoder av denne type er forholdsvis kompliserte og ansees for økonomisk utilfredsstillende på grunn av slike faktorer som f.eks. omkostningene til det nødvendige utstyr, omkostningene ved utførelse av fremgangsmåtetrinnene og de forholdsvis lave utbytter som oppnås. This need has resulted in the development of two-stage oxidation methods, in which m- or p-xylene is first converted to the corresponding toluene acid, which is then further oxidized to either isophthalic acid or terephthalic acid. Two-stage methods of this type are relatively complicated and are considered economically unsatisfactory due to such factors as e.g. the costs of the necessary equipment, the costs of carrying out the process steps and the relatively low yields that are achieved.

Det har også blitt utført en rekke forsøk med henblikk A number of experiments have also been carried out with a view to

på å tilveiebringe isoftalsyre og tereftalsyre ved en ett-trinns-fremgangsmåte, som innebærer den direkte oksydasjon av m- eller p-xylen til det ønskede produkt. Disse metoder ansees ikke for så økonomisk anvendbare som det er ønskelig av kommersielle grunner, på grunn av faktorer som er angitt foran av forskjellige totrinns-oksydasjonsmetoder til fremstilling av isoftalysre og tereftalsyre. on providing isophthalic acid and terephthalic acid by a one-step process, which involves the direct oxidation of m- or p-xylene to the desired product. These methods are not considered to be as economically viable as is desirable for commercial reasons, due to factors indicated above by various two-stage oxidation methods for the production of isophthalic acid and terephthalic acid.

Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte for fremstilling av isoftal- og tereftalsyre ved oksydasjon av m- og/eller p-xylener med oksygen i nærvær av eddiksyre som oppløsningsmiddel og koboltacetat-tetrahydrat som katalysator og acetaldehyd som aktivator, og ved forhøyet temperatur, og fremgangsmåten er karakterisert ved at det anvendes 0,02 - 0,05 m°l koboltacetat pr. mol xylen, acetaldehyd i en mengde på ikke over 40 vektprosent av xylenet og tilstrekkelig til å sikre at der er ikke oksydert acetaldehyd tilstede i det tidsrom hvor xylenet oksyderes og eddiksyre i en mengde svarende til 2 til 5 ganger xylenets vekt, idet eddiksyren er minst 95$ ren, at blandingen oppvarmes til *en temperatur i området 95-130°C mens det gjennom blandingen ledes luft, samtidig med at blandingen omrøres, idet det opprettholdes et lufttrykk på 3~15 atmosfærer, og at dikarboksyleyren skilles fra andre tilstedeværende forbindelser,og gjenværende oppløs-ning av katalysatoren eventuelt anvendes på ny ved fremgangsmåten. The invention therefore relates to a method for the production of isophthalic and terephthalic acid by oxidation of m- and/or p-xylenes with oxygen in the presence of acetic acid as solvent and cobalt acetate tetrahydrate as catalyst and acetaldehyde as activator, and at elevated temperature, and the method is characterized in that 0.02 - 0.05 m°l cobalt acetate is used per moles of xylene, acetaldehyde in an amount of not more than 40 percent by weight of the xylene and sufficient to ensure that no oxidized acetaldehyde is present during the time when the xylene is oxidized and acetic acid in an amount corresponding to 2 to 5 times the weight of the xylene, the acetic acid being at least 95$ pure, that the mixture is heated to a temperature in the range of 95-130°C while air is passed through the mixture, while the mixture is stirred, maintaining an air pressure of 3~15 atmospheres, and that the dicarboxylate is separated from other compounds present , and the remaining solution of the catalyst is optionally used again in the process.

For å lette forståelsen av oppfinnelsen kan det rent summarisk fastslås at den angår fremstillingen av dikarboksylsyrer fra xylener ved at man fremstiller en blanding av minst én xylen, In order to facilitate the understanding of the invention, it can be stated purely in summary that it concerns the production of dicarboxylic acids from xylenes by preparing a mixture of at least one xylene,

