NO152619B - Fremgangsmaate og anordning for anbringelse av en behandlingsvaeske i en geologisk formasjon naer en broenn som trenger gjennom denne formasjon - Google Patents
Fremgangsmaate og anordning for anbringelse av en behandlingsvaeske i en geologisk formasjon naer en broenn som trenger gjennom denne formasjon Download PDFInfo
- Publication number
- NO152619B NO152619B NO801835A NO801835A NO152619B NO 152619 B NO152619 B NO 152619B NO 801835 A NO801835 A NO 801835A NO 801835 A NO801835 A NO 801835A NO 152619 B NO152619 B NO 152619B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- hydrazide
- triazole
- phenylene
- poly
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 69
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 27
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 17
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YAHHNSBXSDGEFB-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,2,4-triazole Chemical compound C1=NN=CN1C1=CC=CC=C1 YAHHNSBXSDGEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- -1 amide compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLVKECUOHNDWOI-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-1,3,2$l^{5}-diazaphosphonan-2-amine Chemical compound NP1(=O)NCCCCCCN1 QLVKECUOHNDWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLTSIOOHJBUDCP-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-triphenyl-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C(N1C=2C=CC=CC=2)=NN=C1C1=CC=CC=C1 LLTSIOOHJBUDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007056 transamidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH DRILLING; MINING
- E21B—EARTH DRILLING, e.g. DEEP DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/02—Subsoil filtering
- E21B43/025—Consolidation of loose sand or the like round the wells without excessively decreasing the permeability thereof
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH DRILLING; MINING
- E21B—EARTH DRILLING, e.g. DEEP DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/25—Methods for stimulating production
Description
Fremgangsmåte ved fremstilling av triazolpolymerer.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av triazolpolymerer, særlig slike med høy molekylvekt.
Efterspørselen efter polymerer med høy
temperaturstabilitet har intensivert forskningen på triazolpolymerfeltet da triazolstrukturen er kjent for å være stabil ved temperaturer godt over dem ved hvilke de fleste organiske grupper spaltes. Når triazolstrukturen inkorporeres i en polymerkjede ville den ventes å føre til egenskaper, så som varmestabilitet, av de dannede polymerer og ville ha mange nyttige anvendelser. Når triazolringstrukturen er forbundet med andre termisk stabile grupper, så som aro-matiske grupper, ville de dannede polymerer
ventes å ha mange ønskelige egenskaper som er nyttige ved anvendelser som krever tempera-turmotstandsdyktighet.
Det er et mål ved foreliggende oppfinnelse
å fremstille høymolekylære triazolpolymerer som er termisk stabile.
Generelt sett oppnåes formålet ved foreliggende oppfinnelse ved å overføre en høymole-kylær hydrazidpolymer til den tilsvarende triazolpolymer ved en cyclokondensasjonsreaksjon med et overskudd av anilin i nærvær av et de-hydreringsmiddel ved forhøyede temperaturer. Fortrinnsvis utføres cyclokondensasjonen av hydrazidpolymeren ved å oppvarme den fin-malte hydrazidpolymer med et overskudd av anilin i nærvær av polyfosforsyre. Reaksjonen kan fremstilles ved følgende generaliserte ligning.
Det har vist seg at reaksjonstemperaturer fra ca. 200 til ca. 300°C og reaksjonstider fra ca. 1 til ca. 6 timer i alminnelighet kreves for ovenstående reaksjon. Den spesielle natur av R og R,-gruppene vil imidlertid ha stor inn-flytelse på det optimale temperaturkrav for en hvilken som helst gitt polymerkomposisjon. Dessuten vil konsentrasjonsforholdene av de forskjellige reaksjonskomponenter bestemmes hovedsakelig av komposisjonen, molekylvekten og oppløseligheten av hydrazidpolymeren. Det har videre vist seg at molekylvekten og oppløse-ligheten av polytriazolproduktet og følgelig den erholdte fiber eller film fremstilt derfra, på-virkes av reaksjonstemperaturen og reaksjons-tiden ved cyclokondensasjonstrinnet. Høye temperaturer som de over 300°C, og lange reaksjonstider så som de utover 6 timer, synes for eksempel å befordre uønskede bireaksjoner så som tverrbinding, hvilket nedsatte oppløselig-heten av triazolpolymeren og transamidasjonen, hvilket førte til en kjedenedbrytning hvorved der ble dannet polymerer med lavere molekylvekt. Lavere temperaturer så som de under 200°C og korte reaksjonstider, så som de under 1 time, befordret derimot ufullstendig oppløsning av reaktantene og lav overføring av hydrazidgrup-per til triazolgrupper. Det optimale sett av reak-sjonsbetingelser må derfor fastlegges individu-elt og særskilt for hver enkel spesifikk polymerkomposisjon som skal fremstilles.
