NO152541B

NO152541B - SIGNIFICANT, PRESSURE SENSITIVE SHEET

Info

Publication number: NO152541B
Application number: NO784036A
Authority: NO
Inventors: Fredrerick W Sanders
Original assignee: Mead Corp
Priority date: 1978-01-17
Filing date: 1978-12-01
Publication date: 1985-07-08
Also published as: BR7808602A; IT1114352B; NO152541C; NO784036L; DE2901390A1; GB2012795B; ZA786238B; GB2012795A; JPS6147717B2; JPS6117678B2; MX149572A; AU521717B2; SE7811479L; BE872371A; JPS5497106A; FR2414408A1; FI783670A; CA1116852A; FI65189C; JPS61154884A

Description

Foreliggende oppfinnelse angår tegnmottagende, trykksomme ark som benytter et varmesmeltesystem for å danne en belegningsmasse inneholdende et kromogent materiale, hvilken masse herdes ved avkjøling. Mer spesielt angår den et mottagerark med en belegningsmasse omfattende kromogene forbindelser og faste, alifatiske dikarboksylsyrer. For oppfinnelsens formål angir uttrykket "kromogen" forbindelser slik som fargefremkallere, fargeforløpere og fargedannere. I tillegg skal uttrykket "CF" forstås som et belegg som vanligvis benyttes på et mottagerark og uttrykket "CB" skal forstås som et belegg som vanligvis benyttes på et overføringsark. The present invention relates to sign-receiving, printable sheets that use a heat-melting system to form a coating mass containing a chromogenic material, which mass hardens on cooling. More particularly, it relates to a receiving sheet with a coating composition comprising chromogenic compounds and solid aliphatic dicarboxylic acids. For the purposes of the invention, the term "chromogen" denotes compounds such as color developers, color precursors and color formers. In addition, the expression "CF" is to be understood as a coating that is usually used on a receiving sheet and the expression "CB" is to be understood as a coating that is usually used on a transfer sheet.

Karbonløst papir er kort sagt en standardtype papir der baksien av papirsubstratet under fremstilling belegges med det som kalles et CB-belegg der CB-belegget inneholder kromogent materiale, vanligvis en eller flere fargeforløpere oppløst i en oljebærer og vanligvis i kapselform. Samtidig blir forsiden av papirsubstratet under fremstilling belagt med det som angis et CF-belegg som inneholder en eller Carbonless paper is, in short, a standard type of paper where the back side of the paper substrate is coated during manufacture with what is called a CB coating where the CB coating contains chromogenic material, usually one or more color precursors dissolved in an oil carrier and usually in capsule form. At the same time, the front side of the paper substrate during manufacture is coated with what is designated a CF coating containing a or

flere fargefremkallere. Både fargeforløperen og fargefremkalleren forblir i belegningsmassen på respektive baksiden og forsiden av papiret i fargeløs form. Dette er tilfelle inntil CB- og CF-belegget på ved siden av hverandre liggende ark bringes mot hverandre og tilstrekkelig trykk, f.eks. several color developers. Both the color precursor and the color developer remain in the coating mass on the respective back and front of the paper in colorless form. This is the case until the CB and CF coatings on adjacent sheets are brought against each other and sufficient pressure, e.g.

ved hjelp av en skrivemaskin, legges på for å knuse CB-belegget for å frigjøre fargeforløperen. I det øyeblikk fargeforløperen kommer i kontakt med CF-belegget og reagerer med fargefremkalleren i dette, dannes det et bilde. using a typewriter, is applied to break up the CB coating to release the color precursor. The moment the color precursor comes into contact with the CF coating and reacts with the color developer therein, an image is formed.

Karbonløst papir har vist seg å være et eksepsjonelt verdi-fullt billedoverføringsmedium av grunner av hvilke kun Carbonless paper has proven to be an exceptionally valuable image transfer medium for reasons only

en er det faktum at inntil CB-belegget anbringes ved siden av CF-belegget, forblir både CF-belegget og CB-belegget 1 inaktiv tilstand da.elementene som reagerer med hverandre ikke er i kontakt med hverandre. Av den kjente patentlit-teraturen på dette området skal det henvises til US-PS 2 712 507, 2 730 456, 3 455 721, 3 466 184 og 3 672 935. one is the fact that until the CB coating is placed next to the CF coating, both the CF coating and the CB coating 1 remain in an inactive state as the elements which react with each other are not in contact with each other. Of the known patent literature in this area, reference should be made to US-PS 2,712,507, 2,730,456, 3,455,721, 3,466,184 and 3,672,935.

Et tredjegenerasjonsprodukt som befinner seg i en fremskre-den tilstand av utvikling og kommersialisering på det nåværende tidspunkt og som er tilgjengelige i enkelte sek-torer, angis det som såkalt "seif-contained" papir. Meget generelt angitt betyr dette at billedgivende system der kun en side av papiret behøver å belegges og der det ene belegg inneholder både fargeforløper, vanligvis i innkapslet form, og fargefremkaller. Når således trykk legges på, igjen ved skrivemaskin eller ved et annet skriveinstrument, blir fargeforløperkapselen knust og forløperen reagerer med omgivende fargefremkaller og danner et bilde. Både det karbonløse papirsystem og det sistnevnte system har vært gjenstand for en stor patentaktivitet. Et typisk autogent registreringsmaterialesystem, som nevnt tidligere noen ganger angitt som "seif-contained" fordi alle elemen-ter for frembringelse av et tegn foreligger i et enkelt ark, er beskrevet i US-PS 2 730 457. A third-generation product which is in an advanced state of development and commercialization at the present time and which is available in certain sectors is referred to as so-called "seif-contained" paper. Stated very generally, this means that an imaging system where only one side of the paper needs to be coated and where the one coating contains both color precursor, usually in encapsulated form, and color developer. Thus, when pressure is applied, again by typewriter or by another writing instrument, the color precursor capsule is broken and the precursor reacts with surrounding color developer and forms an image. Both the carbonless paper system and the latter system have been the subject of a great deal of patent activity. A typical autogenous registration material system, as mentioned earlier sometimes referred to as "seif-contained" because all elements for producing a character are present in a single sheet, is described in US-PS 2,730,457.

En mangel ved belagte papirprodukter slik som karbonløse A shortcoming of coated paper products such as carbonless

og "seif-contained" systemer stammer fra nødvendigheten av å påføre en flytende belegningsmasse som inneholder fargedannede bestanddeler under fremstillingsprosessen. and "seif-contained" systems originate from the necessity of applying a liquid coating compound containing color-forming constituents during the manufacturing process.