en oppløsning av et metallsalt som kan tjene som oksydasjonskatalysator i et oppløsningsmiddel som er indifferent hva angår de anvendte fremgangsmåtebetingelser, og et kvantum acetaldehyd som aktivator for den anvendte katalysstor, og deretter bringer denne blanding i kontakt med oksygen ved en forhøyet temperatur og et forhøyet trykk, slik at i hovedsaken all det tilstedeværende xylen omdannes til den tilsvarende dikarboksylsyre. Etter denne oksydasjon isoleres den dikarboksylsyre som er fremstilt fra xylenet. Oppløsningen av katalysatoren kan an-"•vendes på ny ved gjennomførelse av fremgangsmåten når det er ønsket, ettersom den ikke forbrukes under oksydasjonen av xylenet. Det er a solution of a metal salt which can serve as an oxidation catalyst in a solvent which is indifferent to the process conditions used, and a quantity of acetaldehyde as an activator of the catalyst used, and then bringing this mixture into contact with oxygen at an elevated temperature and an elevated pressure , so that essentially all the xylene present is converted to the corresponding dicarboxylic acid. After this oxidation, the dicarboxylic acid produced from the xylene is isolated. The solution of the catalyst can be reused in carrying out the process when desired, as it is not consumed during the oxidation of the xylene. It is

naturligvis klart at de resultater som oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er avhengig av opprettholdelse av visse fremgangsmåtebetingelser, som er angitt nedenfor. it is of course clear that the results obtained by the method according to the invention are dependent on the maintenance of certain method conditions, which are indicated below.

Ved gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omdannes enten m-xylen eller p-xylen i en forholdsvis ren form til enten isoftalsyre eller tereftalsyre. Renheten av den spesielle, anvendte xylen er ikke særlig betydningsfull, hva angår resultater oppnådd med den her omhandlede fremgangsmåte. Det spesielle, anvendte xylen kan således inneholde spor eller mindre mengder av forskjellige bestanddeler som er indifferente eller hovedsakelig indifferente over-for de forskjellige materialer, som er til stede under gjennomføringen av oksydasjonstrinnet. Xylener av forholdsvis høy renhet er kommer-sielt tilgjengelig og kan fåes uten vanskelighet til en økonomisk gunstig pris. When carrying out the method according to the invention, either m-xylene or p-xylene is converted in a relatively pure form to either isophthalic acid or terephthalic acid. The purity of the particular xylene used is not particularly significant in terms of results obtained with the method in question here. The particular xylene used may thus contain traces or smaller amounts of various components which are indifferent or mainly indifferent to the various materials which are present during the carrying out of the oxidation step. Xylenes of relatively high purity are commercially available and can be obtained without difficulty at an economically favorable price.

Katalysatoren til frembringelse av oksydasjon av xylen The catalyst for producing oxidation of xylene

ved den her nevnte fremgangsmåte skal nødvendigvis velges under hensyntagen til katalysatorens oppløselighet i det spesielle, anvendte oppløsningsmiddel med henblikk på dannelse av en katalysatoroppløsning. Disse faktorer står naturligvis i forbindelse med egenskapene for in the method mentioned here must necessarily be chosen taking into account the solubility of the catalyst in the particular solvent used with a view to forming a catalyst solution. These factors are naturally related to the characteristics of

det xylen, som ifølge oppfinnelsen oksyderes, og følgelig skal både den anvendte katalysator og det anvendte oppløsningsmiddel velges slik at det dannes hva som kan betraktes som et "koordinert" system, som kan gi tilfredsstillende utbytter av et ønsket dikarboksylsyre-derivat av xylen. the xylene, which according to the invention is oxidized, and consequently both the catalyst used and the solvent used must be selected so that what can be considered a "coordinated" system is formed, which can give satisfactory yields of a desired dicarboxylic acid derivative of xylene.

Særlig gunstige resultater oppnås ved anvendelse av eddiksyre som oppløsningsmiddel sammen med koboltacetat-tetrahydrat som katalysator. Ettersom vann i oppløsningsmidlet i mengder større enn 5% har tendens til inhibering av den ønskede oksydasjonsonætning, bør den anvendte eddiksyre fortrinnsvis inneholde så lite vann som det med rimelighet er mulig. Foretrukne resultater oppnås ved anvendelse av eddiksyre med 9^"99$'s renhet og som inneholder som urenhet vann og bare spormengder av andre materialer. Particularly favorable results are obtained by using acetic acid as solvent together with cobalt acetate tetrahydrate as catalyst. As water in the solvent in amounts greater than 5% tends to inhibit the desired oxidation unsaturation, the acetic acid used should preferably contain as little water as is reasonably possible. Preferred results are obtained by using acetic acid of 9^"99% purity and containing as impurity water and only trace amounts of other materials.

