NO150116B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AMINOXIDE. - Google Patents
PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AMINOXIDE. Download PDFInfo
- Publication number
- NO150116B NO150116B NO81811144A NO811144A NO150116B NO 150116 B NO150116 B NO 150116B NO 81811144 A NO81811144 A NO 81811144A NO 811144 A NO811144 A NO 811144A NO 150116 B NO150116 B NO 150116B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- temperature
- dispersion
- residue
- water
- amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 8
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 25
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 18
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N hydrazinide Chemical compound [NH-]N XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 5
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- CAPCBAYULRXQAN-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-diethylpentane-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCC(C)N CAPCBAYULRXQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000005378 cyclohexanecarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001940 cyclopentanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F31/00—Mixers with shaking, oscillating, or vibrating mechanisms
- B01F31/20—Mixing the contents of independent containers, e.g. test tubes
- B01F31/27—Mixing the contents of independent containers, e.g. test tubes the vibrations being caused by electromagnets
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Apparatuses For Generation Of Mechanical Vibrations (AREA)
- Mixers With Rotating Receptacles And Mixers With Vibration Mechanisms (AREA)
- Devices For Use In Laboratory Experiments (AREA)
- Reciprocating Pumps (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av aminoksyder med den generelle formel The invention relates to a method for producing amine oxides with the general formula
hvori in which
R<1> betyr den fra en naftensyre avledede naftenoyl-rest. Derved er det med naftensyre innen oppfinnelsens ram-me å forstå de naturlige syrer som fåes fra råoljer og deres produkter ved ekstrahering med lut og etterfølgende sur-gjøring. Det dreier seg da om syreblandinger hvori ved siden av rettlinjede karboksylsyrer spesielt alkylerte cyklopentan-og cykloheksankarboksylsyrer overveier. Nærmere angivelser over sammensetningen av naftensyrer kan sees i "Erdol-Lexikon" av Dr. Alfred Hiithig, Verlag Heidelberg, side 192. For fremstilling av de ifølge oppfinnelsen anvendbare aminoksyder, R<1> means the naphthenoyl residue derived from a naphthenic acid. Thereby, within the scope of the invention, naphthenic acid is understood to mean the natural acids obtained from crude oils and their products by extraction with lye and subsequent acidification. These are then acid mixtures in which, in addition to linear carboxylic acids, particularly alkylated cyclopentane and cyclohexane carboxylic acids predominate. Further information on the composition of naphthenic acids can be seen in "Erdol-Lexikon" by Dr. Alfred Hiithig, Verlag Heidelberg, page 192. For the production of the amine oxides that can be used according to the invention,
er det spesielt egnet naftensyrene som har et syretall fra 120 til 250. the naphthenic acids that have an acid number from 120 to 250 are particularly suitable.
R 2 betyr en alkylenrest med 2 til 5 karbonatomer. Alkylenresten er fortrinnsvis rettlinjet. Spesielt å frem-heve er etylen- eller propylenresten. R 2 means an alkylene radical with 2 to 5 carbon atoms. The alkylene residue is preferably linear. Particularly to be highlighted is the ethylene or propylene residue.
3 4 3 4
Substituentene R og R er like eller forskjellige og betyr en metyl- eller etylrest. Spesielt foretrukket er derved metylresten. The substituents R and R are the same or different and mean a methyl or ethyl residue. Particular preference is thereby given to the methyl residue.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved at aminer med den generelle formel The method according to the invention is characterized in that amines with the general formula
i form av en vandig findelt 20 - 40 vekt-%ig dispersjon, in the form of an aqueous finely divided 20 - 40% by weight dispersion,
spesielt 20 - 30 vekt-%ig, som eventuelt inneholder 0,5-5 vekt-%, spesielt 0,5-2 vekt-%, referert til dispersjonen av aminoksyd med den generelle formel I oksyderes ved temperaturer på 70°C og høyere, spesielt ved temperaturer fra 80 - 95°C med oksygenavspaltende forbindelser på i og for in particular 20-30% by weight, which optionally contains 0.5-5% by weight, especially 0.5-2% by weight, referred to the dispersion of amine oxide with the general formula I is oxidized at temperatures of 70°C and higher , especially at temperatures from 80 - 95°C with oxygen-releasing compounds on i and for
seg kjent måte. known way.