Ved påføring av slike masser, benyttes enkelte ganger flyktige oppløsningsmidler som igjen krever fordamping av overskytende oppløsningsmiddel for tørking, og dette gir flyktige oppløsningsmiddeldamper. En alternativ frem-gangsmåte for belegging medfører påføring av fargedannerbestanddelene i en vandig oppslemming, noe som imidlertid også medfører fjerning av overskytende vann ved tørking. Begge metoder lider av alvorlige mangler. Spesielt med-fører oppløsningsmiddelbelegningsmetoden nødvendigvis dannelse av generelt flyktige oppløsningsmiddeldamper som forårsaker både helst- og brannrisiko for omgivelsene. When applying such masses, sometimes volatile solvents are used which in turn require evaporation of excess solvent for drying, and this gives volatile solvent vapours. An alternative procedure for coating entails the application of the color-forming ingredients in an aqueous slurry, which, however, also entails the removal of excess water during drying. Both methods suffer from serious shortcomings. In particular, the solvent coating method necessarily entails the formation of generally volatile solvent vapors which cause both fire and fire risks for the surroundings.

Når man benytter vandige oppløsningsmiddelsystemer må i tillegg vannet fordampes, noe som medfører betydelige energi-utgifter. Nødvendigheten av et tørketrinn nødvendiggjør videre bruken av komplekse og dyre apparaturer for kontinuerlig å tørke et substrat som er belagt med en vandig belegningsmasse. Et separat, men beslektet problem medfører disponering av forurenset vann fra fremstillingen og rensing av vandige belegningsmasser. Anvendelsen av varme er ikke bare kostbar og gjør den totale produktfremstillingsdrift mindre kostnadseffektiv, men er også potensielt skadelig for fargedannerbestanddelene som generelt er belagt på papirsubstratet under fremstilling. Problemene ved det aktuelle belegningstrinn kan generelt tilbakeføres til nødvendigheten av et oppvarmet tørketrinn etter belegningen. When using aqueous solvent systems, the water must also be evaporated, which entails considerable energy expenditure. The necessity of a drying step further necessitates the use of complex and expensive apparatus to continuously dry a substrate coated with an aqueous coating composition. A separate but related problem involves the disposal of contaminated water from the manufacture and cleaning of aqueous coating compounds. The application of heat is not only costly and makes the overall product manufacturing operation less cost-effective, but is also potentially harmful to the colorant components that are generally coated on the paper substrate during manufacture. The problems with the coating step in question can generally be traced back to the necessity of a heated drying step after the coating.

Mange av de spesielle fordeler som oppnås ifølge oppfinnelsen, stammer fra det faktum at en varmesmeltebelegningsmasse benyttes for å belegge papirsubstratet. Dette i motsetning til den kjente teknikk som generelt har krevet et vandig belegg eller oppløsningsmiddeloppløst belegg. Many of the special advantages achieved according to the invention derive from the fact that a hot melt coating compound is used to coat the paper substrate. This is in contrast to the known technique which has generally required an aqueous coating or solvent-dissolved coating.

For søknadens formål vil uttrykket "100% faststoffbelegg" enkelte ganger benyttes for å beskrive belegningen, og det skal forstås dithen at det angir det faktum at en varmesmeltebelegningsmasse benyttes, og at derfor'tørke-trinnet som vanligvis foreligger ved fremstilling av papir og belegning er utelatt. For the purposes of the application, the expression "100% solid coating" will sometimes be used to describe the coating, and it should be understood that it indicates the fact that a hot-melt coating compound is used, and that therefore the 'drying' step that usually occurs in the production of paper and coating is omitted.

I denne henseende skal det bemerkes at punktpåføring av vandige oppløsningsmiddeloppløste systemer er kjent. Her skal det f.eks. henvises til US-PS 3 914 511 og 3 672 935. US-PS 3 016 308, 3 079 351 og 3 684 549 beskriver også varmsmeltebelegg. Så vidt vites, er imidlertid ingen av disse varmsmeltebelegg CF-belegg, og heller ikke er de speielt effektive som CB-belegg. In this regard, it should be noted that spot application of aqueous solvent dissolved systems is known. Here, e.g. refer to US-PS 3,914,511 and 3,672,935. US-PS 3,016,308, 3,079,351 and 3,684,549 also describe hot melt coatings. However, as far as is known, none of these hot melt coatings are CF coatings, nor are they as effective as CB coatings.

Bruken av vannoppløselig varmsmeltebelegningsmasser omfattende 15% til 100% av en vannuoppløselig, smeltbar fargefremkaller ved fremstilling av mottager (CF) ark, er beskrevet i US-PS 4 063 754. The use of water-soluble hot melt coating compositions comprising 15% to 100% of a water-insoluble, fusible color developer in the manufacture of receiver (CF) sheets is described in US-PS 4,063,754.

Ved å benytte en kombinasjon av faste alifatiske dikarboksyl- By using a combination of solid aliphatic dicarboxyl-

syrer og fargefremkaller, slik som ifølge oppfinnelsen, acids and color developers, such as according to the invention,

kan mengden av fargefremkaller som er nødvendig i belegget reduseres merkbart til helt ned til 0,1 vekt-% av CF-belegget uten merkbare tap av fargefremkallerevnene. Disse CF-belegg kan punktpåføres eller belegges. Andre fordeler the amount of color developer required in the coating can be significantly reduced to as low as 0.1% by weight of the CF coating without appreciable loss of the color developer properties. These CF coatings can be spot applied or coated. Other benefits

i forhold til den kjente teknikk inkluderer skarphet i smeltepunktet for belegningsmassen og evnen til å ta imot vannbaserte trykkfarger slik som reklameblekk og kulepenn-blekk samt blyantbilder. Papir belagt med faste alifatiske dikarboksylsyrepreparater blandes lettere med f.eks. parafin eller syntetiske vokser. in relation to the prior art includes sharpness in the melting point of the coating mass and the ability to accept water-based printing inks such as advertising ink and ballpoint ink as well as pencil images. Paper coated with solid aliphatic dicarboxylic acid preparations is more easily mixed with e.g. paraffin or synthetic waxes.

Slik det fremgår av det ovenfor anførte, vil kontinuerlig fremstilling av et flersjikts papirprodukt kreve samtidig belegging, samtidig tørking, samtidig trykking og samtidig sammenligning og ferdiggjøring av et antall papirsubstrater. I CD-PS 945 443 antydes det at for å gjøre dette, bør det være en minimumfukting av papirbanen under påføringa av et emulsjonsbelegg. For dette formål benyttes en emulsjon med høyt faststoffinnhold,og det er videre beskrevet spesielle tørkere. På grunn av kompleksiteten i tørketrinnet, har denne prosess imidlertid ikke vært kommersielt tilgjengelig opp til idag. Mer spesielt tillater tørketrinn som medfører oppløsningsmiddelfordamping og/eller vannfordamping og tilførsel av varme ikke samtidig eller kontinuerlig fremstilling av flersjiktsprodukter. I tillegg til tørke-trinnet som forhindrer kontinuerlig fjersjiktsproduktfrem-stilling, er nødvendigheten av anvendelse av varme for oppløsningsmiddelfordampning en alvorlig mangel, fordi vandige eller andre flytende belegg krever at det benyttes spesielle kvaliteter av generelt mer kostbare papirer, As can be seen from the above, continuous production of a multi-layer paper product will require simultaneous coating, simultaneous drying, simultaneous printing and simultaneous comparison and completion of a number of paper substrates. In CD-PS 945 443 it is suggested that in order to do this, there should be a minimum wetting of the paper web during the application of an emulsion coating. For this purpose, an emulsion with a high solids content is used, and special dryers are further described. However, due to the complexity of the drying step, this process has not been commercially available until today. More particularly, drying steps involving solvent evaporation and/or water evaporation and the application of heat do not allow simultaneous or continuous production of multilayer products. In addition to the drying step which prevents continuous feather layer product manufacture, the necessity of applying heat for solvent evaporation is a serious drawback, because aqueous or other liquid coatings require the use of special grades of generally more expensive papers,