De høymolekylvekts triazolpolymerer ifølge oppfinnelsen er forbindelser bestående hovedsakelig av regelmessig gjentatte enheter med den generelle formel
hvor R og R, er like eller forskjellige og er sub-stituerte eller usubstituerte toverdige cycliske radikaler med en enkelt, flere eller kondenserte ringer, og R2 er en fenylgruppe. Eksempler på triazolpolymerer som kan fremstilles i henhold til foreliggende oppfinnelse er poly-3,5(l,3-, l,4-fenylen)4-fenyl-l,2,4-triazol, poly-3,5 (1,3-fenylen) 4-fenyl-1,2,4-triazol, poly-3,5 (1,4-fenylen)4-fenyl-l,2,4-triazol, poly-3,5 [(1,3-fenylen), 2,6-nafthylen]4-fenyl-l,2,4-triazol, poly-3,5 [(1,3-fenylen), 4,4'-bifenylen)] 4-fenyl-l,2,4-triazol, og lignende. De høymolekylvekts hydrazidpolymerer som anvendes ved fremstilling av triazolpolymerene ifølge oppfinnelsen er forbindelser bestående hovedsakelig av regelmessig gjentatte strukturenheter med den generelle formel
hvor R og R, er som angitt ovenfor. Dannelsen av hydrazidpolymeren utføres ved å omsette et difunksjonelt hydrazid inneholdende en R- eller R,-gruppe med et difunksjonelt syreklorid, også inneholdende en R- eller R,-gruppe, i et egnet oppløsningsmiddel. De foretrukne oppløsnings-midler for ovenstående reaksjon er amidforbin-delser så som hexamethylfosforamid, dimethyl-forniamid, dimethylacetamid, N-methylpyrroli-don og lignende. Fremstillingen av hydrazidpn-lymerene er beskrevet i britisk patent nr. 884973. Eksempler på egnede hydrazidpolymerer som kan anvendes ved fremstilling av triazolpolymerene ifølge foreliggende oppfinnelse er poly-(1,3-, 1,4-f enylen)-hydrazid, poly(l,3-fenylen)-hydrazid, poly [(1,3-fenylen) (4,4'-bifenylen)] hydrazid og lignende.
Hydrazidpolymeren omsettes med et overskudd av anilin for å danne triazolpolymerene ifølge oppfinnelsen. Fortrinnsvis bør aminfor-bindelsen være tilstede i en mengde av 5 til 20 mol per ekvivalentvekt hydrazidenhet i den an-vendte polymer.
Det dehydrerende medium som anvendes ved fremstilling av triazolpolymerene ifølge oppfinnelsen bør være oppløsningsmidler for begge reaktanter og sluttproduktene. Det har vist seg at polyfosforsyre er godt egnet for dette formål skjønt andre materialer kan anvendes. Når det dehydrerende medium som anvendes ikke er et oppløsningsmiddel for reaktantene og produktene, er det bekvemt å tilsette et passende opp-løsningsmiddel.