Det har vist seg at anvendelsen av en vandig findelt dispersjon av aminene muliggjør sterkt å nedsette reak-sjonstiden som kreves for oksydasjonen. Mens ved grovere fordelinger av aminene i vann, f.eks. ved hjelp av en rører, er det nødvendig med oksydasjonstider på flere timer, lykkes fremstillingen av aminoksydene fra dispers fase allerede i løpet av et tidsrom fra 30 til 60 minutter. Anvendelsen av en vandig findelt dispersjon er derved mere fordelaktig over-for anvendelsen av et hjelpeoppløsninsmiddel, da ved medan-vendelse av et oppløsningsmiddel må det iakttas spesielle for-siktighetsforholdsregler og av omkostningsgrunner må oppløs-ningsmidlet gjenvinnes. It has been shown that the use of an aqueous finely divided dispersion of the amines makes it possible to greatly reduce the reaction time required for the oxidation. Whereas with coarser distributions of the amines in water, e.g. with the aid of a stirrer, oxidation times of several hours are required, the preparation of the amine oxides from the dispersed phase is already successful within a period of 30 to 60 minutes. The use of an aqueous finely divided dispersion is therefore more advantageous than the use of an auxiliary solvent, as special precautions must be taken when using a solvent and for cost reasons the solvent must be recovered.
Som oksygenavspaltende forbindelser anvendes tilsvarende teknikkens stand hydrogenperoksyd, ozon, alkali-hypokloritt, eller uorganiske eller organiske persyrer. Spesielt foretrukket er anvendelsen av hydrogenperoksyd. Corresponding to the state of the art, hydrogen peroxide, ozone, alkali hypochlorite, or inorganic or organic peracids are used as oxygen-releasing compounds. Particularly preferred is the use of hydrogen peroxide.
Til teknikkens stand henvises til boken "Tenside, Textilhilfs-mittel, Waschrohstoffe", bind 1 av Kurt Linder, Wissenschaft-liche„Verlagsgesellschaft, Hugenwald, og til Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", bind nitrogenforbindelser II/III, side 190 ff. For the state of the art, reference is made to the book "Tenside, Textilhilfs-mittel, Waschrohstoffe", volume 1 by Kurt Linder, Wissenschaft-liche„Verlagsgesellschaft, Hugenwald, and to Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", volume nitrogen compounds II/III, page 190 etc.
De findelte dispersjoner kan fåes ved hjelp av The finely divided dispersions can be obtained with the help of
en høytur, bærekraftrik dispergeringsinnretning. Det har vist seg at man kan stabilisere de dannede dispersjoner ved hjelp av en liten tilsetning av aminoksyder med den generelle formel I. a high-speed, sustainable dispersing device. It has been shown that the dispersions formed can be stabilized with the help of a small addition of amine oxides of the general formula I.
Ved den foretrukkede oksydasjon av amin med hydrogenperoksyd oppstår ingen forstyrrende reaksjonsbi-produkter. In the preferred oxidation of amine with hydrogen peroxide, no disturbing reaction by-products occur.
I løpet av oksydasjonen omdanner de ved begynnelsen av reaksjonen anvendte dispersjoner av aminene seg til en klar til svakt opaleserende oppløsning av aminoksyder med formel I. Ved forbindelser hvis naftenoylrester er relativt høy-molékylær kan det også oppstå uklare oppløsninger som imidlertid ved en tilsetning av en spesiell organisk syre, kan overføres i en klar oppløsning. Alt etter oppløsningens innhold av aminoksyder har oppløsningene forskjellig viskositet. Oppløsning-ene kan være tyntflytende, middelviskose til geleaktig. In the course of the oxidation, the dispersions of the amines used at the beginning of the reaction transform into a clear to slightly opalescent solution of amine oxides of formula I. In the case of compounds whose naphthenoyl residues are relatively high-molecular, cloudy solutions can also occur which, however, upon addition of a special organic acid, can be transferred in a clear solution. Depending on the solution's content of amine oxides, the solutions have different viscosities. The solutions can be thin, medium viscosity to gel-like.
Aminoksydene anvendes som overflateaktive stoffer for det meste i form av vandig oppløsning, således at det overflødiggjøres av den resterende oppløsning og fremstille aminoksydene i fast form. Det kan anvendes de dannede opp-løsninger resp. fortynninger herav. Det er imidlertid også mulig ved en skånende destillasjon, spesielt under anvendelse av en tynnsjiktfordamper, å overføre aminoksydet i praktisk talt vannfri form. The amine oxides are used as surfactants mostly in the form of an aqueous solution, so that the remaining solution is made redundant and the amine oxides are produced in solid form. The formed solutions can be used or dilutions thereof. However, it is also possible by gentle distillation, especially using a thin-layer evaporator, to transfer the amine oxide in practically anhydrous form.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte aminoskyder, The amino sliders produced according to the invention,
