NO151045B - Fremgangsmaate ved og blanding for aa forhindre korrosjon av metaller i kontakt med flytende korrosive systemer - Google Patents
Fremgangsmaate ved og blanding for aa forhindre korrosjon av metaller i kontakt med flytende korrosive systemer Download PDFInfo
- Publication number
- NO151045B NO151045B NO783851A NO783851A NO151045B NO 151045 B NO151045 B NO 151045B NO 783851 A NO783851 A NO 783851A NO 783851 A NO783851 A NO 783851A NO 151045 B NO151045 B NO 151045B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- carbon atoms
- quaternary ammonium
- etheramine
- group
- integer
- Prior art date
Links
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 19
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 125000005645 linoleyl group Chemical group 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTZCHYSHSVRTEG-UHFFFAOYSA-N 1-n-(3-decoxypropyl)propane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCOCCCNCC(C)N FTZCHYSHSVRTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDCAZFAKCIEASQ-UHFFFAOYSA-N 3-octoxypropan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCOCCCN RDCAZFAKCIEASQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N Amide-Hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JMHWNJGXUIJPKG-UHFFFAOYSA-N CC(=O)O[SiH](CC=C)OC(C)=O Chemical compound CC(=O)O[SiH](CC=C)OC(C)=O JMHWNJGXUIJPKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/145—Amides; N-substituted amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte ved og blanding for å forhindre korrosjon av metaller i kontakt med flytende korrosive systemer.
Description
Foreliggende fremgangsmåte vedrører fremgangsmåte av den
art som er angitt i krav l's ingress. Mer spesielt vedrører denne en fremgangsmåte for å forhindre korrosjon ved å
anvende hydrazinsalter av amidokarboksylsyrer. Oppfinnelsen vedrører også en blanding av den art som er angitt i krav 3's ingress.
;F.or å preservere metaller, særlig jernmetaller, i kontakt med korrosive væsker tilsettes korrosjonsinhibitorer til mange systemer innbefattende kjølesystemer, raffineringsenheter, rørledninger, dampgeneratorer, oljefremstillings-enheter etc.
Disse forbindelser er filmdannende inhibitorer, dvs. de absorberes på metalloverflater og danner en beskyttende film mellom metallet og det korrosive miljø. Filmdannende inhibitorer av den nevnte type er nyttige mot korrosjon som skyldes uorganiske salter såsom klorider, sulfater, karbonater etc, oppløste gasser såsom karbondioksyd og hydrogensulfid. Konvensjonelle nitrogeninneholdende inhibitorer vil imidlertid ofte ikke virke i systemer inneholdende visse kombinasjoner av oppløste gasser, såsom hydrogensulfid og oksygen, som begge er viktige korro-sjonsfaktorer i væskesystemer særlig innen petroleumsindustrien.
Fra US patent nr. 3.7 70.055 er det kjent å benytte som korrosjonsinhibitorer kombinasjonen av hydrogen og nitrogeninneholdende forbindelser såsom aminer, kvartærnære ammoniumforbindelser eller imidazoliner.
En annen type korrosjon er den alvorlige lokaliserte
korrosjon forårsaket av oppløst oksygen, karbondioksyd, hydrogensulfid etc. Eorhindrelse av oksygenkorrosjon vil vanligvis utføres ved anvendelse av pksygenfjernere hvorav de mest vanlige er sulfitter eller ditionitt. Hydrazin kan anvendes som oksygenfjerner men er vanligvis ikke tilfredsstillende da den er ustabil og toksisk. Ytterligere ut-
viser hydrazin den ulempe at den reagerer langsomt og ikke virker tilfredsstillende ved temperaturer under 50°C.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det funnet at en vesent-lig nedsettelse av korrosjonen av metallstrukturen så som jern-rør etc. kan oppnås ved anvendelse av hydrazinsalter av amidokarboksylsyrer. Disse salter kan innføres i vandige systemer så som kjølesystemer, systemer for hydrostatisk prøvning, vann-injeksjonssystemer ved oljeutvinning etc. og i organiske systemer spesielt hydrokarbonsystemer, så som rørledninger og transport-rørledninger, raffinerienheter og kjemiske prosess-systemer. Foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte ved forhindring av korrosjon av metaller i kontakt med væskesystemer og som omfatter og tilfører systemet en effektiv mengde av et hydrazinsalt av en amidokarboksylsyre med den generelle formel
R-X-(CH^) COOH hvori X er gruopen
zn
hvori R er en uforgrenet eller forgrenet hydrokarbongruppe med 5-2 2 karbonatomer, R er hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller har den samme betydning som R, og n er et heltall fra 1-10, eventuelt i kombinasjon med et eteramin eller en kvarternær amrnoniumforbindelse.