Man foretrekker å anvende koboltacetat-tetrahydrat som katalysator ved gjennomføring av fremgangsmåten, på grunn av denne forbindelses effektivitet og på grunn av dens oppløselighet i et opp-løsningsmiddel, som nevnt ovenfor. It is preferred to use cobalt acetate tetrahydrate as a catalyst in carrying out the process, because of the effectiveness of this compound and because of its solubility in a solvent, as mentioned above.

Det foretrekkes å anvende luft som oksygenkilde for gjennomføring av fremgangsmåten. Det er klart at anvendelse av luft som oksygenkilde ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er økonomisk fordelaktig sammenliknet med anvendelse av rent oksygen eller spesielle oksygen- eller andre gassblandinger i forskjellige beslektede fremgangsmåter. De mengder av forskjellige urenheter som normalt finnes i luft, menes ikke å påvirke det ved denne fremgangsmåte oppnådde utbytte. It is preferred to use air as an oxygen source for carrying out the method. It is clear that the use of air as an oxygen source in the method according to the invention is economically advantageous compared to the use of pure oxygen or special oxygen or other gas mixtures in various related methods. The amounts of various impurities that are normally found in air are not believed to affect the yield obtained by this method.

Ved utførelse av fremgangsmåten bør det anvendes fra ca. 0,01 til ca. 0,13 mol av det koboltsalt som tjener som katalysator, pr. mol tilstedeværende xylen. Hvis det er mindre mengder av den anvendte katalysator til stede, minskes de oppnådde reaksjonshastig - heter til en økonomisk ufordelaktig verdi, mens større mengder katalysator enn dem som faller innenfor dette område, ikke synes å ha noen gavnlig virkning med hensyn til den hastighet med hvilken xylen kan oksyderes til den tilsvarende dikarboksylsyre. For å oppnå op-timale resultater anvendes 0,02 - 0,05 m°l katalysator pr. mol xylen. When carrying out the procedure, it should be used from approx. 0.01 to approx. 0.13 mol of the cobalt salt that serves as catalyst, per moles of xylene present. If smaller amounts of the catalyst used are present, the reaction rates achieved are reduced to an economically disadvantageous value, while larger amounts of catalyst than those falling within this range do not appear to have any beneficial effect with respect to the rate at which xylene can be oxidized to the corresponding dicarboxylic acid. To achieve optimal results, 0.02 - 0.05 m°l catalyst is used per moles of xylene.

Niengden av det oppløsningsmiddel som er til stede ved utførelsen av denne oksydasjonsfremgangsmåte kan varieres innenfor forholdsvis vide grenser, som først og fremst dikteres av rent fysiske betraktninger. Det bør anvendes tilstrekkelig oppløsningsmiddel til at det muliggjøres at krystallene av syre dannet under fremgangsmåten, uten vanskelighet holdes i suspensjon. Hvis det anvendes overskudd av oppløsningsmiddel, har oppløsningsmidlets fortynnede virkning med hensyn til de tilstedeværende reaksjonsdeltagere tendens til ned-settelse av den ønskede reaksjonshastighet, ved hvilken oksydasjonen kan gjennomføres. Foretrukne resultater kan oppnås ved anvendelse av 2-5 vektdeler oppløsningsmiddel pr. vektdel anvendt xylen, men om ønskes kan det pr. vektdel xylen anvendes 2-20 vektdeler oppløsnings-middel. Oppløsningsmiddelmengder innenfor disse grenser kan innstilles etter ønske i overensstemmelse med mekaniske betraktninger med hensyn til arbeidet med den ved gjennomføring av fremgangsmåten fremkomne reaksjonsblanding. The amount of the solvent present when carrying out this oxidation method can be varied within relatively wide limits, which are primarily dictated by purely physical considerations. Sufficient solvent should be used to enable the crystals of acid formed during the process to be held in suspension without difficulty. If an excess of solvent is used, the diluted effect of the solvent with respect to the reaction participants present tends to reduce the desired reaction rate at which the oxidation can be carried out. Preferred results can be obtained by using 2-5 parts by weight of solvent per weight part xylene used, but if desired it can be per parts by weight of xylene, 2-20 parts by weight of solvent are used. Solvent amounts within these limits can be adjusted as desired in accordance with mechanical considerations with regard to the work with the reaction mixture resulting from carrying out the method.