og sogar disse resulterer ofte i krølling, forvrengning eller lignende av papiret, fordi vann og andre væsker har en tendens til å trenge gjennom eller penetrere papirsubstratet. I tillegg er vandige belegg og visse uoppløsnings-middelbelegg generelt ikke egnet for punktpåføring eller påføring i begrensede arealer på en side av et papirark. and even these often result in curling, distortion or the like of the paper, because water and other liquids tend to permeate or penetrate the paper substrate. In addition, aqueous coatings and certain non-solvent coatings are generally not suitable for spot application or application in limited areas on one side of a sheet of paper.

De er generelt egnet kun for påføring på hele overflate-arealet av et ark for å gi et kontinuerlig belegg. They are generally only suitable for application to the entire surface area of a sheet to provide a continuous coating.

Et annet problem som ofte har dukket opp i forsøk på kontinuerlig å fremstille flersjiktsprodukter har vært det faktum at en papirfabrikant må lage.papir ut fra styrke- Another problem that has often arisen in attempts to continuously manufacture multilayer products has been the fact that a paper manufacturer must make paper based on strength-

og varighetssynspunkter tilstrekkelig for bruk i et stort antall trykkings- og ferdiggjøringsmaskiner. Dette krever at paprifabrikanten bedømmer belegningsapparaturen for de formularfabrikanter han leverer til, slik at papiret kan "konstrueres" tilpasset til apparaturer og prosesser som er mest krevende. På grunn av dette, må man benytte et høyere innhold av lange trefibre og mindre innhold av korte trefibre ved papirfremstillingen enn det som er nød-vendig for de fleste beleggings-, trykkings- eller ferdig-gjøringsmaskiner for å oppnå et tilstrekkelig høyt styrke-nivå i det ferdige papirprodukt. Dette gjør det ferdige arkprodukt dyrer, da de lange fibre generelt er mer kostbare enn korte fibre. Adskillelsen av papirfabrikant fra formularfabrikant, noe som er vanlig i dag,- krever at papirfabrikanten overdimensjonerer sluttproduktet for å dekke et stort spektrum av maskiner istedet for spesifikt å "konstruere" papirproduktet for kjente maskinbetingelser. and durability considerations sufficient for use in a large number of printing and finishing machines. This requires the paper manufacturer to assess the coating equipment for the form manufacturers he supplies to, so that the paper can be "engineered" adapted to equipment and processes that are most demanding. Because of this, a higher content of long wood fibers and a lower content of short wood fibers must be used in paper production than is necessary for most coating, printing or finishing machines in order to achieve a sufficiently high level of strength. in the finished paper product. This makes the finished sheet product more expensive, as the long fibers are generally more expensive than short fibers. The separation of paper manufacturer from form manufacturer, which is common today, requires the paper manufacturer to oversize the final product to cover a large spectrum of machines instead of specifically "engineering" the paper product for known machine conditions.

Ved å kombinere fremstilling, belegning og ferdigbehandling i et enkelt on-line system, oppnås et antall fordeler. By combining manufacturing, coating and finishing in a single on-line system, a number of advantages are achieved.

For det første kan papiret fremstilles ved bruk av oppmalt tremasse og med et forhold mellom lange fibre og korte fibre som angitt ovenfor. Dette representerer en omkostning og potensielt en kvalitetsforbedring i det ferdige papir. En annen fordel som oppnås ved en slik kombinasjon, er First, the paper can be produced using ground wood pulp and with a ratio of long fibers to short fibers as indicated above. This represents a cost and potentially a quality improvement in the finished paper. Another advantage achieved by such a combination is

at spillet eller tilbakeført papir, heretter enkelte ganger kalt "vrak", kan benyttes ved fremstilling av papiret fordi kvaliteten i dette ikke er "overdimensjonert". For det tredje, som også er det viktigste, kan flere trinn i den vanlige fremstillingsprosess helt utelates. that the lost or returned paper, hereafter sometimes called "scrap", can be used in the production of the paper because the quality in this is not "oversized". Thirdly, which is also the most important, several steps in the usual manufacturing process can be completely omitted.

Spesielt kan tørketrinnet utelates ved bruk av et ikke- In particular, the drying step can be omitted when using a non-

vandig og et oppløsningsmiddelfritt beleggingssystem og i tillegg kan lagring og utskiping unngås, noe som resulterer i et mer kostnadseffektivt produkt. aqueous and a solvent-free coating system and, in addition, storage and shipping can be avoided, resulting in a more cost-effective product.

Ved å benytte egnede beleggingsmetoder, nemlig varmsmeltebelegningsmasser og fremgangsmåter for påføring av disse, By using suitable coating methods, namely hot melt coating compounds and methods for applying these,

og ved å kombinere de nødvendige fremstillings- og trykke-trinn, kan man gjennomføre punkttrykking og punktbelegging. Begge disse ting representerer betydelige omkostningsbespar-elser som ikke generelt er tilstede når det benyttes vandige eller oppløsningsmiddel-belegg, og der fremstilling, trykking og ferdiggjøring av papiret gjennomføres som sepa-rate funksjoner. and by combining the necessary manufacturing and printing steps, dot printing and dot coating can be carried out. Both of these things represent significant cost savings that are not generally present when aqueous or solvent coatings are used, and where production, printing and finishing of the paper are carried out as separate functions.