Som eksempler på egnede hydrofobe grupper kan nevnes alkylgrupper såsom oktyl, decyl, heksadecyl, og oktadecyl-grupper, alkylengrupper såsom oleyl og linoleyl samt nat-urlig forekommende blandinger av slike grupper. Eksempler på egnede amidokarboksylsyrer for saltdannelse med hydra-
zin er N-metyl, N-karboksymetyl, dodecylamid, ravsyremono-
heksadecylamid og adipinsyre N, N-dioktylmonoamid.
Hydrazinsaltene anvendt ved foreliggende fremgangsmåte kan fremstilles ved å blande amidokarboksylsyren og hydrazin ved romtemperatur ved svakt forhøyede temperaturer. Reaksjonsmediet kan være vann og/eller organiske oppløsningsmidler. Som eksempler på oppløsningsmidler kan nevnes lavere alkoholer så som metanol, etanol og isopropylalkohol, glykoler og alifatiske og aromatiske hydrokarboner. Hydrazinsaltene kan innføres som korrosjonsinhibitorer i form av oppløsninger eller dispersjoner med varierende konsentrasjon i inerte fortynningsmidler, i hvilke de fremstilles eller som konsentrater.
Hydrazinsaltene av amidokarboksylsyrene gir en god effekt som følge av de kombinerte egenskaper av korrosjonsinhibering og oksygenfjerning. Det er antatt at effekten kan tilskrives tran-sport av hydrazin til metalloverflåtene ved hjelp av amidokarboksylsyrer hvorved reduserende betingelser dannes på den aktuelle overflate, i motsetning til konvensjonell separat tilsetning av en oksygenfjerner til korrosive systemer. Introduksjon av hydrazin i form av en forbindelse senker i betydelig grad toksisi-tetsproblemene forbundet med anvendelse av hydrazin, ved at hydrazinets damptrykk nedsettes.
Det kan også være til stede et molart overskudd av hydrazin
eller av amidokarboksylsyren for visse systemer for å for-
sterke effekten. Hydrazin er passende til stede i et over-
skudd på minst 0,1 mol i forhold til amidokarboksylsyren og fortrinnsvis i et molart overskudd i området 0,1-1 mol.
Selv om hydrazinsaltene som sådanne gir en tilfredstillende beskyttelse er det funnet at effekten kan forsterkes betydelig ved tilstedeværelsen av et amin eller en kvartærnær amrnoniumforbindelse og dette utgjør et annet trekk ved oppfinnelsen. Aminene kan være primære, sekundære eller tertiære eller kan
være mono-, di- eller trieteraminer. Aminene og de kvartære ammoniumforbindelser inneholder passende minst en hydrofob organisk gruppe med 6 karbonatomer eller flere. Aminene og de kvartærnære ammoniumforbindelser kan være substituerte med
hydroksyalkylgrupper eller kan være alkoksyalkylert.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter også tilsetning til korrosive systemer et hydrazinsalt av en amidokarboksylsyre, som ovenfor definert, i kombinasjon med et amin eller en kvartærnær ammoniumforbindelse. Aminet eller den kvartærnære ammoniumforbindelse er tilstede i et molforhold på minst 1:20 i forhold til hydrazinsaltet og fortrinnsvis i molforholdet 1:10 til 10:10.