Filmer, fibre og filamenter kan fremstilles fra triazolpolymerene fremstilt ifølge oppfinnelsen ved kjente oppløsnings-filmstøpnings- og fiberspinningsfremgangsmåter. Ved fremstillingen av filmer, har varm maursyre vist seg å -være et egnet oppløsningsmiddel for triazolpolymerene fremstilt ifølge oppfinnelsen. Filmene støpes fra 10—20 prosents oppløsninger av polymeren og oppløsningsmidlet fjernes ved for-dampning eller ved vaskning, eller en kombi-nasjon av disse to metoder. Fiberne kan fremstilles ved konvensjonelle metoder, så som tørr-spinning, våtspinning og forskjellige kombina-sjoner og modifikasjoner derav. Det skulle også være mulig å fremstille filmer og fibre direkte fra polyfosforsyreoppløsningene erholdt fra cyclokondensasjonstrinnet uten spesielt å isolere triazolpolymeren. Det foretrekkes imidlertid å isolere polytriazolet fra polyfosforsyreoppløs-ningen og gjenoppløse det før det viderebe-handles.
Ved fremstilling av produktene fra triazolpolymerene fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse, kan konvensjonelt utstyr som vanligvis brukes ved fremstilling av kunstige og syntet-iske fibre, filamenter og filmer anvendes. Varme-og lysstabilisatorer, flammehindrende midler, antikorroderende midler, matteringsmidler, an-tistatiske midler, smøremidler, farvestoffer, pig-menter og andre lignende modifiseringsmidler kan inkorporeres i polymerkomposisjonene.
Ved fremstillingen av filamenter, fibre og filmer, anvendes der et polytriazol med et logaritmisk viskositetstall på minst ca. 0,5. Det loga-ritmiske viskositetstall for trizolpolymeren må-les når polymeren er oppløst i et passende opp-løsningsmiddel, vanligvis maursyre. Det logarit-miske viskositetstall for polymeren bestemmes som
hvor r|r er strømningstiden for en meget fortyn-net oppløsning (f. eks. 0,5 pst.) av polymeren gjennom et kapillarrør dividert med strømnings-tiden for oppløsningsmidlet gjennom det samme kapillarrør ved den samme temperatur (f. eks. 25°C) og i de samme enheter, og C er konsentrasjonen av polymer i g per 100 ml av oppløs-ning. Polytriazoloppløsningene fremstilt ifølge oppfinnelsen har vist seg å ha et logaritmisk viskositetstall på minst ca. 0,5. Konsentrasjonen som ble anvendt ved denne bestemmelse var 0,5 g polymer per 100 ml oppløsning.
Skjønt spesielle henvisninger er gjort til
anvendelsen av triazolpolymerene for å danne fibre, filamenter og filmer, er komposisjonene også nyttige ved fremstilling av et stort antall gjenstander med hensyn til formen.
Skjønt råproduktene fra foreliggende fremgangsmåte er av betraktelig verdi, kan noen forbedring oppnåes ved konvensjonelle rens-ningsteknikker for å fjerne materialer med lavere smeltepunkt og molekylvekt og således gjøre produktene nyttigere for visse anvendelser. Blant nyttige teknikker er oppløsningsmiddel-ekstraksjon og molekylardestillasjon.
Oppfinnelsen skal beskrives mere fullstendig under henvisning til følgende eksempler som be-lyser fremstillingen av triazolpolymerer med høy molekylvekt.
Eksempel 1
(A) Fremstilling av poly(l,3-,l,4-fenylen)-hydrazid.
Tohundre ml. vannfritt, destillert hexamé-thylenfosforamid og 19,4 g (0,1 mol) rent, tør-ret isofthalohydrazid ble innført i en 500 ml. 3- halset kolbe som var omhyggelig tørret og spylt med tørr nitrogen. Stoffet ble brakt i opp-løsning og den omørte oppløsning ble avkjølt til 2°C. Derpå ble 20,3 g (0,1 mol) friskt destillert, finmalt terefthaloylklorid tilsatt til opp-løsningen. Reaksjonsvarmen brakte temperaturen til å stige til et maksimum på 21°C hvorpå den falt til ca. 5°C ettersom reaksjonen skred frem. Etter en time ble oppløsningen for viskøs til å omrøres. Temperaturen fikk stige til væ-relsestemperatur, ca. 23°C og oppløsningen ble helt i vann og slemmet i en «Waring Blendor» under gjentatte vaskinger med vann. Etter en avsluttende vasking med methanol ble polymeren tørret under vakuum hvorved man fikk 32.6 g hvitt findelt produkt med et logaritmisk viskositetstall, målt på en 0,5 pst. oppløsning i dimethylsulfoxyd, på 1,514. Det infrarøde ab-sorpsjonsspektrum ble bestemt under anvendelse av en film støpt fra en 10 pst. oppløsning i dimethylsulfoxyd, og viste seg å stemme med en polyhydrazidstruktur. (B) Fremstilling av poly-3,5(1,3-, 1,4-fenylen)-4- fenyl-l,2,4-triazol.