Foreliggende oppfinnelse har til hensikt å forbedre den kjente teknikk, og angår således et tegnmottagende, trykk-følsomt ark med et substrat belagt på minst en overflate med 0,3 - 11,8 g/m 2av en varmsmeltemasse med smeltepunkt på 60 - 140°C og inneholdende 0,1 - 35 vekt-% kromogen fremkaller (Lewis-syre), og dette ark karakteriseres ved at belegget ytterligere inneholder ca. 30 til 99 vekt-% fast, alifatisk dikarboksylsyre med 3-10 karbonatomer. Den kromogene varmsmeltebelegningsmasse ifølge oppfinnelsen består i det vesentlige av en kombinasjon av en eller flere faste alifatiske dikarboksylsyrer med en eller flere kromogene forbindelser. Dikarboksylsyrene virker som varmsmeltebindemiddel i disse masser. De kromogene forbindelser og dikarboksylsyrene er fortrinnsvis blandbare eller partielt blandbare med hverandre i smeltet tilstand, slik at det ikke inntrer noen vesentlig separering av komponentene i massen under påføring og herding av den kromogene varmsmeltemasse. The present invention aims to improve the known technique, and thus concerns a sign-receiving, pressure-sensitive sheet with a substrate coated on at least one surface with 0.3 - 11.8 g/m 2 of a hot melt compound with a melting point of 60 - 140° C and containing 0.1 - 35% by weight chromogenic developer (Lewis acid), and this sheet is characterized by the fact that the coating further contains approx. 30 to 99% by weight solid, aliphatic dicarboxylic acid with 3-10 carbon atoms. The chromogenic hot melt coating composition according to the invention essentially consists of a combination of one or more solid aliphatic dicarboxylic acids with one or more chromogenic compounds. The dicarboxylic acids act as hot-melt binders in these masses. The chromogenic compounds and the dicarboxylic acids are preferably miscible or partially miscible with each other in the molten state, so that no significant separation of the components in the mass occurs during application and curing of the chromogenic hot melt mass.

Andre forbindelser kan, hvis ønskelig, tilsette til den kromogene belegningsmasse for å modifisere smeltepunktet eller andre reologiske egenskaper, eller for å modifisere fargen eller de fargedannende eller fysikalske egenskaper. Bruken av flyktige oppløsningsmidler inkludert organiske oppløsningsmidler og vann i mengder store nok til å kreve et separat trinn for tørking under herdingen av varmsmeltemassen må unngås. Mindre mengder av disse oppløsningsmidler kan tolereres og i enkelte tilfeller kan de sogar være fordelaktige. F.eks. kan en liten mengde vann, opp til ca. 5 vekt-%, beregnet på massens totale vekt, virke som mykner og reologimodifiserende stoff uten at det kreves noen tørking under herdetrinnet. Other compounds may, if desired, be added to the chromogenic coating composition to modify the melting point or other rheological properties, or to modify the color or color-forming or physical properties. The use of volatile solvents including organic solvents and water in quantities large enough to require a separate step for drying during curing of the hot melt must be avoided. Smaller amounts of these solvents can be tolerated and in some cases they can even be beneficial. E.g. can a small amount of water, up to approx. 5% by weight, calculated on the total weight of the mass, act as a plasticizer and rheology modifier without requiring any drying during the curing step.

En foretrukket bruk av de kromogene belegningsmasser som A preferred use of the chromogenic coating compounds which

her beskrives, er fremstilling av trykkfølsomme, karbonfrie mottagerark. Slike papirer kan benyttes i flerarkkopisys-temer kombinert med trykkfølsomme overføringsark som inneholder oljeoppløsninger av fargeforløpere av elektrondonortypen. En foretrukket gruppe av elektrondonorfargefor-løpere omfatter laktonftalider, slik som krystallfiolett lakton og 3,3-bis-(1'-etyl-2-metylindol-3"-yl)-ftalid, laktonfluoranene, slik som 2-dibenzylamino-6-dietylamino-fluoran og 6-dietylamino-l,3-dimetylfluoran, laktonxantener, leucouraminer, 2-(ai-substituerte vinylen)-3 , 3-disubstituerte-3-H-indoler og 1,3,3-trialkylindolinospiraner. described here, is the production of pressure-sensitive, carbon-free receiver sheets. Such papers can be used in multi-sheet copy systems combined with pressure-sensitive transfer sheets containing oil solutions of color precursors of the electron donor type. A preferred group of electron donor dye precursors include lactone phthalides, such as crystal violet lactone and 3,3-bis-(1'-ethyl-2-methylindol-3"-yl)-phthalide, the lactone fluorans, such as 2-dibenzylamino-6-diethylamino -fluorane and 6-diethylamino-1,3-dimethylfluorane, lactone antennas, leucouramins, 2-(α-substituted vinylene)-3,3-disubstituted-3-H-indoles and 1,3,3-trialkylindolinospiranes.

Dikarboksylsyrene som kan brukes i forbindelser ifølge oppfinnelsen, er de faste alifatiske dikarboksylsyrene. The dicarboxylic acids which can be used in compounds according to the invention are the solid aliphatic dicarboxylic acids.

De foretrukne syrer har en karbonkjede på fra 3-10 karbonatomer. Det fortrinnsvise område for syrene er fra ca. The preferred acids have a carbon chain of from 3-10 carbon atoms. The preferred range for the acids is from approx.

30 til 99,9 vekt-% av preparatet. 30 to 99.9% by weight of the preparation.

De er vannoppløselige forbindelser med et skarpt definert They are water-soluble compounds with a sharply defined

og relativt høyt smeltepunkt. Eksempler på foretrukne dionsyrer er de følgende: and relatively high melting point. Examples of preferred dionic acids are the following:

Alle disse syrer er kommersielt tilgjengelige. F.eks. All these acids are commercially available. E.g.

er azelainsyre kommersielt tilgjengelig under betegnelsen "Emerox". Azelaic acid is commercially available under the name "Emerox".

Den spesielle fordel ved bruken av dikarboksylsyrer som varmsmeltebindemiddel i forhold til vannuoppløselige, hydro-fobiske vokser ifølge teknikkens stand, slik som hydro-karbon(paråtin)-vokser er at disse syrer er relativt polare. Dette tillater bruk av kromogene forbindelser, spesielt fargefremkallere, som er mer polare av type enn de som tidligere er benyttet. Eksempler på slike varmefrem-kallere er fenolftalein, visse metallsalter og gallussyre. Disse polare fargefremkallere er i det minste partielt blandbare med de smeltede dikarboksylsyrer og danner således en homogen blanding av smeltet fremkaller og dikarboksylsyre. I motsetning til dette, er hydrofobe vokser, slik som parafin, ikke blandbare i smeltet tilstand med de polare fargefremkallere, og danner således ingen homogene blandinger med den polare fargefremkaller. The particular advantage of the use of dicarboxylic acids as hot-melt binders compared to water-insoluble, hydrophobic waxes according to the state of the art, such as hydrocarbon (paratin) waxes, is that these acids are relatively polar. This allows the use of chromogenic compounds, especially color developers, which are more polar in type than those previously used. Examples of such heat promoters are phenolphthalein, certain metal salts and gallic acid. These polar color developers are at least partially miscible with the molten dicarboxylic acids and thus form a homogeneous mixture of molten developer and dicarboxylic acid. In contrast, hydrophobic waxes, such as paraffin, are not miscible in the molten state with the polar color developers, and thus do not form homogeneous mixtures with the polar color developer.

De faste alifatiske dikarboksylsyrer som benyttes i forbindelse med oppfinnelsen, er ikke reaktive med fargeforløpere av elektrondonortypen. Man har ikke funnet at disse gir farge i fravær av de kromogene forbindelser som benyttes. Videre påvirker nærværet av disse syrer i varmsmeltemassen ikke reaksjonen mellom fargeforløper og kromogene forbindelser (fremkaller) for å danne farge. The solid aliphatic dicarboxylic acids used in connection with the invention are not reactive with color precursors of the electron donor type. It has not been found that these give color in the absence of the chromogenic compounds used. Furthermore, the presence of these acids in the hot melt does not affect the reaction between color precursor and chromogenic compounds (developer) to form color.