Kvartærnære ammoniumforbindelser som anvendes i forbindelse med saltene kan representeres av den generelle formel
hvori R er en uforgrenet eller forgrenet alifatisk hydrokarbongruppe med 6-22 karbonatomer, og hvor R2 uavhengig er alkyl- eller hydroksyalkylgrupper med 1-4 karbonatomer eller benzylgrupper og X er en anion. Det foretrukne anion i det kvartærnære anion av den kvartærnære forbindelse er klorid, men dette kan naturligvis erstattes av et annet anion så som et bromid-, etylsulfation, etc. Som eksempler på egnede kvartærnære ammoniumforbindelser kan nevnes dioktyldimetylammoniumklorid, dodecyltrimetylammoniumklorid, cetyltrimetylammoniumklorid, cetyltrimetylammoniumbromid, dodecyldimetylbenzylammoniumklorid, etc. Spesielt gode re-sultater er erholdt med kvartærnære ammoniumforbindelser inneholdende en organisk hydrofob gruppe og en benzylgruppe, de andre substituentene er hydroksyalkyl eller alkylgrupper med 1-4 karbonatomer.
Aminene som anvendes i kombinasjon med saltene er eteraminer med den generelle formel hvori R er en forgrenet eller uforgrenet alifatisk hydrokarbongruppe med 6-22 karbonatomer, a er et heltall i området 1-5, n er et heltall i området 2-10, p er 0, 1 eller 2, og q er 0 eller 1, med det forbehold at q er 0 når p er 2, gruppene X er uavhengig av hverandre hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller gruppen (alkylen-0) H, hvor y er et heltall i området 1-10 og alkylen har betydningen etylen , propylen eller isopropylen.
Eteraminene kan anvendes som frie aminer eller i form av vann-oppløslige salter så som klorider, hydroklorider, fosfater, sulfitter, acetater, benzoater etc. De anvendes fortrinnsvis som frie aminer eller som sulfitter eller bisulfitter.
Særlig foretrukne er eteraminer som kan representeres ved den generelle formel
hvori substituentene og heltallene har de ovenforgitte betydninger.
Den organisk hydrofobe gruppe er passende en uforgrenet eller forgrenet alifatisk hydrokarbongruppe inneholdende 6-22 karbonatomer, fortrinnsvis 8-18 karbonatomer, og mere foretrukket 8-12 karbonatomer.
Som eksempler på egnede grupper kan nevnes alkylgrupper så som heptyl, oktyl, nonyl, decyl, dodecyl, heksadecyl, oktodecyl, 2-etylheksyl, 2-etyl-4-metyl-pentyl, isononyl, isodecyl, iso-tridecyl isoheksadecyl, isooctadecyl,og alkenylgrupper så som oleyl og linoleyl. De organiske hydrofobe grupper kan være blandinger av naturlige forekommende grupper. I gruppene (0-alkylen) vil det forstås at disse kan inneholde blandinger av etylen-, propylen- og isopropylengrupper.
Substituenten X i eteraminene representerer passende hydrogen eller alkoksygrupper hvor y er 1 - 10, fortrinnsvis er X hydrogen. Heltallet a er fortrinnsvis 1 eller 2 og m er fortrinnsvis 0 når a er 1 og 0 eller 1 når a er større enn 1. Heltallet n er fortrinnsvis 2 eller 3.
Eksempler på egnede eteraminer er 3-oktoksypropylamin, N(3-oktoksy-propyl)propylendiamin, N-(3-dekoksypropyl)propylendiamin, N-(3-dodekoksypropyl)propylendiamin, N(2-oktokstetyl)etylendiamin.
og N(2-dekoksyetyl)etyldiamin.
Kombinasjoner av hydrazinsalt av amidokarboksylsyrer og eteraminer anvendes fortrinnsvis ved fremgangsmåten. Ved siden av den spesielt gode korrosjonsinhiberende effekt av kombinasjonen utviser eteraminer fordelaktige blandbarhets- og oppløslighets egenskaper og de utviser også nyttige bakteriside egenskaper.
1 en spesiell utførelsesform av foreliggende oppfinnelse anvendes amidokarboksylsyresaltene i forbindelse med sulfitter eller bisulfitter av eteraminer. Sulfitten av eteraminer har gode reduserende egenskaper og gir utmerket beskyttelse mot lokal-korrosjon. Disse forbindelser kan fremstilles ved å omsette svoveldioksyd eller svovelsyrling med eteraminene i vann, alko-
hol eller blandinger av disse ved romtemperatur eller ved svakt forhøyede temperaturer. Eteraminene kan omsettes med 1 mol-
eller mindre av S09, ^SO^ pr. nitrogenatom i aminet.