viser fremragende overflateaktive egenskaper. De kan anvendes til emulgering av jordolje, jordoljederivater eller bituraenøse produkter* f. eks. til fremstilling av bitumenemulsjoner for veibygning. Få grunn av naftenoylresten har de i følge oppfinnelsen fremstilte aminoskyder en spesiell affinitet til jordolje og jordoljeprodukter. De muliggjør fremstillingen av meget stabile jordolje- vannemulsjoner. De er sterkt u-følsomme mot et . saltinnhold av vann og temperaturer under 100°C. De nedsetter allerede i meget små konsentrasjoner grenseflate spenningen mellom jordolje og vann, f. eks. mellom råolje og lagerstedvann. De ifølge oppfinnelsen fremstilte aminoksyder er derfor spesielt egnet til økning av utbyttet av jordoljelager-steder, f. eks. som hjelpestoffer for den tertiære jordoljebefordring. Det er ved hjelp av de i følge oppfinnelsen fremstilte forbindelser mulig å aktivere den i lagerstedene etter vanlige forholdsregler gjenblivende jordolje og frigjøre den, ogr mobilisere den for transport. De i følge oppfinnelsen fremstilte forbindelser er forenlige med andre anionaktive kationaktive eller ikke-ionogeae tensider, shows outstanding surfactant properties. They can be used for emulsifying petroleum, petroleum derivatives or bituraenous products*, e.g. for the production of bitumen emulsions for road construction. Due to the naphthenoyl residue, the amino sliders produced according to the invention have a special affinity for petroleum and petroleum products. They enable the production of very stable crude oil-water emulsions. They are highly insensitive to a . salinity of water and temperatures below 100°C. Already in very small concentrations, they reduce the interfacial tension between crude oil and water, e.g. between crude oil and storage water. The amine oxides produced according to the invention are therefore particularly suitable for increasing the yield of petroleum storage sites, e.g. as auxiliaries for the tertiary petroleum transport. With the help of the compounds produced according to the invention, it is possible to activate the residual petroleum in the storage locations according to normal precautions and release it, and mobilize it for transport. The compounds produced in accordance with the invention are compatible with other anion-active cation-active or non-ionogeae surfactants,
som såvel som,med de vanligvis anvendte organiske fortyknings- as well as, with the usually used organic thickening
midler. funds.
Fra DOS 25 32 469 er det kjent anvendelse av karboksybetainer med en naftenoylgruppe for jordoljeutvinning. I From DOS 25 32 469 the use of carboxybetaines with a naphthenoyl group for petroleum extraction is known. IN
DOS 27 36 4-08 er det omtalt fremstillingen av tilsvarende sulfonbetainer for dette formål. De ifølge oppfinnelsen fremstilte aminoksyder har i forhold'til disse forbindelser en rekke fordelaktige egenskaper. En av disse egenskaper består i at det iakttas en sterk nedsettelse av grenseflate spenningen allerede ved lave temperaturer, f. eks. 20 til 4-0°C, mens betainene av overnevnte type, har den sterkeste nedsettelse av overflatespenningsverdiene ved temperaturer på 50°C og mere. Da lagringsstedenes temperatur "er meget forskjellige er det blitt mulig med stoffgruppen av aminoksydene som har en nafte-noylrest, også behandler slike lagersteder som har en lav lager-stedtemperatur. DOS 27 36 4-08, the production of corresponding sulfonebetaines for this purpose is discussed. The amine oxides produced according to the invention have a number of advantageous properties compared to these compounds. One of these properties is that a strong reduction in the interfacial tension is observed already at low temperatures, e.g. 20 to 4-0°C, while the betaines of the above-mentioned type have the strongest reduction in surface tension values at temperatures of 50°C and more. As the storage locations' temperatures are very different, it has become possible with the substance group of the amine oxides that have a naphthoyl residue to also treat such storage locations that have a low storage location temperature.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen samt egenskapene av de etter denne fremgangsmåten fremstilte forbindelser, for-klares nærmere ved hjelp av noen eksempler. The method according to the invention as well as the properties of the compounds produced according to this method are explained in more detail with the help of some examples.
Eksempel 1 Example 1
Fremstillingen av 1-naftenoylamino-2-dietyleamin-oksyd-etan The preparation of 1-naphthenoylamino-2-diethylamine oxide-ethane
hvori R betyr naftenoylresten av en naftensyre som er karakterisert ved følgende karakteristika: in which R means the naphthenoyl residue of a naphthenic acid which is characterized by the following characteristics:
185»5 g av et aminoamid. som ble fremstillet 185.5 g of an amino amide. which was manufactured
ved omsetning av naftensyre med 2-amino-1-dietyl:amino-etan innføres under intense omrøringer i vann og 70°C, hvortil det på forhånd var blitt tilsatt 1,94- g av det aminoksyd som skal fremstilles i form av en 30 %- ig vandig oppløsning. Dispersjonen homogeniseres deretter med et dispergeringsappa- by reacting naphthenic acid with 2-amino-1-diethyl:amino-ethane is introduced under intense stirring in water at 70°C, to which 1.94 g of the amine oxide to be prepared in the form of a 30 % aqueous solution. The dispersion is then homogenized with a dispersing appa-
rat. Det anvendes et apparat som er tilgjengelig i handelen under navnet "Ultra Turrax". Homogeniseringen foregår ved 20 000 o/min i en varighet på 2 minutter. Den dispergerte fases dråpestørrelse utgjør < 30 um. Disp.ersjonens temperatur økes nå til 85°C. Til di spe rs jonen settes i løpet av 30 minutter 85 g 30 %- ig hydrogenperoksyd under omrøring. Derved øker temperaturen. Reaksjonsblandingen avkjøles således at temperaturen 98°C ikke overskrides. Etter ytterligere 30 minutter, er reaksjonen, avsluttet. Ved tilsetning av 34 S 96 %- ig eddiksyre, innstilles en pH-verdi på ca, 5,5. wheel. A device is used which is available commercially under the name "Ultra Turrax". The homogenization takes place at 20,000 rpm for a duration of 2 minutes. The droplet size of the dispersed phase amounts to < 30 µm. The temperature of the dispersion is now increased to 85°C. 85 g of 30% hydrogen peroxide are added to the dispersion over 30 minutes while stirring. This increases the temperature. The reaction mixture is cooled so that the temperature 98°C is not exceeded. After a further 30 minutes, the reaction is complete. By adding 34 S 96% acetic acid, a pH value of approx. 5.5 is set.