De kromogene forbindelser som er mest brukbare er fargefremkallere av typen sur elektronakseptor. Disse fremkallere omfatter, men er ikke begrenset til, fenoliske forbindelser, da andre elektronakseptortyper slik som visse organiske metallforbindelser og kolloidal silisiumdioksyd og syre leirer er funnet å være brukbare. Metallforbindelser som er funnet å være akseptable, er sinktiocyanat, sink-p-toluenslufonsyre og sinkammoniumtiocyanat. The most useful chromogenic compounds are color developers of the acidic electron acceptor type. These developers include, but are not limited to, phenolic compounds, as other electron acceptor types such as certain organometallic compounds and colloidal silica and acid clays have been found to be useful. Metal compounds found to be acceptable are zinc thiocyanate, zinc p-toluenesulfonic acid and zinc ammonium thiocyanate.

De foretrukne fargefremkallere er fenoliske forbindelser, novolakharpikser og disses sinkforbindelser og harpikser. The preferred color developers are phenolic compounds, novolak resins and their zinc compounds and resins.

De fenoliske harpikser er faste ved vanlig romtemperatur. Disse foretrukne fargefremkallere omfatter fenolftalein, salicylsyre, 3,5-di-tert-butylsalicylsyre, ammonium 5,5-metylendisalicylsyre, l-hydroksy-2-naftensyre, resorcinol, gallussyre, metylgallat, etylgallat, propylgallat, 2-etyl-heksylgallat, tert-butylfenol, p-fenylfenol, poktylfenol, bisfenol A, sulfonyldifenol, p-fenylfenol novolakharpiks, p-oktylfenol novolakharpiks (4% sink), sinkholdig p-fenyl novolakharpiks (4% sink), sinksalicylat, sinksaltet av 3,5-di-tert-butylsalicylsyre og blandinger derav. En foretrukket kombinasjon av fenoliske forbindelser eller harpikser medsinksalter av organiske syrer, slik som sinktiocyanat, gir intense blå bilder. The phenolic resins are solid at normal room temperature. These preferred color developers include phenolphthalein, salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, ammonium 5,5-methylenedisalicylic acid, l-hydroxy-2-naphthenic acid, resorcinol, gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, 2-ethyl hexyl gallate, tert -butylphenol, p-phenylphenol, poctylphenol, bisphenol A, sulfonyldiphenol, p-phenylphenol novolak resin, p-octylphenol novolak resin (4% zinc), zinc-containing p-phenyl novolak resin (4% zinc), zinc salicylate, the zinc salt of 3,5-di- tert-butylsalicylic acid and mixtures thereof. A preferred combination of phenolic compounds or resins with zinc salts of organic acids, such as zinc thiocyanate, gives intense blue images.

Det foretrukne område for kromogen forbindelse i belegningsmassen er fra ca. 0,1 til ca. 35 vekt-% av den totale masse. Det mest foretrukne område er fra ca. 2 til ca. 25%. Den optimale mengde kan variere, noe avhengig av den spesielle kromogene forbindelse som benyttes, av den benyttede dikarboksylsyre, av den ønskede beleggsvekt og av arten og mengden av andre modifiserende materialer som kan tilsettes til belegningsmassen etter ønske. The preferred range for the chromogenic compound in the coating mass is from approx. 0.1 to approx. 35% by weight of the total mass. The most preferred area is from approx. 2 to approx. 25%. The optimum amount may vary, depending somewhat on the particular chromogenic compound used, on the dicarboxylic acid used, on the desired coating weight and on the nature and amount of other modifying materials which may be added to the coating mass as desired.

Den kromogene forbindelse kan supplementeres med andre materialer som virker som fargestabilisatorer eller for å gjøre fargen mer intens. Disse sistnevnte er materialer som i seg selv gir liten eller ingen farge i nærvær av elektrondonorfargeforløperne. Imidlertid er de samme materialer funnet å intensivere farger som dannes av fargefremkallere som benyttes i forbindelser ifølge oppfinnelsen. Foretrukne intensiveringsmidler er ammoniumtiocyanat, aluminiumoksyd og sinkforbindelser, .slik som sinkoksyd, sink-klorid, sinknitrat, sinkgallat, sinkstearat, sinkneopen-toat og sinklineoleat. The chromogenic compound can be supplemented with other materials that act as color stabilizers or to make the color more intense. These latter are materials that themselves give little or no color in the presence of the electron donor color precursors. However, the same materials have been found to intensify colors formed by color developers used in compounds of the invention. Preferred intensifying agents are ammonium thiocyanate, aluminum oxide and zinc compounds, such as zinc oxide, zinc chloride, zinc nitrate, zinc gallate, zinc stearate, zinc neopentoate and zinc linoleate.

Mindre mengder av materialer slik som harpikser, vokser Smaller amounts of materials such as resins grow

og flytende myknere kan tilsettes til belegningsmasser for å modifisere reologien for massen og/eller egenskapene for det herdede belegg. Generelt kan disse reologimodifiserende materialer være polare eller upolare. Med polar er ment at en viss polaritet er karakteristisk for disse materialer, og de karakteriseres ved nærvær av funksjonelle grupper valgt blant karboksyl-, karbonyl-, hydroksyl-, ester-, amid-, amin-, heterocykliske grupper og kombina-sjoner derav. De reologimodifiserende materialer kan variere i viskositet fra væsker slik som vann til propylenglykol-etere og -estere med lav molekylvekt. Andre modifiserende materialer som kan benyttes er polyetylenglykoler, poly-styrener, estere, polyakrylater, kollofonium, modifisert kallofonium, polyfenyler, fettsyrer, fettsyrederivater, oksasolinvokser, naturlige vokser, parafinvokser, mikro-krystallinske vokser og fettamider. Disse modifiserende materialer kan være tilstede i en mengde fra ca. 0 til 10 vekt-% av massen. Det foretrukne området er fra ca. and liquid plasticizers may be added to coating compositions to modify the rheology of the composition and/or the properties of the cured coating. In general, these rheology modifying materials can be polar or non-polar. Polar means that a certain polarity is characteristic of these materials, and they are characterized by the presence of functional groups selected from carboxyl, carbonyl, hydroxyl, ester, amide, amine, heterocyclic groups and combinations thereof. The rheology modifying materials can vary in viscosity from liquids such as water to low molecular weight propylene glycol ethers and esters. Other modifying materials that can be used are polyethylene glycols, polystyrenes, esters, polyacrylates, rosin, modified rosin, polyphenyls, fatty acids, fatty acid derivatives, oxazoline waxes, natural waxes, paraffin waxes, micro-crystalline waxes and fatty amides. These modifying materials can be present in an amount from approx. 0 to 10% by weight of the mass. The preferred area is from approx.