Den for utførelse av fremgangsmåten anvendte aktivator-mengde bestemmes fortrinnsvis under hensyntagen til reaksjonshastig - hetene, slik at det sikres at det alltid er en forholdsvis liten mengde ikke-oksydert aktivator til stede i det tidsrom hvor den tilstedeværende xylen oksyderes. Vanligvis kan det oppnås tilfredsstillende resultater når den alifatiske aldehydaktivator er til stede i en mengde på ialt 20-60 vektprosent av vekten av det xylen som oksyderes. For å unngå unødvendig fortynning av reaksjonsblandingen foretrekkes det å anvende mellom 20 og 4° vektprosent acetaldehyd av The amount of activator used to carry out the method is preferably determined taking into account the reaction rates, so that it is ensured that there is always a relatively small amount of non-oxidized activator present during the time period in which the xylene present is oxidized. Generally, satisfactory results can be obtained when the aliphatic aldehyde activator is present in an amount of a total of 20-60 percent by weight of the weight of the xylene being oxidized. To avoid unnecessary dilution of the reaction mixture, it is preferred to use between 20 and 4% by weight of acetaldehyde of

den totale vekt av den tilstedeværende xylen. the total weight of the xylene present.

For utførelse av fremgangsmåten fremstilles det en blanding av det xylen som oksyderes, oppløsningsmiddel, katalysator og aktivator idet man anvender disse materialer i de ovenfor angitte mengder. Denne blanding oppvarmes der på gradvis til og holdes ved en temperatur innenfor området 95 - 200°C, etterhvert som den som oksydasjonsmiddel anvendte, oksygenholdige gass innføres i reaksjonsbeholderen ved et forhøyet trykk på 1 - 30 atm. Gassen innføres kontinuerlig i reaksjonsblandingen, mens blandingen omrøres inntil det tidspunkt hvor det tilstedeværende xylen ialt vesentlig er omdannet til den tilsvarende dikarboksylsyre. To carry out the method, a mixture of the xylene that is oxidized, solvent, catalyst and activator is prepared, using these materials in the quantities indicated above. This mixture is then gradually heated to and maintained at a temperature within the range 95 - 200°C, as the oxygen-containing gas used as an oxidizing agent is introduced into the reaction vessel at an elevated pressure of 1 - 30 atm. The gas is continuously introduced into the reaction mixture, while the mixture is stirred until the point where the xylene present is substantially converted to the corresponding dicarboxylic acid.

Temperaturen innenfor det angitte område ansees for viktige ved gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Ved lavere temperaturer foregår de ønskede omsetninger ikke i noen vesentlig utstrekning, mens det ved høyere temperaturer er en tendens til forekomst av reaksjoner som gir andre produkter enn de ønskede reak-sjonsprodukter. De anvendte temperaturer ligger innenfor et område fra 95 til 130°C, ettersom det oppnås maksimale utbytter i overensstemmelse med betraktninger vedrørende letthet og økonomi innenfor dette område. The temperature within the specified range is considered important when carrying out the method according to the invention. At lower temperatures, the desired reactions do not take place to any significant extent, while at higher temperatures there is a tendency for reactions to occur which give products other than the desired reaction products. The temperatures used are within a range of 95 to 130°C, as maximum yields are obtained in accordance with considerations of lightness and economy within this range.

De samme betraktninger gjelder for de ovenfor angitte trykk. Hvis trykkene ikke ligger innenfor det brede område på 1-3° atm., menes det ikke at det fåes økonomisk tilfredsstillende utbytter. Det anvendte trykk ligger derfor innenfor området fra 3 til 15 atm., ettersom det oppnås maksimale utbytter innenfor dette område, og fordi trykk innenfor dette område kan anvendes økonomisk. The same considerations apply to the pressures indicated above. If the pressures do not lie within the wide range of 1-3° atm., it is not believed that economically satisfactory yields are obtained. The pressure used is therefore within the range from 3 to 15 atm., as maximum yields are achieved within this range, and because pressures within this range can be used economically.