En 30 %- ig vandig oppløsning av fremgangsmåteproduktet er homogen ved væreslestemperatur, og tyntflytende og har en brytningsindeks på ngg 1> 3875» Omsetningsgrad > 90 %. A 30% aqueous solution of the process product is homogeneous at room temperature, thin and has a refractive index of ngg 1> 3875» Degree of conversion > 90%.
Eksempel 2 Example 2
Fremstilling av 1-naftenoylamino-2-dietylaminoksyd- Preparation of 1-naphthenoylamino-2-diethylamine oxide-
etan ethane
R betyr naftenoylresten av en naftensyre, som er karakterisert ved følgende tall: R means the naphthenoyl residue of a naphthenic acid, which is characterized by the following number:
14.9 g av et aminoamid, som er blitt fremstilt ved omsetning av naftensyre med 2-amino-1-dietylamino-etan, 14.9 g of an aminoamide, which has been prepared by reacting naphthenic acid with 2-amino-1-diethylamino-ethane,
innføres under intens omrøring i vann av 70°C, hvortil det på forhånd var blitt satt 9.15 g aminoksyder som skal fremstilles i form av en 30#-ig vandig oppløsning og homogenisert tilsvarende eksempel 1. Dispersjonstemperatur økes nå til 85°C. Til dispersjonen settes i løpet av 30 minutter 14-1,7 g 30 %- ig hydrogenperoksyd under omrøring. Derved øker temperaturen. Reaksjonsblandingen avkjøles for at temperaturen på 98°C ikke skal overskrides. Etter ytterligere 30 minutter avsluttes reaksjonen. Ved tilsetning av 17 g 96 %- ig eddiksyre innstilles en pH-verdi på ca, 5,5- introduced under intense stirring into water at 70°C, to which 9.15 g of amine oxides had previously been added to be prepared in the form of a 30% aqueous solution and homogenized corresponding to example 1. The dispersion temperature is now increased to 85°C. 14-1.7 g of 30% hydrogen peroxide is added to the dispersion over 30 minutes while stirring. This increases the temperature. The reaction mixture is cooled so that the temperature of 98°C is not exceeded. After a further 30 minutes, the reaction is terminated. By adding 17 g of 96% acetic acid, a pH value of approx. 5.5-
Den dannede oppløsning er tyktflytende ved værelsestemperatur, og viser ved omrøring slørdannelse. Bryt-ningsindeksen utgjør n^ Q 1,3931- Omsetningsgrad > 90 %. The formed solution is viscous at room temperature, and shows cloud formation when stirred. The refractive index amounts to n^ Q 1.3931- Turnover rate > 90%.
Eksempel 3 Example 3
Fremstilling av 1-naftenoylamino-2-dimetylaminoksyd- Preparation of 1-naphthenoylamino-2-dimethylamine oxide-
etan ethane
R betyr naftenoylresten av en naftensyre som har følgende karakteristika: R means the naphthenoyl residue of a naphthenic acid which has the following characteristics:
14-1,5 g av et aminoamid som er blitt fremstiltved omsetning av naftensyre med 2-amino-1-dimetylamino-etan haes i 213,8 g vann av 70°C. Til vannet er det på forhånd satt 4,85 g av det aminoksyd som skal fremstilles i form av 30 %- ig vandig oppløsning. Dispersjonen homogeniseres tilsvarende eksempel 1. Dispersjonens temperatur økes nå til 85°C. Til dispersjonen settes i løpet av 60 minutter 141»7 g 30 %- ig hydrogenperoksyd under omrøring. Derved øker temperaturen. 14-1.5 g of an aminoamide which has been prepared by reacting naphthenic acid with 2-amino-1-dimethylaminoethane is added to 213.8 g of water at 70°C. 4.85 g of the amine oxide to be produced in the form of a 30% aqueous solution has been added to the water in advance. The dispersion is homogenized similarly to example 1. The temperature of the dispersion is now increased to 85°C. 141.7 g of 30% hydrogen peroxide are added to the dispersion over 60 minutes while stirring. This increases the temperature.