0 til ca. 5%, og det aller mest foretrukne område er fra ca. 0 til ca. 2% av belegningsmassen. 0 to approx. 5%, and the most preferred range is from approx. 0 to approx. 2% of the coating mass.

En ønsket egenskap for varmsmeltebelegningsmassen er smeltepunkt fra ca. 60 til ca. 140°C selv om et mer ønsket smeltepunkt er fra ca. 70 til ca. 100°C. I forbindelse med smeltepunktet er det også ønskelig at belegningsmassen herder hurtig etter påføring på subsstratet. Mer spesielt er en praktisk smelteområdebegrensning eller med andre ord området for temperaturen der det flytende varmsmeltebeleggs-preparat herder til et fast preparat, fra ca. 0,1 til ca. 15°C. Denne foretrukne herdetid er fra ca. 0,1 sekund til ca. 5 sekunder, mens de aller mest ønskede områder er fra ca. 0,1 sekund til ca. 1 sekund. Mens varmsmelte-masser med et smelteområde på mer enn 15°C kan benyttes, A desired property for the hot melt coating compound is a melting point from approx. 60 to approx. 140°C although a more desired melting point is from approx. 70 to approx. 100°C. In connection with the melting point, it is also desirable that the coating mass hardens quickly after application to the substrate. More specifically, a practical melting range limitation or, in other words, the range of the temperature at which the liquid hot-melt coating preparation hardens into a solid preparation, from approx. 0.1 to approx. 15°C. This preferred curing time is from approx. 0.1 second to approx. 5 seconds, while the very most desired areas are from approx. 0.1 second to approx. 1 second. While hot melt compounds with a melting range of more than 15°C can be used,

er disse masser kommersielt lite attraktive på grunn av at herdingen krever spesiell apparatur. these masses are commercially unattractive due to the fact that curing requires special equipment.

Pa grunn av de skarpt definerte smeltepunkter, har de be-skrevne karboksylsyrer som benyttes spesielle fordeler med henblik på å holde smelteområdet under 15°C. Because of the sharply defined melting points, the described carboxylic acids that are used have special advantages in order to keep the melting range below 15°C.

En foretrukket varmsmeltebelegningsmasse har en lav viskositet i smeltet tilstand for å lette utspredning på substratet. Generelt er det ønskelig at den har en viskositet på mindre enn ca. 500cP ved en temperatur på omtrent 5°C over smeltepunktet for en spesiell masse. I tillegg er det foretrukket at massen har en lys farge for å gjøre den forenlig med sluttproduktet av papir eller plast. A preferred hot melt coating composition has a low viscosity in the molten state to facilitate spreading on the substrate. In general, it is desirable that it has a viscosity of less than approx. 500cP at a temperature of about 5°C above the melting point of a particular mass. In addition, it is preferred that the pulp has a light color to make it compatible with the end product of paper or plastic.

Dette betyr at det er foretrukket at massen er hvit eller fargeløs etter påføring på substratet som skal belegges. This means that it is preferred that the mass is white or colorless after application to the substrate to be coated.

Pigmenter kan tilsettes til massen for å redusere det blanke utseendet av den herdede masse og for å bevare utseendet av substratet. Således gir et bundet papir som er belagt med en belegningsmasse som beskrevet og som deretter er herdet til fast tilstand, inntrykk av å være et ikke-belagt bundet papir. Typiske pigmenter som kan benyttes, er dia-tomerjord, kalsiumkarbonat, titandioksyd, bariumsulfat, kolloidalt aluminiumoksyd, kolloidalt silisiumdioksyd, Pigments can be added to the mass to reduce the glossy appearance of the cured mass and to preserve the appearance of the substrate. Thus, a bound paper which is coated with a coating compound as described and which is then hardened to a solid state gives the impression of being an uncoated bound paper. Typical pigments that can be used are diatomaceous earth, calcium carbonate, titanium dioxide, barium sulphate, colloidal aluminum oxide, colloidal silicon dioxide,

sure leirer og bentonitt. acid clays and bentonite.

De kromogene belegningsmasser kan fremstilles ved å smelte dikarboksylsyren og å røre, male eller smelte inn fargefremkalleren og andre ønskede stoffer. The chromogenic coating compositions can be prepared by melting the dicarboxylic acid and stirring, grinding or melting in the color developer and other desired substances.

De kromogene fargefremkallingsbelegningsmasser kan påføres varme på substrater som papir eller plastfilmer ved hjelp av hvilken som helst konvensjonell papirbelegningsprosess, slik som valser, blader eller en hvilken som helst kjent trykkprosess, slik som silketrykk, fleksografi eller plano-grafi. De reologiske egenskaper, spesielt viskositeten for belegningsmassen, kan justeres for hver påføringstype ved egnet valg av type, og de relative mengder av modifiserende materialer. Mens den vanlige mengde for varmsmeltebelegningsmasse som påføres på substratet kan varieres, avhengig av det ønskede, ferdige produkt, benyttes vanligvis et praktisk område for belegningsmengder for CF kromogene The chromogenic color developing coating compositions can be heat applied to substrates such as paper or plastic films by any conventional paper coating process such as rollers, sheets or any known printing process such as screen printing, flexography or planography. The rheological properties, especially the viscosity of the coating mass, can be adjusted for each type of application by suitable choice of type, and the relative amounts of modifying materials. While the usual amount of hot melt coating compound applied to the substrate can be varied depending on the desired finished product, a practical range of coating amounts is usually used for CF chromogens

2 2

masser pa 0,3 - 11,8 g/m substrat, og det foretrukne omrade er 0,3 - 7,4 g/m <2>, mens det aller mest foretrukne omrade er fra 0,3 - ca. 3,7 g/m 2. Beleggsvekter over det foretrukne område viser ingen vesentlig forbedring i forhold til de som ligger innenfor det mest foretrukne område. masses of 0.3 - 11.8 g/m substrate, and the preferred range is 0.3 - 7.4 g/m <2>, while the most preferred range is from 0.3 - approx. 3.7 g/m 2. Coating weights above the preferred range show no significant improvement compared to those within the most preferred range.

Disse varmsmeltebelegningsmasser kan herdes ved en hvilken som helst avkjølingsinnretning. Fortrinnsvis benyttes en kjølevalse på belegningsapparaturen som avkjøler belegget umiddelbart etter påføring, men det er også ganske vanlig ganske enkelt å tillate massen å avkjøles på naturlig måte. Da temperaturen i massen er vesentlig høyere enn romtempera-turen, og i lys av det faktum at beleggets tykkelse vanligvis er mindre enn 50 um, er det lett forståelig at det avkjøles meget hurtig når det er spredd utover substratet. Den virkelige eksponeringstid eller avkjølingstid som er nødvendig for å herde den kromogene belegningsmasse, er avhengig av et antall variabler slik som beleggsvekten, These hot melt coating compositions can be cured by any cooling device. Preferably, a cooling roller is used on the coating equipment which cools the coating immediately after application, but it is also quite common to simply allow the mass to cool naturally. As the temperature in the mass is significantly higher than room temperature, and in light of the fact that the thickness of the coating is usually less than 50 µm, it is easily understandable that it cools very quickly when it is spread over the substrate. The actual exposure time or cooling time required to cure the chromogenic coating composition depends on a number of variables such as coating weight,

den spesielle fargefremkaller og de benyttede reologimodifiserende egenskaper, typen avkjølingsinnretning, temperaturen i denne, det spesifike substrat som belegges og andre ting. the special color developer and the rheology-modifying properties used, the type of cooling device, the temperature in it, the specific substrate that is coated and other things.