De ovenfor angitte fremgangsmåtebetingelser opprettholdes ved utførelse av fremgangsmåten inntil det tidspunkt hvor i hovedsaken alt det tilstedeværende xylen er omdannet til den ønskede, tilsvarende dikarboksylsyre. Når fremgangsmåten gjennomføres, oksyderes aksele-ratoren til den tilsvarende syre. Det kan tilsettes ytterligere opp-løsningsmiddel, aktivator og xylen til reaksjonsbeholderen, etter hånden som det opprinnelig tilsatte materiale omsettes. Etterat om-setningen er avsluttet, avkjøles reaksjonsbeholderen til under den ovenfor angitte temperatur på 95°C»°g reaksjonsblandingen fjernes fra reaksjonsbeholderen og behandles, slik at den ønskede, fremstilte dikarboksylsyre isoleres. Under dette isoleringstrinn kan oppløs-ningsmidlet som inneholder et koboltsalt og et hvilket som helst opp-løsningsmiddel som anvendes til vask av det ønskede reaksjonsprodukt, gjenvinnes, slik at det kan anvendes faktisk så mange ganger som det ønskes ved gjennomføring av fremgangsmåten. The process conditions stated above are maintained when carrying out the process until the time when essentially all of the xylene present has been converted into the desired, corresponding dicarboxylic acid. When the method is carried out, the accelerator is oxidized to the corresponding acid. Additional solvent, activator and xylene can be added to the reaction vessel, as the originally added material reacts. After the reaction has ended, the reaction vessel is cooled to below the above-mentioned temperature of 95°C»°g, the reaction mixture is removed from the reaction vessel and treated, so that the desired, produced dicarboxylic acid is isolated. During this isolation step, the solvent containing a cobalt salt and any solvent used for washing the desired reaction product can be recovered, so that it can actually be used as many times as desired when carrying out the method.

Fremgangsmåten som er beskrevet ovenfor, ansees for særlig fordelaktig på grunn av de forholdsvis høye utbytter av ønskede produkter som kan oppnås, samt på grunn av de fordeler med hensyn til letthet og økonomi som kan oppnås ved denne fremgangsmåte. Man kan konsekvent oppnå utbytter på 95 - 97% isoftalsyre eller tereftalsyre fra de tilsvarende m- og p-xylener. The method described above is considered particularly advantageous because of the relatively high yields of desired products that can be obtained, as well as because of the advantages in terms of ease and economy that can be obtained by this method. One can consistently obtain yields of 95 - 97% isophthalic acid or terephthalic acid from the corresponding m- and p-xylenes.

Fremgangsmåten kan lett skjelnes fra en rekke beslektede, hittil kjente fremgangsmåter. I motsetning til fremgangsmåter som er angitt i Brill's artikkel med tittel "Terephtalic Acids by Single-Stage Oxidation", i Industriar and Engineering Chemistry, oktober.I96O, side 837. er denne fremgangsmåte effektiv med anvendelse av atmosfærisk luft som oksygenkilde. Fremgangsmåter som er angitt i denne artikkel er først og fremst effektive når det anvendes rent oksygen. Det er en klar økonomisk fordel å anvende luft som oksygenkilde fremfor rent oksygen. The method can be easily distinguished from a number of related, previously known methods. In contrast to methods set forth in Brill's article entitled "Terephthalic Acids by Single-Stage Oxidation", in Industrial and Engineering Chemistry, October 1960, page 837, this method is effective using atmospheric air as the oxygen source. Procedures outlined in this article are primarily effective when pure oxygen is used. There is a clear economic advantage to using air as an oxygen source rather than pure oxygen.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan også skjelnes fra hittil kjente, beslektede fremgangsmåter på grunn av mengden av som aktivator anvendt acetaldehyd og på grunn av effektiviteten av dette aldehyd. Ved kjente, liknende ett-trinnsr-oksydas jonsfremgangsmåter som har vært anvendt med forsk"jellige sylener, har det vært anvendt en forholdsvis stor mengde aldehyder med henblikk på frembringelse av den ønskede oksydasjon. Det ansees å være av stor betydning ikke å bruke en så stor mengde aldehyd til fremgangsmåten. Desto mer be-tydningsfullt er det, fordi oksydasjonen ved fremgangsmåten ikke stanser ved et toluensyremellomprodukt, men fortsetter i hovedsaken inntil den er avsluttet, hvilket som utbytte gir en ønsket di-karboksyl-syre. The method according to the invention can also be distinguished from previously known, related methods due to the amount of acetaldehyde used as an activator and due to the effectiveness of this aldehyde. In known, similar one-step oxidation processes that have been used with different silanes, a relatively large amount of aldehydes has been used with a view to producing the desired oxidation. It is considered to be of great importance not to use such large amount of aldehyde to the process. It is all the more significant, because the oxidation in the process does not stop at a toluene acid intermediate, but essentially continues until it is finished, which yields a desired dicarboxylic acid.