7,2 g av det ovenfor fremstilte poly(l,3-,l,4-fenylen) -hydrazid ble tilsatt til en oppløsning av 28 g anilin i 150 g polyfosforsyre ved en temperatur på 250°C. Temperaturen ble hevet til 260°C og opprettholdt i 90 minutter. Den dannede mørke oppløsning ble helt i et stort volum vann for å felle triazolpolymeren. Polymeren ble filtrert og suspendert etter hverandre i varm 5 prosentig natriumhydroxyd, vann og methanol, og derpå filtrert og tørret. 9,5 g triazolpolymer med et logaritmisk viskositetstall på 0,54 ble erholdt. Polymeren ble så ekstrahert ved kokende tilbakeløp med diethylenglycolmonoethyleter i en time. Den endelig polymer hadde et logarit-nisk viskositetstall på 1,15 og var stabil mot vekttap opptil 530°C.
Det infrarøde spektrum av denne polymer stemte med dem som ble erholdt fra kjente modellforbindelser, l,4-bis-[3,4-difenyl-5( 1,2,4-triazolyl) ] -benzen, 1,3-bis [3,4-difenyl-5 (1,2,4-triazolyl)]-benzen og 3,4,5-trifenyl-l,2,4-triazol.
Filmer ble støpt på glassplaterfra en 10 til 15 prosentig oppløsning av polymeren erholdt ovenfor i maursyre. Disse filmer var klare, rav-farvet, bøyelige og selv-bærende. En prøve av den utruk-ne film ble underkastet lufttørring ved 245°C i fire timer etterfulgt av 3 timer ved 295°C. Filmen bibeholdt sin klarhet, bøyelighet og til-tok i styrke. Etter koking i vann i VA timer, kunne der ikke iakttas noe tap i styrke, bøye-lighet eller termisk stabilitet. 6 mm remser av filmen ble trukket 1,5X til 2X over en varm dor (240°C). Styrkeverdier opptil 0,7 g/d ved 6 pst. forlengelse ble målt fra Instron-data. Fil-mens «klebe-temperatur» ble bestemt til 310— 320°C. 30 g av den ovenfor fremstilte triazolpolymer ble blandet med 70 g 98 prosentig maursyre og oppvarmet til 75°C inntil oppløsning inn-trådte. Oppløsningen ble filtrert under nitro-gentrykk og filtratet ble konsentrert ved for-dampning i vakuum til en viskositet på 980 poises ved 23°C var nådd.
Oppløsningen ble så våtspunnet til fibre under anvendelse av konvensjonell teknikk. Fiberen ble strukket ved et forhold på 1,10X i kokende vann ved kaskaden og hadde følgende egenskaper: En denier/filament på 278/8, en styrke på 0,53 g/d og en forlengelse på 41 pst. Et an-net stykke av fiberen ble strukket til et forhold på 1.85X i kokende vann ved kaskaden og hadde følgende egenskaper: En denier/filament på 94/8, en styrke på 1,10 g/d og en forlengelse på 8 pst.
Den ovenfor fremstilte oppløsning ble tørr-spunnet til fiber under anvendelse av konvensjonell teknikk. Fiberen ble strukket ved et forhold på 5,IX og den erholdte fiber hadde følg-ende egenskaper: En denier/filament på 290/14, en styrke på 0,71 g/d, en forlengelse på 32,4 pst., en begynnelsesmodulus (initial modulus) på 26,4 g/d og en tetthet på 1,2235 g/cm<2>. Den ovenfor fremstilte fiber ble underkastet en varm sko-trekning på 1,56X ved 250°C og den erholdte fiber hadde følgende egenskaper: En denier/ filament på 184,6/14, en styrke på 0,86 g/d, en forlengelse på 5,7 pst., en begynnelses-modulus på 12,2 g/d og en tetthet på 1,2475 g/cm<2>.