Fortrinnsvis fremstilles det flersjikts karbonfritt papir. Multi-layer carbon-free paper is preferably produced.

I denne prosess blir en kontinuerlig bane utstyrt med et mønster på minst en overflate. Et ikke-vandig oppløsnings-middelfritt varmsmeltebelegg av kromogene forbindelser påføres på minst en1 del av minst en overflate av den kontinuerlige bane. Den belagte overflate blir deretter herdet ved kjøling. Den kontinuerlige bane med det herdede belegg blir deretter kombinert med minst en ytterligere kontinuerlig bane. som på forhånd eller samtidig er belagt med et varmsmeltemateriale og herdet ved avkjøling. Et fjersjikts karbonfritt produkt fremstilles deretter ved et antall In this process, a continuous web is provided with a pattern on at least one surface. A non-aqueous solvent-free hot melt coating of chromogenic compounds is applied to at least a portion of at least one surface of the continuous web. The coated surface is then hardened by cooling. The continuous web with the hardened coating is then combined with at least one further continuous web. which is coated in advance or at the same time with a hot-melt material and hardened by cooling. A feather layer carbon-free product is then produced by a number

behandlings- og ferdiggjøringstrinn. processing and finishing steps.

Aller helst blir et flersjiktsprodukt fremstilt kontinuerlig. I denne mest foretrukne utførelsesform blir da et antall kontinuerlige baner ført med i det vesentlige samme hastighet, og banene blir holdt fra hverandre, og føres frem i forbindelse med hverandre. En av de kontinuerlige baner gis et mønster og minst ett ikke-vandig oppløsningsmiddel-fritt varmsmeltebelegg inneholdende kromogene forbindelser påføres på minst en del av minst en av de kontinuerlige baner. Varmsmeltematerialet blir deretter herdet ved av-kjøling. De kontinuerlige baner blir deretter viderebehand-let og anbragt nær hverandre for fremstilling av et flersjiktsprodukt. Deretter blir produktet ferdigbehandlet på vanlig måte. Most preferably, a multi-layer product is produced continuously. In this most preferred embodiment, a number of continuous webs are then carried at substantially the same speed, and the webs are kept apart, and are carried forward in connection with each other. One of the continuous webs is patterned and at least one non-aqueous solvent-free hot melt coating containing chromogenic compounds is applied to at least a portion of at least one of the continuous webs. The hot melt material is then hardened by cooling. The continuous webs are then further processed and placed close to each other to produce a multilayer product. The product is then finished in the usual way.

De følgende eksempler viser foretrukne utførelsesformer The following examples show preferred embodiments

av oppfinnelsen uten å begrense den. of the invention without limiting it.

Eksempel 1. Example 1.

3 deler sebacinsyre og 1 del 3,5-di-tert-butylsalicylsyre smeltes sammen og 0,2 deler fast ammoniumtiocyanat males inn i smeiten ved bruk av en morter og pistill til fremstilling av en varmsmeltemasse. Ved bruk av et blad oppvarmet til 170°C, ble massen belagt på papiret og avkjølt, 3 parts of sebacic acid and 1 part of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid are melted together and 0.2 parts of solid ammonium thiocyanate are ground into the melt using a mortar and pestle to produce a hot melt mixture. Using a blade heated to 170°C, the mass was coated on the paper and cooled,

man oppnådde et belagt papir med 7,4 g- herdet belegg pr. a coated paper was obtained with 7.4 g of hardened coating per

2 2

m papir. m paper.

Det herdede, belagte papir ble prøvet ved å bringe den belagte overflate i kontakt med den belagte overflate av et CB-papir belagt med gelatinmikrokapsler inneholdende en markeringsolje bestående av 180 deler monoisopropylbife-nyl, 5,3 deler krystallfiolett lakton, 0,62 deler 3,3-bis-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-ftalid, 1,25 deler 3-N-N-dietyl-amino-7-(N,N-dibenzylamino)-fluoran, 0,95 deler 2,3-(-l'-fenyl-3'-metylpyrazol)-7-dietylamino-4-spiroftalidokromen og 122 deler fargeløs kerosen. Disse arkpar ble gitt et bilde ved hjelp av en elektrisk skrivemaskin ved bruk av bokstaven "m" i gjentatte blokkmønstre, og intensiteten og fargen for bildene etter 10 minutter ble notert. The cured coated paper was tested by contacting the coated surface with the coated surface of a CB paper coated with gelatin microcapsules containing a marking oil consisting of 180 parts monoisopropyl biphenyl, 5.3 parts crystal violet lactone, 0.62 parts 3 ,3-bis-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-phthalide, 1.25 parts 3-N-N-diethyl-amino-7-(N,N-dibenzylamino)-fluorane, 0.95 parts 2 ,3-(-1'-phenyl-3'-methylpyrazole)-7-diethylamino-4-spirophthalidochrome and 122 parts of colorless kerosene. These pairs of sheets were imaged using an electric typewriter using the letter "m" in repeated block patterns, and the intensity and color of the images after 10 minutes were noted.

Det ble dannet et intenst blått bilde på det varmsmelte-belagte papir. An intense blue image was formed on the hot melt coated paper.

Eksempel 2. Example 2.

3 deler sebacinsyre og 1 del 3,5-di-tert-butylsalicylsyre ble smeltet sammen som i eksempel 1. Til denne varmsmelte ble det tilsatt 0,5 deler av en andre varmsmelte bestående av følgende: 3 parts of sebacic acid and 1 part of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid were melted together as in example 1. To this hot melt was added 0.5 parts of a second hot melt consisting of the following:

72,7 deler urea 72.7 parts urea

7,3 deler polyvinylpyrrolidon 7.3 parts polyvinylpyrrolidone

7,3 deler sinkoksyd 7.3 parts zinc oxide

7,3 deler ammoniumtiocyanat 7.3 parts ammonium thiocyanate

5,3 deler hydantoin. 5.3 parts hydantoin.

Den resulterende belegningsmassen ble belagt på et papir, og det belagte papiret ble gitt et bilde som i eksempel The resulting coating mass was coated on a paper and the coated paper was given an image as in Example

2 1. Beleggsvekten var ca. 4,44 g/m . Det ble dannet et intenst blått bilde. 2 1. The coating weight was approx. 4.44 g/m . An intense blue image was formed.

Eksempel 3. Example 3.