Fra den fremgangsmåte som er kjent fra U.S. patent From the method known from the U.S. patent

nr. 2.245-528 ligger det vesentlige i de utbytter som nåes. Den eneste spesifikke omtale^av slike utbytter ved fremstillingen av tereftal- og isoftalsyre finnes i eksempel 3* Det er anført et utbytte på 2$ ftalsyrer, og disse syrer finnes i blanding med andre beslektede forbindelser, hvorved det ville være ytterst vanskelig å adskille dem. No. 2,245-528, the important thing lies in the dividends that are achieved. The only specific mention^of such yields in the preparation of terephthalic and isophthalic acid is found in example 3* A yield of 2$ phthalic acids is stated, and these acids are found in admixture with other related compounds, whereby it would be extremely difficult to separate them .

I motsetning hertil fåes det ved fremgangsmåten ifølge kravet utbytter på 95-97$. In contrast, yields of $95-$97 are obtained by the method according to the claim.

I U.S. patentet omtales ikke de spesielle resultater In the U.S. the patent does not mention the particular results

som oppnås med eddiksyre og dessuten anvendes alt for lite oppløs-ningsmiddel, nemlig fra 1-99 vektprosent, basert på xylen, mens det ifølge oppfinnelsen anvendes minst 200 helt opp til 2000$. which is obtained with acetic acid and, moreover, far too little solvent is used, namely from 1-99 percent by weight, based on xylene, while according to the invention at least 200 up to $2000 is used.

Det er fra U.S. patent nr. 2.853*514 kjent en fremgangsmåte hvor det som aktivator eller initiator anvendes metyletylketon eller et annet beslektet keton. Denne aktivator er helt forskjellig fra det acetaldehyd som anvendes ifølge oppfinnelsen. It is from the U.S. patent no. 2,853*514 known a method where methyl ethyl ketone or another related ketone is used as activator or initiator. This activator is completely different from the acetaldehyde used according to the invention.

Også med hensyn til temperaturen avviker fremgangsmåten ifølge dette patent fra oppfinnelsen, idet det nevnes et bredt område på 6o - 120°C, og et foretrukket på 70 - 100°C. Also with regard to the temperature, the method according to this patent deviates from the invention, as a wide range of 6o - 120°C is mentioned, and a preferred one of 70 - 100°C.

Eksempel 1. Example 1.

En blanding av følgende bestanddeler: A mixture of the following ingredients:

1,5 kg eddiksyre med en renhet av 99$»1.5 kg of acetic acid with a purity of $99»

0,500 kg p-xylen, 0.500 kg p-xylene,

90 g koboltacetat-tetrahydrat og 90 g cobalt acetate tetrahydrate and

110 g acetaldehyd 110 g of acetaldehyde

anbringes i en indifferent metallautoklav med en kapasitet på 10 placed in an indifferent metal autoclave with a capacity of 10

liter og forsynt med en vanlig hurtigomrører, manometer, indre spiraler til oppvarmning og avkjøling, termometer, varmekappe, toppventiler til innføring av gass og væske og en bunnavtapningsventil. liters and provided with a standard rapid stirrer, manometer, internal spirals for heating and cooling, thermometer, heating jacket, top valves for introducing gas and liquid and a bottom drain valve.

Når blandingen i denne autoklav omrøres kontinuerlig, sirkuleres det vann i de indre spiraler for å bringe blandingens temperatur på 95°^* Når denne temperatur er oppnådd, pumpes det atmosfærisk luft inn i beholderen inntil det i autoklaven er oppnådd et trykk på 5 atm. Derpå ledes det kontinuerlig luft til beholderen, slik at dette trykk opprettholdes i den, idet det kontinuerlig fjernes en begrenset luftmengde fra den under resten av oksydasjonstrinnet. Denne mengde fjernet luft reguleres slik at avgangsluften under reak-sjonens gjennomføring inneholder ca. 4-5$ oksygen. When the mixture in this autoclave is stirred continuously, water is circulated in the internal spirals to bring the temperature of the mixture to 95°^* When this temperature is reached, atmospheric air is pumped into the container until a pressure of 5 atm is obtained in the autoclave. Air is then continuously fed to the container, so that this pressure is maintained in it, as a limited amount of air is continuously removed from it during the remainder of the oxidation step. This quantity of removed air is regulated so that the exhaust air during the completion of the reaction contains approx. 4-5$ oxygen.