Eksempel 2
(A) Fremstilling av poly [1,3-fenylen), 2,6-nafthylen)] hydrazid. 19,4 g (0,1 mol) isofthalohydrazid ble opp-løst i 200 ml tørr, destillert hexamethylfosforamid i en 500 ml tørr kolbe som ble spylt med tørr nitrogen. Oppløsningen ble avkjølt til 2°C og 25,3 g omkrystallisert, tørret 2,6-nafthalen-dicarboxylsyreklorid ble tilsatt til oppløsningen. Etter den første exoterme reaksjon, ble reaksjonstemperaturen av blandingen holdt på ca. 5°C i 1 time. Oppløsningen øket i viskositet til en fast masse og blandingen ble oppvarmet til 105°C for å overføre polymeren til en hellbar tilstand. Polymeren ble isolert som beskrevet i
eksempel 1. Etter omhyggelig vasking og tør-ring av polymeren viste den seg å ha et logaritr misk viskositetstall på 0,958 bestemt på en 0,5 pst. oppløsning i dimethylsulfoxyd. Det infra-røde absorpsj onsspektrum ble bestemt under anvendelse av en film støpt fra en 10 pst. oppløs-ning i dimethylsulfoxyd og stemte med polyhydrazidstrukturen. (B) Fremstilling av poly-3,5 [1,3-fenylen), 2,6-nafthalen) ] 4-fenyl-l,2,4-triazol.
Ved fremgangsmåten i eksempel 1 ble 7,2 g av det ovenfor fremstilte polyhydrazid, 27,6 g anilin og 150 g polyfosforsyre oppvarmet til en temperatur på 250°C i 30 minutter og så holdt på 275°C i nok en time. Den dannede triazolpolymer ble isolert og viste seg å ha et logaritmisk viskositetstall i maursyre på 0,704. Det in-frarøde absorpsj onsspektrum for denne polymer stemte med den som ble erholdt fra de kjente modellforbindelser angitt i eksempel 1. Denne polymer var stabil mot vekttap opptil 500°C. Bøyelige, sterke, selv-bærende filmer ble støpt fra en 10 prosentig oppløsning av polymeren i maursyre. Fibre kan spinnes fra denne polymer under anvendelse av konvensjonell spinneteknikk.
Eksempel 3
(A) Fremstilling av poly[l,3-fenylen), (4,4'-difenylen)] hydrazid. 9,7 g (0,05 mol) isofthalohydrazid ble oppløst i 100 ml tørr, destillert hexamethylfosforamid og avkjølt til 0°C. 13,95 g (0,05 mol) 4,4'-dibenoyl-klorid ble tilsatt til reaksjonsblandingen i tre porsjoner i løpet av 30 minutter. Temperaturen ble opprettholdt på ca. 10°C i nok 90 minutter og fikk derpå stige til værelsetemperatur, ca. 23°C. Reaksjonen ble opprettholdt ved værelsetemperatur i ca. 4 timer. Oppløsningens viskositet øket sakte til en meget tykk sirup. Polymeren ble isolert ved fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 og viste seg å ha et logaritmisk viskositetstall på 0,888 målt på en 0,5 pst. oppløsning av polymeren i dimethylsulfoxyd. Det infrarøde absorpsj onsspektrum ble bestemt under anvendelse av en film støpt fra en 10 prosentig opp-løsning i dimethylsulfoxyd og viste seg å stemme overens med polyhydrazidstrukturen. (B) Fremstilling av poly-3,5 [(1,3-fenylen), (4,4'-difenylen)]-4-fenyl-l,2,4-triazol.