Reaksjonsblandingen avkjøles for at temperaturen på 98°C ikke overskrides. Etter ca. 35 minutter er reåksjonen avsluttet. Fremgangsmåteproduktets pH-verdi innstilles ved tilsetning av 17 g 96 %- ig eddiksyre på ca. 5.5. The reaction mixture is cooled so that the temperature of 98°C is not exceeded. After approx. After 35 minutes, the reaction is over. Procedure The product's pH value is adjusted by adding 17 g of 96% acetic acid to approx. 5.5.
Den 30 %- ig vandige oppløsning av fremgangsmåte - produktet er meget tyktflytende ved værelsestemperatur og har en brytningsindeks på n2Q 1,3902. Omsetningsgrad >90 %. The 30% aqueous solution of the method - the product is very viscous at room temperature and has a refractive index of n2Q 1.3902. Turnover rate >90%.
Eksempel 4 Example 4
Fremstilling av 1-naftenoylamino-3-dimetylaminoksyd- Preparation of 1-naphthenoylamino-3-dimethylamine oxide-
prppan prppan
R betyr naftenoylresten av en naftensyre med følgende karakteristika: R means the naphthenoyl residue of a naphthenic acid with the following characteristics:
190 g av et aminoamid, som var blitt fremstillet ved omsetning av naftensyre med dimetylaminopropylamin inn-føres i 355 g vann av 70°C. Homogeniseringen foregår i følge eksempel 1. Dispersjonens temperatur økes nå til 85°C. Til dispersjonen settes i løpet av 15 minutter 85 g 30 %- ig hydrogenperoksyd under omrøring. Derved øker temperaturen. Reaksjonsblandingen avkjøles for at temperaturen på 98°C ikke skal overskrides. Reaksjonen er avsluttet etter 35 minutter. Fremgangsmåteproduktet innstilles ved tilsetning av 34 g 96 % eddiksyre til en pH-verdi på ca. 5. 190 g of an aminoamide, which had been prepared by reacting naphthenic acid with dimethylaminopropylamine, is introduced into 355 g of water at 70°C. The homogenization takes place according to example 1. The temperature of the dispersion is now increased to 85°C. 85 g of 30% hydrogen peroxide is added to the dispersion over 15 minutes while stirring. This increases the temperature. The reaction mixture is cooled so that the temperature of 98°C is not exceeded. The reaction is finished after 35 minutes. The process product is adjusted by adding 34 g of 96% acetic acid to a pH value of approx. 5.
Den 30 %- ige vandige oppløsning er tyntflytende ved værelsestemperatur. Brytningsindekeen utgjør n2Q 1, 3871. Omsetningsgrad > 90 %. The 30% aqueous solution is thin at room temperature. The refractive index amounts to n2Q 1.3871. Turnover rate > 90%.
Eksempel 5 Example 5
Fremstilling av 1 -naftenoylamino-4-dietylaminoksyd-butan Preparation of 1-naphthenoylamino-4-diethylamine oxide-butane
R er naftenoylresten av en naftensyre, som har følgende karakteristika: R is the naphthenoyl residue of a naphthenic acid, which has the following characteristics:
211 g av et aminoamid, som er blitt fremstilt ved omsetning av naftensyren med 4,-dietylaminobutylamin innføres i 4-35 g vann av 70°C, og homogeniseres analogt eksempel 1. For ekstra stabilisering av dispersjonen tilsettes 22 g av en 30 % vandig oppløsning av aminoksyder som skal fremstilles. Dispersjonens temperatur økes nå til 85°C. Til dispersjonen settes i løpet av 30 minutter 62,3 g 30 %- ig hydrogenperoksyd under omrøring. Derved øker temperaturen. Reaksjonsblandingen avkjøles, for at temperaturen på 98°C ikke skal overskrides. Reaksjonen er avsluttet etter 45 minutter. Fremgangsmåteproduktet innstilles ved tilsetning av 33 g 96 %- ig eddiksyre til en pH-verdi på ca. 5,5. 211 g of an aminoamide, which has been produced by reacting the naphthenic acid with 4,-diethylaminobutylamine, is introduced into 4-35 g of water at 70°C, and homogenized analogously to example 1. For extra stabilization of the dispersion, 22 g of a 30% aqueous solution of amine oxides to be prepared. The temperature of the dispersion is now increased to 85°C. 62.3 g of 30% hydrogen peroxide is added to the dispersion over 30 minutes while stirring. This increases the temperature. The reaction mixture is cooled so that the temperature of 98°C is not exceeded. The reaction is finished after 45 minutes. The process product is adjusted by adding 33 g of 96% acetic acid to a pH value of approx. 5.5.