Nesten straks etterat temperaturen på 95 C og et trykk Almost immediately after the temperature of 95 C and a pressure

som angitt er oppnådd, inntrer det en reaksjon. Deretter stanses oppvarmningen av reaksjonsbeholderen, og det sirkuleres vann i kjøle-spiralen, slik at reaksjonstemperaturen holdes mellom 110 og 115 C. Etterat denne sistnevnte temperatur er oppnådd, settes en blanding av as indicated is achieved, a reaction occurs. The heating of the reaction container is then stopped, and water is circulated in the cooling coil, so that the reaction temperature is kept between 110 and 115 C. After this latter temperature has been reached, a mixture of

3 kg eddiksyre (99$'s renhet) og 0,28 kg acetaldehyd og 0,900 kg p-xylen gradvis til reaksjonsbeholderen i løpet av et tidsrom på 3 kg of acetic acid ($99 purity) and 0.28 kg of acetaldehyde and 0.900 kg of p-xylene gradually to the reaction vessel over a period of

1,5 time. Derpå tilføres det kontinuerlig luft til autoklaven i et tidsrom'på enda 1 time. 1.5 hours. Air is then continuously supplied to the autoclave for a period of another 1 hour.

Deretter avkjøles autoklaven til under 95 O C, og au'to-klavens innhold fjernes fra den. Tereftalsyreutfellingen i den fremkomne blanding skilles derpå fra og vaskes med eddiksyre ved 95°C og derpå med vann ved den samme temperatur med henblikk på oppløsning av en hvilken som helst spormengde eller hvilke som helst vesentlige spormengder av p-toluensyre, som kan være til fetede, og med henblikk på fjernelse av oksalsyre fra oksydasjonen av acetaldehydet. Derpå lufttørkes den fremkomne utfelling, som veier 2,150 kg, svarende til et utbytte = 97*4$ Pa basis av den anvendte p-xylen. Denne felling består av 99% ren tereftalsyre. The autoclave is then cooled to below 95 O C, and the contents of the autoclave are removed from it. The terephthalic acid precipitate in the resulting mixture is then separated and washed with acetic acid at 95°C and then with water at the same temperature in order to dissolve any trace amount or any significant trace amounts of p-toluene acid, which may be to fatty , and with a view to the removal of oxalic acid from the oxidation of the acetaldehyde. The resulting precipitate, which weighs 2.150 kg, is then air-dried, corresponding to a yield = 97*4$ Pa based on the p-xylene used. This precipitate consists of 99% pure terephthalic acid.

Eksempel 2. Example 2.

Den blanding som fremkommer fra fremgangsmåten ifølge oppfinnelsens eksempel 1 etter fjernelse av tereftalsyre, sammen med den eddiksyreoppløsning som anvendes ved vasking av den fremstilte tereftalsyre, destilleres eller fraksjoneres, slik at vanninnholdet i denne blanding senkes til 1 vektprosent av eddiksyren. Volumet av denne blanding innstilles på volumet for den opprinnelige blanding, som angitt i eksempel 1, ved avdekantering av overskudd av oppløs-ningsmidlet. Derpå blandes den fremkomne blanding med acetaldehyd og p-xylen i mengder identiske med de i det foregående eksempel angitte. Derpå gjentas fremgangsmåten fra eksempel 1. Ved gjen-takelse av fremgangsmåten oppnås hovedsakelig det samme utbytte av tereftalsyre som angitt i eksempel 1, og dette produkt har hovedsakelig samme renhet som produktet i det foregående eksempel. The mixture resulting from the method according to example 1 of the invention after removal of terephthalic acid, together with the acetic acid solution used for washing the produced terephthalic acid, is distilled or fractionated, so that the water content in this mixture is lowered to 1% by weight of the acetic acid. The volume of this mixture is set to the volume of the original mixture, as indicated in example 1, by decanting off the excess of the solvent. The resulting mixture is then mixed with acetaldehyde and p-xylene in amounts identical to those specified in the previous example. The procedure from example 1 is then repeated. By repeating the procedure, essentially the same yield of terephthalic acid is obtained as stated in example 1, and this product has essentially the same purity as the product in the previous example.