Kombinasjonen av hydrazinsalt av amidokarboksylsyren og eter-
arain eller den kvartærnære ammoniumforbindelse kan tilsettes til et korrosivt system i form av oppløsninger eller disper-
sjoner i vann og/eller organisk oppløsningsmidler. Som eksempler på oppløsningsmidler kan nevnes lavere alkoholer så
som metanol, etanol og isopropylalkohol, glykoler og alifatiske og aromatiske hydrokarboner. Blanding av bestanddelene i for-
tynningsmiddelet kan utføres ved romtemperatur eller svakt for-høyede temperaturer.
Oppfinnelsen vedrører også blandinger for å forhindre korrosjon
av metaller og blandingene omfatter de ovenfornevnte hydrazinsalter av amido-karboksylssaltet i kombinasjon med de ovenfornevnte eteraminer eller kvartærnære ammoniumforbindelser. Eteraminene eller de kvartærnære ammoniumforbindelser er passende tilstede i blandingen i en molar mengde i forhold til hydrazinsaltet på minst 1:20 fortrinnsvis innen det molare området 1:5
til 5:1. Blandingen er særpreget ved det som er anaitt i krav 3's karakteriserende del.
Mengden av hydrazinsalter eller av aktive bestanddeler i blandinger inneholdende disse er nødvendig for en tilfredstillende beskyttelse varierer naturligvis med systemets korrosivitet. Fremgangsmåte for å bestemme graden av korrosjon i forskjellige systemer er velkjente og tjener som basis for å bestemme den effektive mengde. Hydrazinsaltene gir en betydelig nedsettelse av korrosjonen når de er tilstede i en mengde på 1 ppm, regnet på vekten av den korrosive væske. Den øvre grense er ikke kritiske men er avhengig av den spesielt anvendte forbindelse og det spesielle system. Mengder på opptil over 1000 ppm kan anvendes men fortrinnsvis holdes konsentrasjonen i området 1 - 200 ppm.
Hydrazinsaltet ifølge foreliggende oppfinnelse og blandinger inneholdende disse er spesielt nyttige i forskjellige områder innen oljeutvinning og petroleumsindustrien. Den kan anvendes i primære, sekundære og tertiære oljeutvinning og tilsettes på i og for seg kjent måte. De kan også innarbeides i vannoppløslige kapsler som innføres i brønner hvori kapslene oppløses og inhibitoren langsom frigjøres inn i det korrosive fluidum. En annen teknikk er primæroljeutvinning hvor foreliggende salter kan anvendes ved utpresningsteknikk hvorved de injiseres under trykk inne i den produserende formasjon og desorberes når fluida produseres. De kan ytteligere tilsettes ved vanninjeksjons-operasjoner ved sekundæroljeutvinning så vel som til rørledninger, transportrørledninger og i raffineringsenheter. Hydrazinsaltene ifølge oppfinnelsen kan anvendes i kombinasjon med velkjente in-hibitorer og oksygenfjernere og også i kombinasjon med til-setningsmidler som generelt anvendes innen dette felt, så som anti-frysemidler, anti-begroningsmidler, overflateaktivemidler så som ikke-ioniske dispergeringsmidler og gelat-dannende midler.
Oppfinnelsen skal ytteligere illustreres under henvisning til de etterfølgende eksempler.
Eksempel 1
Et hydrazinsalt av N-metyl, N-karboksymetyloleylamid ble fremstilt ved å oppløse 20 g av amidosyren i 50 g isopropanol og 25 g vann. 1,75 g hydrazin ble oppløst i 3,25 g vann ble tilsatt og det ble erholdt en klar oppløsning av hydrazinsaltet.
Eksempel 2
Korrosjonsprøve
Produktet ifølge eksempel 1 og separate bestanddeler av det bland-ede produkt så vel som det tilsvarende natriumsalt og et antall andre inhibitorer ble undersøkt. Alle inhibitorblandinger ble fremstilt i isopropanol og vann som oppløsningsmiddel.