Den 30.%- ige vandige oppløsning av det dannede aminoksyd er tyntflytende ved værelsestemperatur. Dens .. brytningsindeks utgjør ti^ q 1, 3877. Omsetningsgrad ^>90 %. The 30% aqueous solution of the amine oxide formed is thin at room temperature. Its .. refractive index amounts to ti^ q 1, 3877. Turnover rate ^>90%.
Eksempel 6 Example 6
Fremstilling av 1-naftenoylamino-1-metyl-4-dietyl-aminoksyd-pentan Preparation of 1-naphthenoylamino-1-methyl-4-diethylamine oxide-pentane
R er naftenoylresten av en naftensyre som har følgende karakteristika : R is the naphthenoyl residue of a naphthenic acid which has the following characteristics:
109,1 g av et aminoamid som er blitt fremstillet ved omsetning av naftensyre med 1-dietylamino-4-aminopentan innføres i vann av 70°C, hvortil det på f-orhånd var satt 7, 5 g av aminoksydet som skal fremstilles i form av en 30 %- ig vandig oppløsning. Dispersjonen homogeniseres tilsvarende eksempel 1. Dispersjonens temperatur økes nå til 95°C. Til dispersjonen settes i løpet av 20 minutter 4-2,5 g 30 %- ig hydrogenperoskyd under omrøring. Derved øker temperaturen. Reak^jonsbland-ingen avkjøles for at temperaturen på 98°C ikke skal overskrides. Etter ytterligere 40 minutter avsluttes reaksjonen. Ved tilseting av 15,6 g 96 %- ig eddiksyre innstilles en pH-verdi på ca. 5, 5. 109.1 g of an aminoamide which has been prepared by reacting naphthenic acid with 1-diethylamino-4-aminopentane is introduced into water at 70°C, to which 7.5 g of the amine oxide to be prepared in the form of a 30% aqueous solution. The dispersion is homogenized similarly to example 1. The temperature of the dispersion is now increased to 95°C. 4-2.5 g of 30% hydrogen peroxide is added to the dispersion over 20 minutes while stirring. This increases the temperature. The reaction mixture is cooled so that the temperature of 98°C is not exceeded. After a further 40 minutes, the reaction is terminated. By adding 15.6 g of 96% acetic acid, a pH value of approx. 5, 5.
Den 30 %- ig vandige oppløsning av fremgangsmåte-produktene er tyntflytende ved værelsestemperatur. Brytningsindeks utgjør n2Q 1,3951. Omsetningsgrad > 90 %. The 30% aqueous solution of the process products is thin at room temperature. Refractive index amounts to n2Q 1.3951. Turnover rate > 90%.
Anvendelsesteknisk undersøkelse Application technical examination
Målingen av grenseflatespenningene råolje/syntetisk lagerstedvann foregikk med den såkalte "Spinning Drop"- The measurement of the interfacial tensions crude oil/synthetic storage site water took place with the so-called "Spinning Drop"-
apparat som funksjon av temperaturen. Måleteknikken av "Spinning Drops"-metoden beror på dimensjonene av en olje- device as a function of temperature. The measuring technique of the "Spinning Drops" method is based on the dimensions of an oil
dråpe som svever i en spesifikk tung tensidoppløsning, som er innesluttet i et kapillar som er anbragt horisontalt, og ro-terer med bestemt dreietall. Denne "Spinning Drops"-metode drop that floats in a specific heavy surfactant solution, which is enclosed in a capillary that is arranged horizontally, and rotates at a specific speed. This "Spinning Drops" method
er bestanddel av "API Recommended Practices for Laboratory, Testing of Surface Active Agents for Well Stimulation" fra Amercian Petroleum Institute, Washington D.C. is part of the "API Recommended Practices for Laboratory, Testing of Surface Active Agents for Well Stimulation" from the Amercian Petroleum Institute, Washington D.C.
Målerekke A Measurement series A
Det syntetiske lagerstedvann tilsvarer DIN 900 med følgende data: The synthetic storage water corresponds to DIN 900 with the following data:
Karakteristiske data av den for måling anvendte råolje utgjør: Characteristic data of the crude oil used for measurement are:
Det bestemmes grenseflatespenningen av råolje mot det nevnte syntetiske lagerstedvann idet det i lagerstedvannet er oppløst 1000 ppm 1-naftenoylamino-2dietylaminoksyd-etan, fremstilt ifølge eksempel 2. Det bestemmes følgende grenseflate-spenninger i avhengighet av temperaturen: The interfacial tension of crude oil against the aforementioned synthetic storage water is determined, as 1000 ppm 1-naphthenoylamino-2-diethylamine oxide-ethane, prepared according to example 2, is dissolved in the storage water. The following interfacial tensions are determined as a function of temperature:
Målerekke B Measurement series B
1-naftenoylamino-3-dimetylaminokcfyd-propan fremstilles tilsvarende eksempel 4- med forskjellige naftensyrer av forskjellig molekylvekt, og dermed forskjellig hydro-fobi. De dannede aminoksyder har en molvekt mellom 370 og 407. De er desto mere hydrofobe jo høyere molekylvekten er. Med dem sikende molekylvekt synker således HLB-verdien (HLB-verdien er et direkte mål på hydrofilien. Dens bestemmelse er nærmere forklart i artikkelen av W.C. Griffin "Classification of Surfaceactive agenst by HLB" i J.Soc. Cosmétic Chemists 1, 311 (1950)). Derved endrer den stofflige fordeling av tensidvirksomme stoffer seg mellom fasene og typen av grenseflate-tilstand. 1-Naphthenoylamino-3-dimethylaminopropane is prepared similarly to example 4 with different naphthenic acids of different molecular weight, and thus different hydrophobicity. The amine oxides formed have a molecular weight between 370 and 407. The higher the molecular weight, the more hydrophobic they are. Thus, with them decreasing molecular weight the HLB value (the HLB value is a direct measure of hydrophilicity. Its determination is further explained in the article by W.C. Griffin "Classification of Surfaceactive agents by HLB" in J.Soc. Cosmétic Chemists 1, 311 (1950 )). Thereby, the physical distribution of surfactant-active substances changes between the phases and the type of interface state.
