NO152336B - Benzendiazoniumforbindelser for anvendelse som lysoemfintlige komponenter i diazotypimaterialer og diazotypimateriale inneholdende samme - Google Patents

Description

Fremgangsmåte ved isotoputveksling av ammoniakk/hydrogen.

Det er i fremgangsmåter for utveksling

av ammoniakk/hydrogen-isotoper kjent å anvende en i væskemiljøet oppløselig katalysator, for å øke utvekslingsreaksjonens hastighet, og som oftest benyttes det for dette formål et alkaliamid.

På den annen side vet man at isotoputvekslingskoeffisienten økes hvis tempe-raturen, ved hvilken utvekslingen finner sted, avtar, men i de kjente fremgangsmåter betegner dog de anvendte oppløsnin-gers krystalliseringstemperatur en grense.

Således forandres utvekslingskoeffisienten mellom flytende ammoniakk og gassformig hydrogen fra 6,95 ved —50° C til 8,35 ved —65° C, mens oppløseligheten av kaliumamid, som er en katalysator, endres — innenfor de samme temperaturgrenser — fra 190 g pr. kg ammoniakk til 30 g/kg ammoniakk. Den vedføyede figur 1 viser varia-sjon av den isotopiske utvekslingskoeffisi-ent for NH3/H2 i avhengighet av tempe-raturen.

Under sine systematiske undersøkelser

har oppfinnerne funnet at oppløseligheten av et som katalysator anvendt alkaliamid i flytende ammoniakk kan økes i en bemer-kelsesverdig grad.

Den foreliggende oppfinnelse går der-for ut på en fremgangsmåte hvor man til det flytende miljø tilsetter et salt som be-virker at denne alkaliamids oppløselighet økes.

Spesielt angår oppfinnelsen bruk av et alkalinitritt, og særlig av kaliumnitritt, som tilsetning da dette gir en meget stor økning av alkaliamiders oppløselighet i flytende ammoniakk.

Nenfor angis det noen eksempler, som viser de overraskende fordeler ved å anvende alkalinitritter i henhold til oppfinnelsen.

Ved —30° C har kaliumamid, anvendt alene, en oppløselighet på 650 g/kg flytende ammoniakk. Denne oppløselighet sti-ger til 970 g/kg ammoniakk hvis man tilsetter 360 g kaliumnitritt pr. kg ammoniakk. Oppløseligheten kan endog stige til over 1121 g/kg ammoniakk, hvis man pr. kg amoniakk tilsetter 675 g kaliumnitritt.

Fig. 2 belyser de resultater som fås

ved —30° C.

Kurven 1 viser variasjonene av KNH2's oppløselighet i avhengighet av mengden av tilsatt KN02.

Kurven 2 viser variasjonen av opplø-seligheten av KN02 i avhengighet av KNH2-mengden. Disse to kurver gjelder for ammoniakk av —30° C, og abscissene angir g KN02 pr. kg NH3, mens ordinatene angir konsentrasjonen av KNH2 pr. kg NH3.

På en tilsvarende måte er det i den føl-gende tabell angitt senkningen av krystal-lisasjonstemperaturen i avhengighet av konsentrasjonene av kaliumamid og av kaliumnitrit.

Ved andre sammenlignende forsøk har oppfinnerne på den annen side vist, at ka-liumamids oppløselighet praktisk talt ikke endres i avhengihet av konsentrasjonen av kaliumbromid, som tilsettes til oppløsnin-gen. Det ble f. eks. funnet at: — en oppløsning av bare kaliumamid i en konsentrasjon av 599 g/kg ammoniakk krystalliserer ved —31,5° C; — en oppløsning, som inneholder 597 g KNH2/kg NH3 og 17,9 KBr/kg NH,„ krystalliserer ved —33,5° C; — en oppløsning av bare kaliumamid i en konsentrasjon av 776 g/kg ammoniakk krystalliserer ved —26° C; — en oppløsning som inneholder 776 g KNHa/kg NH., og 13,1 g KBr NH3, krystalliserer ved —27° C.

Det fremgår av alle oppfinnernes un-dersøkelser at nitritter gir det ønskede re-sultat, gode resultater, og at kaliumnitritt er det beste tilsetningsmiddel for å øke oppløseligheten av alkaliamider i flytende ammoniakk.

Ved å benytte et salt i henhold til oppfinnelsen for å øke alkaliamiders oppløse-lighet i ammoniakk, blir det mulig å anvende, ved lav temperatur, større innhold av alkaliamid og derved oppnå økning av isotoputvekslingskoeffisienten hos ammoniakk/hydrogen.

Eksempelvis kan man, takket være oppfinnelsen, ved —70° C benytte oppløs-ninger som inneholder 59 g kaliumamid pr.

kg ammoniakk; ved denne temperatur på

—70° C er utvekslingskoeffisienten mellom gassformig hydrogen og ren flytende ammoniakk lik 8,85. I de tidligere anvendte arbeidsmåter var det umulig å arbeide ved så lav temperatur, fordi utkrystallisering begynte ved —60° C, ved hvilken utvekslingskoeffisienten bare er lik 7,80. I de før kjente fremgangsmåter, hvor det foretas en monoterm isotoputveksling, f. eks. i den fremgangsmåte som er beskre-vet i fransk patent nr. 1 237 166, av 8. juni 1959, kan tilbakeføringen av katalysatoren skje etter fordampning av denne. Jo større katalysatorkonsentrasjonen er i fordampe-ren, desto mindre blir det isotopiske krets-løp for oppløsningens ammoniakk, eller kan — i henhold til oppfinnelsen — konsentra-sjonsgraden økes ved tilsetning av et salt i henhold til ønske.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte til isotop-utveksling av ammoniakk/hydrogen hvor det flytende medium inneholder et alkaliamid som katalysator, karakterisert ved at det tilsettes kaliumnitritt for å øke alkaliami-dets oppløselighet i den flytende ammoniakk.