Dosen i ppm henviser seg til den aktive del av inhibitoren dvs. oppløsningsmiddelet er ikke medregnet.
Prøvemetode
50 ml råolje og 950 ml saltoppløsning, med den etterfølgende sammensetning ble fyllt i en 1000 ml E-flaske.
Blandingen ble kraftig omrørt og CO,, boblet gjennom i 15 min
til å gi en blanding mettet med hensyn til C02 og med et oksygen innhold mindre enn 0.5 ppm. Temperaturen ble holdt ved 2 5°C.
Et polarisasjonsmotstandsinstrument ("Magna Corrater") forsynt med 1010 myke stålelektroder ble anvendt for korrosjonsmålingene. Slutten av 15 min perioden ble elektrodene innført i salt-oppløsningen. Etter 1 h stabilisering av korrosjonshastigheten ble en korrosjonsavlesning (CA) notert hvoretter inhibitoren ble tilsatt. Etter ytteligere 6 h ble den endelige korrosjonsavlesning (Cg) notert. Under prøven ble saltoppløsningen mettet med hensyn til C02 ved kontinuerlig å injisere C02 til oppløsningen.
Da forskjellige elektroder gir forskjellige initsial korrosjons-avlesninger ble den relative korrosjonshastighet ved slutten av forsøksperioden beregnet,
I tabellen er de følgende forkortelser anvendt:
Claims (1)
- Fremgangsmåte for å forhindre korrosjon av metaller i kontakt med flytende korrosive systemer, karakterisert ved at det til systemet tilsettes en effektiv mengde av et hydrazinsalt av en amidokarboksylsyre med den generelle formel R - X - (CH2)nCOOH hvor X er gruppeneller hvori R er en uforgrenet eller forgrenet hydrokarbongruppe med 5-22 karbonatomer, R^ er hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller har den samme betydning som R, og n er et helt tall fra 1-10,. eventuelt i kombinasjon med et eteramin eller en kvartærnær ammoniumf orbinde Ise . Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteri- sert ved at hydrazinsaltet tilsettes i kombi-natsjon med et eteramin eller en kvartærnær ammoniumforbindelse inneholdende en organisk hydrofob gruppe inneholdende 6 karbonatomer eller flere, og hvor molforholdet av eteramin eller kvartærnære ammoniumforbindelser til hydrazinsaltet holdes ved minst 1:20. Blanding for å forhindre korrosjon av metaller i kontakt med væskesystemer, i henhold tilfremgangsmåten ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter et hydrazinsalt av en amidokarboksylsyre med den generelle formelR - X - (CH2)nCOOH hvor X er gruppenhvori R er en uforgrenet eller forgrenet hydrokarbongruppe med 5-22 karbonatomer, ^ er hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller har den samme betydning som R, n er et heltall i området 1-10, i kombinasjon med et eteramin eller en kvartærnær ammoniumforbindelse, hvor molforholdet til hydrazinsaltet er minst 1:20. 4. Blanding ifølge krav 3, karakterisertved at eteraminet har den generelle formelhvori R er en forgrenet eller uforgrenet alifatisk hydrokarbongruppe med 6-22 karbonatomer, a er et heltall i området 1-5, n er et heltall i området 2-10, p er 0, 1 eller 2 og q er 0 eller 1, med det forbehold at q er 0 når p er 2, gruppene X er uavhengig av hverandre hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller gruppen (alkylen-0), hvor y er et heltall i området 1-10 og alkylen har betydningen etylen , propylen eller isopropylen. 5. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at eteraminet foreligger i form av et sulfitt eller bisulfitt. 6. Blanding ifølge krav 3, karakterisert ved at en kvartærnær ammoniumforbindelse har den generelle formel hvori R er en uforgrenet eller forgrenet alifatisk hydrokarbongruppe med 6-22 karbonatomer, og hvor R2 uavhengig er alkyl-eller hydroksyalkylgrupper med 1-4 karbonatomer eller benzylgrupper og X er en anion. 7. Blanding ifølge kravene 4-6, karkterisert ved at molforholdet av eteramin eller kvartærnære ammoniumforbindelser til hydrazinsaltet er i området 1:5 til 5:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7712954A SE408915B (sv) | 1977-11-16 | 1977-11-16 | Sett att forhindra korrosion av metaller i kontakt med korrosiva vetskesystem samt medel for genomforande av settet |