Det bestemmes igjen grenseflatespenningen av råolje mot syntetiske lagerstedvann på overnevnte måte, idet den samme råolje og samme syntetiske lagerstedvann anvendes. The interfacial tension of crude oil against synthetic storage water is again determined in the above-mentioned manner, with the same crude oil and the same synthetic storage water being used.
Målrekke G Target row G
Som tensid anvendes 1 -naftenoylamino-3-dimetyl,,-aminoksydpropan av en molekylvekt 378. Det oppløses i en mengde på 1000 ppm i et syntetisk lagerstedvann av følgende sammensetning: As a surfactant, 1-naphthenoylamino-3-dimethyl,,-amine oxide propane of a molecular weight of 378 is used. It is dissolved in an amount of 1000 ppm in a synthetic storage site water of the following composition:
Det anvendes samme råolje som i foregående måle-rekker: The same crude oil is used as in the preceding measurement series:
Målerekke D Measurement range D
Målingen foregikk som med de foregående måle-rekker med syntetisk lagerstedvann i følge DIN 50 900 med den allerede omtalte råolje. Som tensid anvendes det ifølge eksempel 5 fremstilte 1-naftenoylamino-4-dietylaminoksyd-butan. 1000 ppm er herav oppløst i det syntetiske lagerstedvann. Grenseflatespenningen fastslåes i avhengighet av temperaturen som følger: The measurement took place as with the previous measurement series with synthetic storage water according to DIN 50 900 with the already mentioned crude oil. As surfactant, the 1-naphthenoylamino-4-diethylamine oxide-butane prepared according to example 5 is used. 1000 ppm of this is dissolved in the synthetic storage water. The interfacial tension is determined as a function of temperature as follows:
Den oppnådde senkning av grenseflatespenningen It achieved lowering of the interfacial tension
mellom råolje og tensidholdig lagerstedvann avhenger av den stofflige fordeling av tensidvirksomme stoff mellom olje og vannfase. Denne fordeling bestemmes på den ene side ved HLB-verdien og på den annen side temperaturavhengig. Herav fremkommer sannsynligvis det ujevne kurveforløp. between crude oil and surfactant-containing storage water depends on the material distribution of surfactant-active substance between oil and water phase. This distribution is determined on the one hand by the HLB value and on the other hand temperature dependent. This probably results in the uneven course of the curve.
Sammenligning av de ifølge oppfinnelsen anvendte forbindelser med betainer ifølge DE-PS 25 32 469- Comparison of the compounds used according to the invention with betaine according to DE-PS 25 32 469-
Sammenligningsmålingene gjennomføres tilsvarende overnevnte anvendelsestekniske undersøkelse. Det anvendes det syntetiske lagerstedvann ifølge DIN 50 900. Som råolje anvendes råoljen av målerekken A. Sammenligningsproduktet The comparative measurements are carried out in accordance with the above-mentioned application technical examination. The synthetic storage water according to DIN 50 900 is used. As crude oil, the crude oil of measurement series A is used. The comparison product
R = naftenoylresten av en naftensyre. R = the naphthenoyl residue of a naphthenic acid.
Betain kan best sammenlignes med den forbindelse som er anvendt i målerekken B. Betainets molvekt utgjør ca, 530. Betaine can best be compared with the compound used in measurement series B. Betaine's molecular weight is approx. 530.