Til 8 deler sebacinsyre ble det malt 0,2 deler ammoniumtiocyanat og 0,1 del sinkoksyd. Preparatet ble belagt på papiret, og papiret ble gitt et bilde som i eksempel 1. Det ble dannet et intenst fiolett-blått bilde. To 8 parts of sebacic acid, 0.2 parts of ammonium thiocyanate and 0.1 part of zinc oxide were ground. The preparation was coated on the paper, and the paper was given an image as in Example 1. An intense violet-blue image was formed.

Eksempel 4. Example 4.

Eksempel 3 ble gjentatt ved i tillegg å male inn 0,2 deler urea til varmsmeltemassen. Det ble dannet et intenst blått bilde. Example 3 was repeated by additionally grinding in 0.2 parts of urea to the hot melt mass. An intense blue image was formed.

Eksemplene 5 til 12'. Examples 5 to 12'.

Det ble fremstilt en serie varmsmeltebelegningsmasser hvori de relative mengder av fargefremkallere og dikarboksylsyrer ble variert, og forskjellige representative syrer ble også benyttet. Fargefremkålleren var en p-fenyl-fenol-novolakharpiks. Varmsmeltemassene ble fremstilt ved å smelte sammen bestanddelene i hver formulering. Varmsmeltemassene ble lagt på papir og papirene ble prøvet som i eksempel 1. De omtrentlige smeltepunkter ble bestemt for hver masse ved å tillate en kule av smeltet masse å avkjøles på kulen til et termometer, og å angi temperaturen der kulen ble solid. Resultatene er angitt i tabell I som følger: A series of hot melt coating compositions were prepared in which the relative amounts of color developers and dicarboxylic acids were varied, and different representative acids were also used. The color developer was a p-phenyl-phenol-novolac resin. The hot melts were prepared by fusing together the ingredients in each formulation. The hot melts were placed on paper and the papers were tested as in Example 1. The approximate melting points were determined for each mass by allowing a globule of molten mass to cool on the bulb of a thermometer and noting the temperature at which the globule solidified. The results are set out in Table I as follows:

Eksemplene 12 til 25. Examples 12 to 25.

Det ble fremstilt en serie varmsmeltebelegningsmasser der de relativt mengder av azelainsyre ble variert og der det ble benyttet forskjellige fremkallere. Resultatene er gitt i tabell II. A series of hot-melt coating compositions were produced in which the relative amounts of azelaic acid were varied and in which different developers were used. The results are given in Table II.

Eksempel 26. Example 26.

En varmsmeltemasse ble fremstilt ved å smelte 6 deler azelainsyre og å tilsette 0,1 deler sinkkarbonat, avgassing av preparatet ved å legge på vakuum (ca. 25 mm absolutt trykk) og ved å tilsette 0,1 del kaliumtiocyanat og 1 del p-fenylfenol-novolakharpiks. Massen ble belagt på et papir og det belagte papir ble prøvet som i eksempel 1. Det ble dannet intense lysende blå bilder som var motstands-dyktige overfor lysaldring og vann. A hot melt mass was prepared by melting 6 parts azelaic acid and adding 0.1 part zinc carbonate, degassing the preparation by applying a vacuum (approx. 25 mm absolute pressure) and by adding 0.1 part potassium thiocyanate and 1 part p-phenylphenol -novolac resin. The pulp was coated on a paper and the coated paper was tested as in Example 1. Intense luminous blue images were formed which were resistant to light aging and water.

Eksempel 21 . Example 21.

Varmsmeltemassen ifølge eksempel 7 ble betrykket ved hjelp The hot melt mass according to example 7 was pressed using

av en gravyreoffsetpresse med en hastighet på ca. 157 m/min på forsiden av CB-papiret av den type som ble brukt i eksempel 1. Beleggsvektene lå på fra ca. 1,5 til 5,9 g/m 2 papir. Et ark av det trykte papir ble gitt et bilde ved hjelp of a gravure offset press with a speed of approx. 157 m/min on the front side of the CB paper of the type used in example 1. The coating weights were from approx. 1.5 to 5.9 g/m 2 paper. A sheet of the printed paper was given an image using

av trykk som i eksempel 1 med den betrykte varmsmelteside mot CB-siden av det andre ark. Det dannet seg intenst blå bilder på den betrykte siden av hvert av papirene som ble prøvet uansett beleggsvekten. of printing as in example 1 with the printed hot melt side against the CB side of the second sheet. Intense blue images formed on the printed side of each of the papers tested regardless of coating weight.

Eksempel 28. Example 28.

Eksempél27 ble gjentatt, men i stedet for å føre på varmsmeltemassen på forsiden av CB-papiret, ble den betrykket på CB-overflaten av det belagte papir for å dannet et såkalt "seif-contained" papir. Det ble dannet bilder på papiret ved hjelp av en skrivemaskin og bildene var intenst blå. Example 27 was repeated, but instead of applying the hot melt to the face of the CB paper, it was printed onto the CB surface of the coated paper to form a so-called "seif-contained" paper. Images were formed on the paper using a typewriter and the images were intensely blue.

Fra eksempel 27 og 28 fremgår det at CF-belegg av varm-smeltetypen effektivt kan påføres i fluid varmsmelteform, herdes ved avkjøling og forenes med et CB-papir for å gi et karbonfritt kopisystem som ved anvendelse av trykk gir god overføring og skarpt fremkalte bilder. Således er det mulig å benytte varmsmelte-CF-beleggene ved kontinuerlig fremstilling av flersjikts karbonfrie formularer, spesielt slike der CF-beleggene er punktbelagt for omkostningsreduk-s jon . From Examples 27 and 28, it appears that hot-melt type CF coatings can be efficiently applied in fluid hot-melt form, hardened by cooling and combined with a CB paper to provide a carbon-free copy system which, when applied to pressure, provides good transfer and sharply developed images . Thus, it is possible to use the hot-melt CF coatings in the continuous production of multi-layer carbon-free formulations, especially those where the CF coatings are spot-coated for cost reduction.

Det eneste kravet er at varmsmeltebelegget, der det holdes over sitt smeltepunkt, så avkjøles for å herde det resulterende belegg. Som nevnt tidligere, er et slikt system mye mindre kostbart og omstendelig, krever mindre plass og krever mindre energi enn systemer som nødvendiggjør kostbar tørking og/eller gjenvinning av oppløsnings-middelsystemer. The only requirement is that the hot melt coating, where it is held above its melting point, is then cooled to harden the resulting coating. As mentioned earlier, such a system is much less expensive and cumbersome, requires less space and requires less energy than systems that necessitate expensive drying and/or recycling of solvent systems.

Claims

Sign-receiving, pressure-sensitive sheet with a substrate coated on at least one surface with 0.3 - 11.8 g/m 2 of a hot melt composition with a melting point of 60 - 140°C and containing 0.1 - 35% by weight chromogenic developer (Lewis- acid), characterized in that the coating further contains approx. 30 to 99% by weight solid, aliphatic dicarboxylic acid with 3-10 carbon atoms.