Ved fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble 8,8 g av den ovenfor fremstilte hydrazidpolymer, 23,25 g anilin og 150 g polyfosforsyre oppvarmet ved 250—260°C i V/ 2 time. Det dannede polytriazol ble isolert ved fremgangsmåten i eksempel 1. Det infrarøde absorpsj onsspektrum for denne polymer stemte med den som ble erholdt fra de kjente modell-forbindelser angitt i eksempel 1. Polymeren hadde et 3,1 pst. vekttap ved 400°C og et 10,9 pst. vekttap ved 500°C. Bøyelige, sterke, selvbærende filmer av denne polymer ble støpt fra en 10 prosentig oppløsning i maursyre. Fibre kunne fremstilles under anvendelse av konvensjonell spinneteknikk.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av triazolpolymerer bestående hovedsakelig av regelmessig gjentatte strukturenheter, karakterisert ved at en hydrazidpolymer bestående hovedsakelig av gjentatte strukturenheter med den generelle formel:
hvor R og Rl er toverdige cycliske radikaler bestående av enkelringede, flerringede eller kondenserte ring-radikaler, omsettes med et overskudd av anilin, fortrinsvis 5—20 mol anilin pr. ekvivalentvekt av hydrazid-enheter i polymeren, i nærvær av et dehydratiseringsmiddel, fortrinsvis fosforsyre, ved forhøyede temperaturer, fortrinsvis ved 200—300°C i 1—6 timer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at der som hydrazidpolymer anvendes poly (l,3,4-fenylen)-hydrazid, poly-[(1,3-fenylen), (2,6-nafthylen)] -hydrazid eller poly-[1,3-fenylen), (4,4'-di-fenylen)]-hydrazid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7916188A FR2459359A1 (fr) | 1979-06-21 | 1979-06-21 | Procede et dispositif pour la mise en oeuvre d'un agent liquide de traitement d'une formation geologique au voisinage d'un puits traversant cette formation |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO801835L NO801835L (no) | 1980-12-22 |
| NO152619B true NO152619B (no) | 1985-07-15 |
| NO152619C NO152619C (no) | 1985-10-23 |
Family
ID=9227016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO801835A NO152619C (no) | 1979-06-21 | 1980-06-19 | Fremgangsmaate og anordning for anbringelse av en behandlingsvaeske i en geologisk formasjon naer en broenn som trenger gjennom denne formasjon |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4298066A (no) |
| BR (1) | BR8003876A (no) |
| CA (1) | CA1140456A (no) |
| DE (2) | DE8016366U1 (no) |
| ES (2) | ES8200437A1 (no) |
| FR (1) | FR2459359A1 (no) |
| GB (1) | GB2054011B (no) |
| IT (1) | IT1131362B (no) |
| MX (1) | MX7392E (no) |
| NL (1) | NL189315C (no) |
| NO (1) | NO152619C (no) |
| OA (1) | OA06552A (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2459359A1 (fr) * | 1979-06-21 | 1981-01-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif pour la mise en oeuvre d'un agent liquide de traitement d'une formation geologique au voisinage d'un puits traversant cette formation |
| US4454914A (en) * | 1982-05-03 | 1984-06-19 | Union Oil Company Of California | Method for conditioning geothermal brine to reduce scale formation |
| US4480694A (en) * | 1982-12-27 | 1984-11-06 | Union Oil Company Of California | Method for acidizing high temperature subterranean reservoirs |
| JPS60219390A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-02 | 日本重化学工業株式会社 | 地熱蒸気井の薬注管取付構造 |
| JPS60219389A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-02 | 日本重化学工業株式会社 | 地熱蒸気井の薬注管 |
| US4739833A (en) * | 1986-10-10 | 1988-04-26 | Union Oil Company Of California | Method of acidizing high-temperature subterranean formations |
| US4997225A (en) * | 1989-12-15 | 1991-03-05 | Denis Greg St | Pipe retriever |
| US5195585A (en) * | 1991-07-18 | 1993-03-23 | Otis Engineering Corporation | Wireline retrievable jet cleaning tool |
| US6561733B1 (en) * | 2001-06-20 | 2003-05-13 | Polymaster, Inc. | Method and apparatus for treating landfills |
| US8196663B2 (en) * | 2008-03-25 | 2012-06-12 | Baker Hughes Incorporated | Dead string completion assembly with injection system and methods |
| CN103321610B (zh) * | 2013-07-02 | 2016-04-13 | 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 | 一种能消除h2s伤害的气井举升排液方法 |
| CN103410469B (zh) * | 2013-07-08 | 2015-09-16 | 孔维一 | 喷涂式瓦斯抽采封孔工艺 |
| US10000686B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-06-19 | Covestro Llc | Methods for treating a well bore within an underground formation |
| US9127542B2 (en) | 2014-01-28 | 2015-09-08 | Lawrence O. Price | Subterranean well treatment process |
| CN105604524A (zh) * | 2014-11-03 | 2016-05-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种分注井的测试调配装置和安装方法 |
| CN116378622B (zh) * | 2023-06-06 | 2023-08-18 | 西安博宏石油科技有限公司 | 一种油田油水井酸化用酸液注入装置 |
| CN116771310B (zh) * | 2023-08-22 | 2023-12-29 | 大庆市华禹石油机械制造有限公司 | 一种用于石油开采的配水器 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2680487A (en) * | 1949-01-04 | 1954-06-08 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for well operations employing hydrogen peroxide |
| US3055425A (en) * | 1959-02-05 | 1962-09-25 | Jersey Prod Res Co | Method of increasing stability of consolidated sands |
| US3087544A (en) * | 1959-05-11 | 1963-04-30 | Jersey Prod Res Co | Resinous seal for a borehole |
| US3223161A (en) * | 1961-08-22 | 1965-12-14 | Sinclair Research Inc | Method for consolidating loose sandy material |
| US3358763A (en) * | 1964-11-27 | 1967-12-19 | Dow Chemical Co | Liquid nitrogen in well operations |
| US3330350A (en) * | 1965-05-21 | 1967-07-11 | Union Oil Co | Consolidation of subterranean formations |
| US3470957A (en) * | 1967-03-10 | 1969-10-07 | Big Three Ind Gas & Equipment | Well sealing with atomized resin |
| US3603398A (en) * | 1969-07-01 | 1971-09-07 | Chevron Res | Method of placing particulate material in an earth formation with foam |
| US3637019A (en) * | 1970-03-16 | 1972-01-25 | Dalton E Bloom | Method for plugging a porous stratum penetrated by a wellbore |
| US3722594A (en) * | 1971-05-20 | 1973-03-27 | A Smith | Well methods using small diameter tubing |
| US3905553A (en) * | 1973-08-03 | 1975-09-16 | Sun Oil Co Delaware | Mist injection method and system |
| US3892274A (en) * | 1974-05-22 | 1975-07-01 | Halliburton Co | Retrievable self-decentralized hydra-jet tool |
| US4119150A (en) * | 1977-01-24 | 1978-10-10 | Mark Stayton Froelich | Method for treating well bores and apparatus therefor |
| FR2459359A1 (fr) * | 1979-06-21 | 1981-01-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif pour la mise en oeuvre d'un agent liquide de traitement d'une formation geologique au voisinage d'un puits traversant cette formation |
-
1979
- 1979-06-21 FR FR7916188A patent/FR2459359A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-06-19 MX MX808882U patent/MX7392E/es unknown
- 1980-06-19 NL NLAANVRAGE8003560,A patent/NL189315C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-06-19 NO NO801835A patent/NO152619C/no unknown
- 1980-06-20 IT IT22885/80A patent/IT1131362B/it active
- 1980-06-20 BR BR8003876A patent/BR8003876A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-06-20 ES ES492667A patent/ES8200437A1/es not_active Expired
- 1980-06-20 GB GB8020317A patent/GB2054011B/en not_active Expired
- 1980-06-20 DE DE19808016366U patent/DE8016366U1/de not_active Expired
- 1980-06-20 US US06/161,616 patent/US4298066A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-20 CA CA000354519A patent/CA1140456A/fr not_active Expired
- 1980-06-20 DE DE19803023144 patent/DE3023144A1/de active Granted
- 1980-06-21 OA OA57137A patent/OA06552A/xx unknown
-
1981
- 1981-02-25 ES ES499798A patent/ES8205930A1/es not_active Expired
- 1981-06-30 US US06/279,287 patent/US4431057A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4298066A (en) | 1981-11-03 |
| ES492667A0 (es) | 1981-11-01 |
| NL8003560A (nl) | 1980-12-23 |
| GB2054011B (en) | 1983-03-16 |
| ES499798A0 (es) | 1982-07-01 |
| GB2054011A (en) | 1981-02-11 |
| NL189315B (nl) | 1992-10-01 |
| FR2459359B1 (no) | 1983-04-15 |
| NL189315C (nl) | 1993-03-01 |
| OA06552A (fr) | 1981-07-31 |
| CA1140456A (fr) | 1983-02-01 |
| DE3023144C2 (no) | 1990-03-22 |
| NO801835L (no) | 1980-12-22 |
| BR8003876A (pt) | 1981-01-13 |
| IT1131362B (it) | 1986-06-18 |
| IT8022885A0 (it) | 1980-06-20 |
| DE8016366U1 (de) | 1981-05-27 |
| ES8200437A1 (es) | 1981-11-01 |
| ES8205930A1 (es) | 1982-07-01 |
| MX7392E (es) | 1988-09-13 |
| NO152619C (no) | 1985-10-23 |
| US4431057A (en) | 1984-02-14 |
| DE3023144A1 (de) | 1981-01-22 |
| FR2459359A1 (fr) | 1981-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO152619B (no) | Fremgangsmaate og anordning for anbringelse av en behandlingsvaeske i en geologisk formasjon naer en broenn som trenger gjennom denne formasjon | |
| Norris et al. | Synthesis and solution properties of phenylated polyquinolines. Utilization of the Friedländer reaction for the synthesis of aromatic polymers containing 2, 6-quinoline units in the main chain | |
| Ueda et al. | Poly (benzimidazole) synthesis by direct reaction of diacids and diamines | |
| US3049518A (en) | Polyamides from n, n'-bis (3-aminophenyl)-isophthalamide | |
| US4225700A (en) | Thermally stable rod-like polybenzobisthiazole polymers | |
| US4154919A (en) | Linear and cross-linked polybenzimidazoles | |
| CN104130409A (zh) | 一种酚酞型聚酰亚胺的制备方法 | |
| US3130183A (en) | Polyhydrazides from oxalic acid dihydrazides and aromatic dicarboxylic acid halides | |
| TWI265942B (en) | Polycarbodiimide having high index of refraction and production method thereof | |
| US3296208A (en) | Hydantoin products and processes for the preparation thereof | |
| CN111108145B (zh) | 聚苯并咪唑、其前体聚酰胺和它们的制造方法 | |
| US3267081A (en) | Benzothiazole dicarboxylic acids and polymers derived therefrom | |
| US3642720A (en) | Triazine based polybenzimidazole | |
| US5066765A (en) | Poly(azomethine-ester) having film-forming ability, and heat resistance pre and regulated monomer sequences in the polymer backbone | |
| US4075185A (en) | N-cyanosulfonamide resins and intermediates therefor and products thereof | |
| US3766141A (en) | Polyquinoxalines containing flexibilizing groups in the polymer chain | |
| US3357956A (en) | Polymeric 1, 3, 4-thiadiazoles and the process for their preparation | |
| US3792017A (en) | Thermally stable quinoxaline polymers and method of synthesis | |
| US5380818A (en) | High modulus aromatic polyamide film and production thereof | |
| Rickert et al. | Thermally crosslinked rigid… rod aramids, 1. Synthesis of a new monomer and its polymerization | |
| US4389521A (en) | Process for preparing a cyclic amide polar solvent composition | |
| US4794159A (en) | Heat-resistant polyamide from bis(4-aminophenyl)fluorene | |
| US3746687A (en) | Phenylated amide-quinoxaline copolymers | |
| US4966954A (en) | Production and processing of thermally stable polyenaminonitriles and polyaminoquinolines therefrom | |
| US4487921A (en) | Polyoxadiazole from 5-t-butylisophthalic acid |