Betainet oppløses i en mengde på 1000 ppm i det syntetiske lagerstedsvann. Den etter "Spinning Drop"-metoden målte grenseflatespenningsverdi viser følgende størrelse og avhengighet av temperaturen: The betaine is dissolved in an amount of 1000 ppm in the synthetic storage site water. The interfacial tension value measured according to the "Spinning Drop" method shows the following magnitude and dependence on temperature:
Grenseflate spenningsverdiene viser sammenlignet med forbindelsen til anvendelse ifølge oppfinnelsen ingen tempera-turminimum. Ifølge oppfinnelsen anvendte forbindelser, har innen deres minima grenseflatespenningsverdier som ligger ca. ti potenser lavere enn de kunne fastslåes ved karboksybetainer. Compared to the compound for use according to the invention, the interfacial tension values show no temperature minimum. According to the invention, compounds used within their minima have interfacial tension values that are approx. ten powers lower than those that could be determined with carboxybetaines.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3014551A DE3014551C2 (en) | 1980-04-16 | 1980-04-16 | Shaking device |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO811144L NO811144L (en) | 1981-10-19 |
NO150116B true NO150116B (en) | 1984-05-14 |
NO150116C NO150116C (en) | 1984-08-22 |
Family
ID=6100148
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO81811144A NO150116C (en) | 1980-04-16 | 1981-04-02 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AMINOXIDE |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3014551C2 (en) |
FR (1) | FR2480619A1 (en) |
IT (1) | IT1137682B (en) |
NL (1) | NL8101296A (en) |
NO (1) | NO150116C (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1151531B (en) * | 1982-03-29 | 1986-12-24 | Kartell Spa | LABORATORY AGITATOR |
CN103721775B (en) * | 2014-01-17 | 2015-12-02 | 俞冬熠 | The test tube fixed support of vortex oscillator |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3061280A (en) * | 1959-04-06 | 1962-10-30 | Kraft Scient Corp | Apparatus for mixing fluent material |
US3159384A (en) * | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Bio Science Labor | Agitator for laboratory tubes and flasks |
US3850580A (en) * | 1973-03-15 | 1974-11-26 | Sybron Corp | Laboratory mixer |
-
1980
- 1980-04-16 DE DE3014551A patent/DE3014551C2/en not_active Expired
-
1981
- 1981-03-17 NL NL8101296A patent/NL8101296A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-04-02 NO NO81811144A patent/NO150116C/en unknown
- 1981-04-09 IT IT21000/81A patent/IT1137682B/en active
- 1981-04-16 FR FR8108143A patent/FR2480619A1/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1137682B (en) | 1986-09-10 |
FR2480619A1 (en) | 1981-10-23 |
FR2480619B3 (en) | 1983-02-04 |
DE3014551C2 (en) | 1982-04-01 |
IT8121000A0 (en) | 1981-04-09 |
NL8101296A (en) | 1981-11-16 |
NO811144L (en) | 1981-10-19 |
NO150116C (en) | 1984-08-22 |
DE3014551A1 (en) | 1981-10-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0566974B1 (en) | Purification of fluorinated carboxylic acids | |
CN106947441B (en) | Preparation method of wetting agent for oil-based drilling fluid and oil-based drilling fluid adopting wetting agent | |
EP1658356B1 (en) | Alkoxylated, cross-linked polyglycerols and use thereof as biodegradable demulsifier | |
DE60124335T2 (en) | Alkylmethylsiloxane-dimethylsiloxane-polyalkylene oxide copolymers | |
DE19545874A1 (en) | Process for the continuous production of homopolymers of ethyleneimine | |
CN102643431A (en) | Method for preparing low viscosity dimethyl silicone oil | |
DE69107134T2 (en) | Surfactants based on perfluoroalkylpolyoxyalkyl polysiloxanes. | |
EP0193721A2 (en) | Polyimides and process for their preparation | |
US4029708A (en) | Linear surfactant polymers formed from substituted amines and difunctional reactants | |
US9416227B2 (en) | Polyhydroxyurethane microparticles, and process for producing same | |
DE69107220T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING FLUOROALIPHATIC AMINOCARBOXYLTENSIDES. | |
Ibrahim et al. | Diethylene glycol based deep eutectic solvents and their physical properties | |
Tripathy et al. | Convenient synthesis, characterization and surface active properties of novel cationic gemini surfactants with carbonate linkage based on C12C18 sat./unsat. fatty acids | |
US7960497B2 (en) | Preparation of alkyl ketene dimers | |
US1977251A (en) | Epichlorhydrin and ammonia condensation product | |
US3029250A (en) | Succinimide compounds | |
NO150116B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AMINOXIDE. | |
JPH0236226A (en) | Modified block polymer, and its manufacture and use | |
EP0075065B1 (en) | Process for the preparation of quaternary ammonium compounds | |
Deng et al. | Synthesis and thermodynamic properties of rosin-based cationic gemini surfactants | |
Kemalov et al. | Practical aspects of development of universal emulsifiers for aqueous bituminous emulsions | |
EP0037996B1 (en) | Process for the manufacture of amine oxides, and their use as surface active agents | |
Tyagi et al. | Synthesis and physico‐chemical properties of novel dialkyl diphosphate gemini surfactants based on octadecanol | |
US4569798A (en) | Amphoteric surface active monomers | |
RU2166988C1 (en) | Emulsifier of inverted emulsions |