Den i dette eksempel beskrevne fremgangsmåte er gjentatt under anvendelse av resirkulert katalysator og oppløsningsmiddel mer enn 60 ganger, uten at det er påkrevet med ytterligere katalysator. The method described in this example has been repeated using recycled catalyst and solvent more than 60 times, without the need for additional catalyst.

Eksempel 3» Example 3»

I dette eksempel anvendes det samme utstyr og den samme fremgangsmåte som i eksempel 1 med unntagelse av at det i stedet for det i eksempel 1 anvendte p-xylen anvendes m-xylen. Det anvendes identiske mengder av disse to xylener, og man får et utbytte på In this example, the same equipment and the same method as in example 1 are used, with the exception that instead of the p-xylene used in example 1, m-xylene is used. Identical amounts of these two xylenes are used, and a yield is obtained

2,100 kg isoftalsyre med en renhet på 98,8$. Dette er tilnærmelses-vis et utbytte på 97% på basis av det anvendte m-xylen. 2,100 kg of isophthalic acid with a purity of 98.8$. This is approximately a yield of 97% based on the m-xylene used.

Eksempel 4. Example 4.

I dette eksempel anvendes det samme utstyr og den samme fremgangsmåte som i eksempel 2, idet det dog ved den i dette eksempel fulgte fremgangsmåte anvendes den fraksjon som fåes etter fraskillelsen av isoftalsyre i eksempel 3» Det fåes et utbytte på 2,120 kg isoftalsyre med en renhet på c8,7::o. In this example, the same equipment and the same method as in example 2 are used, although in the method followed in this example, the fraction obtained after the separation of isophthalic acid in example 3 is used. A yield of 2.120 kg of isophthalic acid with a purity at c8.7::o.

Den i dette eksempel anvendte fremgangsmåte er gjentatt mer enn 70 ganger under anvendelse av resirkulert katalysator og oppløsningsmiddel, uten at det er påkrevet med ytterligere katalysator. The method used in this example has been repeated more than 70 times using recycled catalyst and solvent, without the need for additional catalyst.

Eksempel 5*Example 5*

Til det i eksempel 1 angitte utstyr kan det settes 1 kg m-xylen, 0,05 rn°l koboltacetat-tetrahydrat. pr. mol av den tilfetede-værende xylen, 4 kg edaiksyre (9°^'s renhet) og 400 g acetaldehyd. 1 kg m-xylene, 0.05 rn°l cobalt acetate tetrahydrate can be added to the equipment specified in example 1. per moles of the defatted xylene, 4 kg of edaic acid (9°^'s purity) and 400 g of acetaldehyde.

Den anvendte autoklav kan rierpå oppvarmes til 120°G o^ holdes ved denne temperatur, mens det kontinuerlig ledes luft ved 3 atm. over reaksjonsblandingen. Etterat forbuket av oksygen fra denne luft opphører, kan autoklavens innhold avkjøles, og den fremkomne isoftalsyre skilles fra. The autoclave used can then be heated to 120°G and maintained at this temperature, while air is continuously supplied at 3 atm. over the reaction mixture. After the pre-absorption of oxygen from this air ceases, the contents of the autoclave can be cooled, and the resulting isophthalic acid separated.

Claims

Process for the production of isophthalic and terephthalic acid by oxidation of m- and/or p-xylenes with oxygen in the presence of acetic acid as solvent and cobalt acetate tetrahydrate as catalyst and acetaldehyde as activator, and at elevated temperature, characterized by the use of 0, 02 - 0.05 m°l cobalt acetate per moles of xylene, acetaldehyde in an amount not exceeding f\. C weight percent of the xylene and sufficient to ensure that there is no oxidized acetaldehyde present during the time when the xylene is oxidized and acetic acid in an amount corresponding to 2 to 5 times the weight of the xylene, the acetic acid being at least 95$ pure, that the mixture is heated to a temperature in the range 95 - 130°C while laff is passed through the mixture, at the same time as the mixture is stirred, maintaining an air pressure of 3-^5 atmospheres, and that the dicarboxylic acid is separated from other compounds present, and the remaining solution of the catalyst is possibly used again by the procedure.