| SE7712957A SE408918B (sv) | 1977-11-16 | 1977-11-16 | Korrosionsinhiberande komposition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO783851L NO783851L (no) | 1979-05-18 |
| NO151045B true NO151045B (no) | 1984-10-22 |
| NO151045C NO151045C (no) | 1985-02-06 |
Family
ID=26656909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783851A NO151045C (no) | 1977-11-16 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved og blanding for aa forhindre korrosjon av metaller i kontakt med flytende korrosive systemer |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| GB (1) | GB2028810B (no) |
| NO (1) | NO151045C (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0070168B1 (en) * | 1981-07-13 | 1985-04-10 | RAYCHEM CORPORATION (a California corporation) | Protecting metal substrates from corrosion |
| IL79624A0 (en) * | 1986-08-05 | 1986-11-30 | Yeda Res & Dev | Amphiphilic amides and films produced from these |
| FR2738018B1 (fr) * | 1995-08-24 | 1997-09-26 | Ceca Sa | Inhibition de la corrosion carbonique de l'acier par des n-alcoyl-sarcosines |
-
1978
- 1978-11-15 NO NO783851A patent/NO151045C/no unknown
- 1978-11-16 GB GB7844782A patent/GB2028810B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2028810B (en) | 1982-08-25 |
| NO151045C (no) | 1985-02-06 |
| GB2028810A (en) | 1980-03-12 |
| NO783851L (no) | 1979-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4238350A (en) | Method and a composition for inhibiting corrosion | |
| US8999315B2 (en) | Bis-quaternary ammonium salt corrosion inhibitors | |
| US8105988B2 (en) | Corrosion inhibitors for a fluid | |
| EP0526251B1 (en) | Corrosion inhibitors | |
| US20100219379A1 (en) | Corrosion inhibitors containing amide surfactants for a fluid | |
| US5322640A (en) | Water soluble corrosion inhibitors | |
| US7615102B2 (en) | Corrosion and gas hydrate inhibitors with an increased biological degradability and a reduced toxicity | |
| US20130175477A1 (en) | Corrosion inhibitor for high temperature environments | |
| US10422043B2 (en) | Inhibitors of top-of-line corrosion of pipelines conveying crudes from extraction of hydrocarbons | |
| US4238349A (en) | Method and a composition for inhibiting corrosion | |
| CN108467366B (zh) | 一种硫脲基改性咪唑啉衍生物缓蚀剂及其制备方法和用途 | |
| EP0711850B1 (en) | Method using a water soluble cyclic amine-dicarboxylic acid-alkanol amine salt corrosion inhibitor | |
| US20170335204A1 (en) | Heavy amines as hydrogen sulfide and mercaptan scavengers | |
| EP0030238A1 (en) | Inhibiting corrosion in high temperature, high pressure gas wells | |
| US9951428B2 (en) | Anti-corrosion formulations that are stable during storage | |
| EP0520761B1 (en) | Amine adducts as corrosion inhibitors | |
| US8105987B2 (en) | Corrosion inhibitors for an aqueous medium | |
| US5853619A (en) | Low toxic corrosion inhibitor | |
| US6013200A (en) | Low toxicity corrosion inhibitor | |
| EA006431B1 (ru) | Азотосодержащие соединения в качестве ингибиторов коррозии | |
| NO151045B (no) | Fremgangsmaate ved og blanding for aa forhindre korrosjon av metaller i kontakt med flytende korrosive systemer | |
| US5223160A (en) | Sulfur deposition reduction | |
| US4238348A (en) | Method and a composition for inhibiting corrosion | |
| ES2920701T3 (es) | Sales diamidoamónicas de ácidos dicarboxílicos asimétricamente sustituidas y su uso para la antiaglomeración de hidratos gaseosos | |
| RU2298555C1 (ru) | Оксиэтилированные алкил-(или фенол) метил или этилфосфиты n-метил или этилалкиламмония в качестве ингибиторов коррозии, обладающие бактерицидной активностью в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий |