NO147374B - SUBJECT TOPICS FOR CREATING A BOX WITH A BOTTOM, BULK-LIKE SIDE WALLS AND PRIOR TO A LID - Google Patents
SUBJECT TOPICS FOR CREATING A BOX WITH A BOTTOM, BULK-LIKE SIDE WALLS AND PRIOR TO A LID Download PDFInfo
- Publication number
- NO147374B NO147374B NO764173A NO764173A NO147374B NO 147374 B NO147374 B NO 147374B NO 764173 A NO764173 A NO 764173A NO 764173 A NO764173 A NO 764173A NO 147374 B NO147374 B NO 147374B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- tetrahalide
- titanium dioxide
- zirconium
- titanium
- percent
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 106
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 43
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DSYJRMUHBOOQPV-UHFFFAOYSA-G aluminum;zirconium(4+);heptachloride Chemical compound [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Zr+4] DSYJRMUHBOOQPV-UHFFFAOYSA-G 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D5/00—Rigid or semi-rigid containers of polygonal cross-section, e.g. boxes, cartons or trays, formed by folding or erecting one or more blanks made of paper
- B65D5/20—Rigid or semi-rigid containers of polygonal cross-section, e.g. boxes, cartons or trays, formed by folding or erecting one or more blanks made of paper by folding-up portions connected to a central panel from all sides to form a container body, e.g. of tray-like form
- B65D5/28—Rigid or semi-rigid containers of polygonal cross-section, e.g. boxes, cartons or trays, formed by folding or erecting one or more blanks made of paper by folding-up portions connected to a central panel from all sides to form a container body, e.g. of tray-like form with extensions of sides permanently secured to adjacent sides, with sides permanently secured together by adhesive strips, or with sides held in place solely by rigidity of material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Cartons (AREA)
- Auxiliary Devices For And Details Of Packaging Control (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av titandioxyd. Process for the production of titanium dioxide.
Foreliggende oppfinnelse angår en The present invention relates to a
fremgangsmåte for fremstilling av titandioxyd ved gassfaseoxydering av et titantetrahalogenid i nærvær av varme inerte, process for the production of titanium dioxide by gas-phase oxidation of a titanium tetrahalide in the presence of heat inert,
fast partikler. Slike fremgangsmåter er beskrevet for eksempel i britisk patentskrift nr. 761 770 og 860 301. solid particles. Such methods are described, for example, in British Patent No. 761 770 and 860 301.
Det har vist seg ved slik gassfaseoxydering at en stor del av det titandioxyd som dannes, har en tendens til å sette seg av som avleiring på det inerte partikkelformede material. Denne avleiring er som regel meget hard og det er i alminne-lighet umulig å gjenvinne betydelige mengder av tilfredsstillende pigmentert titandioxyd av dette. Titandioxydet som kan gjenvinnes fra denne meget harde avleiring ved maling, er bare en del av den totalt avleirede mengde, og i alle tilfelle kan det bare benyttes til slike formål hvor titandioxydet ikke behøver å ha gode pigmentære egenskaper, for eksempel ved It has been shown by such gas-phase oxidation that a large part of the titanium dioxide that is formed tends to settle as a deposit on the inert particulate material. This deposit is usually very hard and it is generally impossible to recover significant quantities of satisfactorily pigmented titanium dioxide from this. The titanium dioxide that can be recovered from this very hard deposit during painting is only a part of the total amount deposited, and in any case it can only be used for such purposes where the titanium dioxide does not need to have good pigmentary properties, for example in
fremstilling av glassemalje. At en så stor del av den samlede mengde titandioxyd som oppstår ved gassfaseoxydering, går production of glass enamel. That such a large part of the total amount of titanium dioxide that occurs during gas phase oxidation goes
tapt for bruk som pigment fordi det danner denne harde avleiring på de inerte partikler er en vesentlig ulempe for den vanlige gassfaseprosess, idet utbyttet av titandioxyd med gode pigmentære egenskaper er meget mindre enn ønskelig. lost for use as a pigment because it forms this hard deposit on the inert particles is a significant disadvantage for the usual gas phase process, as the yield of titanium dioxide with good pigmentary properties is much less than desirable.
Foreliggende oppfinnelse går ut på å minske beleggdannelsen slik at det oppstår høyere utbytte av titandioxyd med gode pigmentære egenskaper. The present invention aims to reduce coating formation so that a higher yield of titanium dioxide with good pigmentary properties occurs.
Det er å ønske at titanoxydpigmen-tet har en jevn partikkelstørrelse. Til It is desirable that the titanium oxide pigment has a uniform particle size. To
mange formål er det også fordelaktig om pigmentet har en midlere partikkelstør-relse som ligger i nærheten av den nedre grense for det pigmenterte området på ca. 0,2—0,3 mikron, idet dette gir pigmenter med stor dekkraft og lysnet ved liten vo-lumkonsentrasjon av pigmentet. for many purposes it is also advantageous if the pigment has an average particle size that is close to the lower limit of the pigmented area of approx. 0.2-0.3 micron, as this gives pigments with great covering power and brightened with a small volume concentration of the pigment.
Det pigmentære titandioxyd som dannes under gassfaseoxyderingen kan være hovedsakelig anatas eller rutil. Når titantetrahalogenid oxyderes med en oxyderende gass uten at et passende modifiser-ende middel er tilstede, er produktet ho-vedsaklig anatas. Rutil foretrekkes imidlertid som regel fremfor anatas til pigmentært bruk, fordi rutil oppviser større bestandighet når det er innesluttet i ma-linger, etc. som utsettes for varierende kli-matiske betingelser. Det er derfor i høy grad ønskelig å komme frem til pigmentært titandioxyd med et høyt rutilinnhold. The pigmentary titanium dioxide formed during the gas phase oxidation may be mainly anatase or rutile. When titanium tetrahalide is oxidized with an oxidizing gas without a suitable modifying agent being present, the product is essentially anatase. However, rutile is generally preferred to anatase for pigmentary use, because rutile exhibits greater stability when it is enclosed in paints, etc. which are exposed to varying climatic conditions. It is therefore highly desirable to arrive at pigmentary titanium dioxide with a high rutile content.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å komme frem til en metode for fremstilling av titandioxyd som inneholder mer enn 95 pst. krystallinsk rutil, hvor et titantetrahalogenid, fortrinnsvis kloridet, ved forhøyet temperatur omsettes med en oksyderende gass, for eks. oxygen i et fluidisert lag av inerte, faste partikler, og det særegne med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at omsetningen skjer i nærvær av et zirkoniumtetrahalogenid, fortrinnsvis kloridet, som modifiseringsmiddel. It is therefore an object of the present invention to come up with a method for the production of titanium dioxide which contains more than 95 percent crystalline rutile, where a titanium tetrahalide, preferably the chloride, is reacted at elevated temperature with an oxidizing gas, for example oxygen in a fluidized layer of inert, solid particles, and the peculiarity of the method according to the invention is that the reaction takes place in the presence of a zirconium tetrahalide, preferably the chloride, as modifier.
De varme faste partikler som benyttes ved denne fremgangsmåte må ha en slik størrelse at de holdes igjen i reaksjonsso-nen og ikke rives med av de utstrømmende gasser. Partiklene bør derfor som regel ha en minste diameter på 74 [x. Den øvre grense kan i praksis være 1800 Det fore-trukne størrelsesområde er i praksis 100 —400 |x. The hot solid particles used in this method must be of such a size that they are retained in the reaction zone and are not carried away by the flowing gases. The particles should therefore generally have a minimum diameter of 74 [x. The upper limit can in practice be 1800. The preferred size range is in practice 100-400 |x.
Det fluidiserte lag holdes som regel ved en temperatur på 900—1200°C, fortrinnsvis innenfor området 950—1100°C. Ved tem-peraturer innenfor disse områder, og særlig innenfor det siste, har det titandioxyd som gjenvinnes ovenfor laget, stor dekk-kraft. The fluidized layer is usually kept at a temperature of 900-1200°C, preferably within the range 950-1100°C. At temperatures within these ranges, and particularly within the latter, the titanium dioxide that is recovered above the layer has great covering power.
Temperaturen i det fluidiserte lag opp-rettholdes fortrinnsvis automatisk ved hjelp av den reaksjonsvarme som frigjøres under reaksjonen mellom den oxyderende gass og titantetrahalogenidet, særlig hvis det fluidiserte lag er tilstrekkelig stort og/eller tilstrekkelig godt isolert slik at det bare opptrer små varmetap. Et fluidisert lag hvor for eksempel lagets diameter er større enn 38 cm, fortrinnsvis større enn 46 cm, vil som regel være tilstrekkelig stort til at prosessen blir autotermisk. The temperature in the fluidized layer is preferably automatically maintained using the heat of reaction that is released during the reaction between the oxidizing gas and the titanium tetrahalide, particularly if the fluidized layer is sufficiently large and/or sufficiently well insulated so that only small heat losses occur. A fluidized layer where, for example, the diameter of the layer is greater than 38 cm, preferably greater than 46 cm, will generally be sufficiently large for the process to become autothermal.
Fluidiseringen av laget kan startes og vedlikeholdes ved å lede inn en eller flere av reaksjonskomponentene med tilstrekkelig stor hastighet i gassform i den nedre del av laget, f. eks. gjennom lagets bunn-plate. ■ Om ønskes kan fluidiseringen sup-pleres ved tilførsel av en inert gass. I det sistnevnte tilfelle vil imidlertid gjenvinnin-gen av det halogen som oppstår under reaksjonen, kompliseres på grunn av den fortynnende effekt av den inerte gass. The fluidization of the layer can be started and maintained by introducing one or more of the reaction components at a sufficiently high speed in gaseous form into the lower part of the layer, e.g. through the layer's bottom plate. ■ If desired, the fluidization can be supplemented by supplying an inert gas. In the latter case, however, the recovery of the halogen that occurs during the reaction will be complicated due to the diluting effect of the inert gas.
Ved utførelsen av fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse kan den generelle metode som er beskrevet i britisk patentskrift nr. 860.301 benyttes, hvoretter det oppnås autotermisk drift ved at de varme inerte faste partikler benyttes som varmevekslermaterial som sirkulerer mellom to trinn, f. eks. i form av en fontene av partiklene. When carrying out the method according to the present invention, the general method described in British Patent No. 860,301 can be used, after which autothermal operation is achieved by using the hot inert solid particles as heat exchanger material that circulates between two stages, e.g. in the form of a fountain of the particles.
Når reaksjonen ikke utføres under autotermiske betingelser er det nødvendig å opprettholde reaksjonstemperaturen ved tilførsel av varme utenfra. Den nødvendige varme kan f. eks. oppnås ved å forbrenne et brennstoff (som olje, kull eller carbon-monooxyd) eller ved elektrisk oppvarming. When the reaction is not carried out under autothermal conditions, it is necessary to maintain the reaction temperature by supplying heat from the outside. The required heat can e.g. achieved by burning a fuel (such as oil, coal or carbon monoxide) or by electric heating.
Den oxyderende gass som føres inn i laget, kan være enhver gass som er i stand til å oxydere tiantetrahalogenid til titandioxyd. Det foretrekkes imidlertid å be-nyte enten oxygen eller oxygen i blanding med en inert gass, f. eks. luft. Som titan-og zirkonium-tetrahalogenider foretrekkes henholdsvis titantetraklorid og zirkonium-tetraklorid. Tetrafluoridene egner seg ikke i denne henseende og betegnelsen «tetra-halogenid» skal her ikke omfatte tetra-fluorid. Det er å foretrekke at halogen-komponenten i zirkontetrahalogenidet er den samme som den i titantetrahalogenidet. For å oppnå den tilsiktede hensikt, er det i henhold til foreliggende oppfinnelse tilstrekkelig at bare en liten mengde zirkoniumtetrahalogenid føres inn i den opp-varmede reaksjonssone. En mengde på 0,5— 7 pst. (beregnet som zirkoniumdioxyd) av vekten av titantetrahalogenidet (beregnet som titandioxyd), fortrinnsvis en mengde på 1—4 vektprosent, er gunstig for dette formål. The oxidizing gas introduced into the layer can be any gas capable of oxidizing titanium tetrahalide to titanium dioxide. However, it is preferred to use either oxygen or oxygen mixed with an inert gas, e.g. air. As titanium and zirconium tetrahalides, respectively, titanium tetrachloride and zirconium tetrachloride are preferred. The tetrafluorides are not suitable in this respect and the term "tetrahalide" shall not include tetrafluoride here. It is preferred that the halogen component of the zirconium tetrahalide is the same as that of the titanium tetrahalide. In order to achieve the intended purpose, according to the present invention it is sufficient that only a small amount of zirconium tetrahalide is introduced into the heated reaction zone. An amount of 0.5-7 percent (calculated as zirconium dioxide) of the weight of the titanium tetrahalide (calculated as titanium dioxide), preferably an amount of 1-4 percent by weight, is favorable for this purpose.
Ønskes et sluttprodukt som inneholder titandioxyd og zirkoniumdioxyd i blanding, kan man benytte større mengder zirkoniumtetrahalogenid, f. eks. en slik mengde at totalinnholdet av zirkoniumdioxyd i sluttproduktet blir opptil 25 vektprosent. If a final product containing titanium dioxide and zirconium dioxide in mixture is desired, larger amounts of zirconium tetrahalide can be used, e.g. such an amount that the total content of zirconium dioxide in the final product is up to 25 percent by weight.
Den oxyderende gass, titantetrahalogenidet og zirkoniumtetrahalogenidet kan tilføres reaksjonssonen alene. Imidlertid kan det også ytterligere tilsettes andre forbindelser som i og for seg er kjent ved oxy-dering av titantetrahalogenider. Slike forbindelser omfatter aluminiumtrihalogen-ider, siliciumtetrahalogenider og vann. Passende mengder av disse er: aluminiumtri-halogenider, 0,1—10 pst., siliciumtetrahalo-genid, 0,01—1 pst., vann, 0,01—1 pst. (beregnet som vektprosent av den totalt frem-stillede oxydmengde). The oxidizing gas, the titanium tetrahalide and the zirconium tetrahalide can be supplied to the reaction zone alone. However, it is also possible to further add other compounds which are known in and of themselves when oxidizing titanium tetrahalides. Such compounds include aluminum trihalides, silicon tetrahalides and water. Suitable quantities of these are: aluminum trihalides, 0.1-10%, silicon tetrahalogenide, 0.01-1%, water, 0.01-1% (calculated as a percentage by weight of the total amount of oxide produced ).
Til laget kan det også tilsettes kali-um-, rubidium- eller cæsium-forbindelser. Potassium, rubidium or cesium compounds can also be added to the layer.
Titantetrahalogenidet og zirkoniumtetrahalogenidet oppvarmes fortrinnsvis før det føres inn i reaksjonssonen, særlig dersom denne utgjøres av et fluidisert lag, slik at disse forbindelser med sikkerhet The titanium tetrahalide and the zirconium tetrahalide are preferably heated before it is introduced into the reaction zone, especially if this consists of a fluidized layer, so that these compounds can safely
kommer inn i gassform. Disse damper kan enters in gaseous form. These steams can
blandes før de føres inn, eller de kan til-føres reaksjonssonen hver for seg. Den sistnevnte fremgangsmåte foretrekkes, særlig dersom zirkoniumtetrahalogenidet tilføres sammen med den oxyderende gass. Dersom zirkoniumtetrahalogenidet tilføres sammen med den oxyderende gass, oppvarmes gass-blandingen fortrinnsvis på forhånd til en temperatur som er for lav til at det inntrer reaksjon mellom dem, f. eks. til en temperatur opptil 300° C. are mixed before they are introduced, or they can be added to the reaction zone separately. The latter method is preferred, especially if the zirconium tetrahalide is added together with the oxidizing gas. If the zirconium tetrahalide is added together with the oxidizing gas, the gas mixture is preferably heated in advance to a temperature that is too low for a reaction to occur between them, e.g. to a temperature of up to 300°C.
Ved at reaksjonen utføres i et oppvar-met fluidisert lag, vil størstedelen av det fremstilte titandioxyd (fra ca. 60 til ca. As the reaction is carried out in a heated fluidized bed, the majority of the produced titanium dioxide (from approx. 60 to approx.
80 pst. eller kanskje mer) rives med av den 80 per cent or perhaps more) is carried away by it
utstrømmende gass og føres ut av reak-sjonskammeret. Dette titandioxyd består hovedsakelig av rutil. Den øvrige del av det fremstilte titandioxyd danner i alminnelig- flowing gas and is led out of the reaction chamber. This titanium dioxide consists mainly of rutile. The other part of the produced titanium dioxide generally forms
het et belegg, som kan være svært hardt, på det partikkelformede material som ut-gjør det fluidiserte lag. called a coating, which can be very hard, on the particulate material that makes up the fluidized layer.
Det fluidiserte lag vil derfor øke i vo-lum og overskuddet må derfor fjernes fra tid til annen eller kontinuerlig, f. eks. gjennom et overløp. Materialoverskuddet som tas ut fra laget på denne måte, kan males for å fjerne noe av belegget, men selv om det i henhold til foreliggende oppfinnelse oppnås en meget betydelig reduksjon av beleggmengden, er det som regel ikke mulig å eliminere beleggdannelsen fullstendig. Det material som er skilt fra ved maling, kan benyttes til glassemalje eller til andre formål hvor det ikke kreves meget gode pigmentære egenskaper. The fluidized layer will therefore increase in volume and the excess must therefore be removed from time to time or continuously, e.g. through an overflow. The excess material that is removed from the layer in this way can be ground to remove some of the coating, but even if according to the present invention a very significant reduction of the amount of coating is achieved, it is usually not possible to eliminate coating formation completely. The material that is separated during painting can be used for glass enamel or for other purposes where very good pigmentary properties are not required.
Etter maling av den belagte masse, vil det partikkelformede material være meget grovere enn det titanoxyd som er skilt fra, og ved gass- eller væske-separering vil det partikkelformede material lett kunne skil-les fra titandioxydet slik at det partikkelformede material eventuelt kan gjenvinnes og føres tilbake til reaksjonssonen. After grinding the coated mass, the particulate material will be much coarser than the titanium oxide that has been separated, and by gas or liquid separation, the particulate material will be easily separated from the titanium dioxide so that the particulate material can possibly be recovered and is returned to the reaction zone.
Den ovenfor omtalte maling av det belagte material kan utføres på mange for-skjellige måter som våt- eller tørrprosess. Det foretrekkes å benytte en våt-prosess. The above-mentioned painting of the coated material can be carried out in many different ways, such as a wet or dry process. It is preferred to use a wet process.
Det kan ved maling av lagmaterialet være fordelaktig å benytte en mølle hvor agitatoren i det minste på overflaten består av polyuretangummi og roterer i en beholder som også kan være foret med polyuretangummi. When painting the layer material, it can be advantageous to use a mill where the agitator, at least on the surface, consists of polyurethane rubber and rotates in a container which can also be lined with polyurethane rubber.
Oppfinnelsen illustreres ved de føl-gende eksempler. The invention is illustrated by the following examples.
Eksempel 1. Example 1.
Et kvartsrør med en diameter på 7,6 cm ble anbragt loddrett i en elektrisk ovn. Røret ble tettet i bunnen med en plate gjennom hvilken det ble ført inn to kvartsrør, det ene med en åpning 2,5 cm og det annet med en åpning 5 cm ovenfor platen. Det førstnevnte av disse to rør ble forbundet med en oxygenkilde som var innrettet slik at det kunne føres inn i en strøm av zir-koniumtetraklorid-damp sammen med oxygenet. Det annet rør ble forbundet med en kilde for dampformig titantetraklorid. A quartz tube with a diameter of 7.6 cm was placed vertically in an electric furnace. The tube was sealed at the bottom with a plate through which two quartz tubes were introduced, one with an opening 2.5 cm and the other with an opening 5 cm above the plate. The former of these two tubes was connected to an oxygen source which was arranged so that it could be introduced into a stream of zirconium tetrachloride vapor together with the oxygen. The second tube was connected to a source of vaporous titanium tetrachloride.
Av titandioxydpartikler med en stør-relse på — 44 + 72 (B.S.S.) ble det dannet et 15 cm høyt lag ovenfor platen, hvorpå den elektriske ovn ble slått på. Temperaturen ble innstilt på og holdt ved 1050° C. From titanium dioxide particles with a size of — 44 + 72 (B.S.S.) a 15 cm high layer was formed above the plate, whereupon the electric furnace was switched on. The temperature was set to and maintained at 1050°C.
55 ml/minutt flytende titantetraklorid ble deretter fordampet og ført inn i laget. Oxygen ble ført inn med en strømningshastig-het på 18 l/minutt. Sammen med oxygen- 55 ml/minute of liquid titanium tetrachloride was then evaporated and fed into the layer. Oxygen was introduced at a flow rate of 18 l/minute. Together with oxygen-
strømmen ble det ledet inn zirkoniumte-traklorid i en mengde som utgjorde 2 pst. av vekten av det tilførte titantetraklorid (begge forbindelser beregnet som oxyder). zirconium tetrachloride was introduced into the stream in an amount which constituted 2 percent of the weight of the added titanium tetrachloride (both compounds calculated as oxides).
Prosessen ble fortsatt i 30 minutter, hvorpå lagmaterialet etter avkjøling, ble tatt ut. The process was continued for 30 minutes, after which the layer material, after cooling, was taken out.
Titandioxydet som ble revet med av den gass som forlot laget ble veiet og un-dersøkt med henblikk på dekk-kraft. The titanium dioxide entrained by the gas leaving the layer was weighed and examined for tire power.
Det viste seg at 64 vektprosent av det fremstilte titandioxyd ble revet med den utstrømmende gass som pigmentært titandioxyd. 97 pst. av dette pigmentære titandioxyd var rutil. Dekk-kraften av dette material var 1620 etter Reynolds-skala. Pigmentets midlere krystallstørrelse var 0,21 mikron. It turned out that 64% by weight of the produced titanium dioxide was torn with the escaping gas as pigmentary titanium dioxide. 97 percent of this pigmentary titanium dioxide was rutile. The tire force of this material was 1620 on the Reynolds scale. The average crystal size of the pigment was 0.21 microns.
Den øvrige del av det fremstilte titandioxyd ble holdt tilbake som avleiring på lagpartiklene. Lagpartiklene ble skurt ved at de ble blandet med sand og vann i en beholder som hadde en hurtigrører som besto av flere skiver på en roterende aksel. En liten del av det belegg som ble fjernet fra lagerpartiklene ble gjenvunnet som pigmentært titandioxyd. Dette material hadde en tilfredsstillende dekk-kraft og et rutilinnhold på 97 vektprosent. Resten av det avskurte belegg var en ikke-pigmentær form som var brukbar ved fremstilling av glassemalje og keramikk. The other part of the titanium dioxide produced was retained as a deposit on the layer particles. The layer particles were sheared by mixing them with sand and water in a container that had a rapid stirrer consisting of several disks on a rotating shaft. A small portion of the coating removed from the stock particles was recovered as pigmentary titanium dioxide. This material had a satisfactory covering power and a rutile content of 97 percent by weight. The rest of the chipped coating was a non-pigmented form that was usable in the manufacture of glass enamel and ceramics.
Som et motstykke til eksempel 1, ble det foretatt et nytt forsøk etter den samme fremgangsmåte som i eksempel 1 bortsett fra at det ikke ble benyttet zirkoniumtetra-halogentid. Av det titandioxyd som ble fremstilt ble bare 56 pst. revet med den ut-strømmende gass, og av denne mengde var bare 40 pst. rutil. Dekk-kraften av materialet var bare 1410 etter Reynolds-skala, og den midlere krystallstørrelse var 0,28 mikron. As a counterpart to Example 1, another experiment was carried out following the same procedure as in Example 1 except that zirconium tetrahalide was not used. Of the titanium dioxide produced, only 56 per cent was torn with the escaping gas, and of this amount only 40 per cent was rutile. The tire strength of the material was only 1410 on the Reynolds scale, and the average crystal size was 0.28 microns.
Eksempel 2. Example 2.
Den samme fremgangsmåte som i eksempel 1 ble benyttet, men i tillegg til zirkoniumtetrakloridet ble det også tilsatt aluminiumtriklorid til oxygenstrømmen i en mengde som tilsvarte 3 pst. av titan-tetrakloridvekten. (Begge forbindelser reg-net som oxyder). The same method as in example 1 was used, but in addition to the zirconium tetrachloride aluminum trichloride was also added to the oxygen stream in an amount corresponding to 3 percent of the titanium tetrachloride weight. (Both compounds are counted as oxides).
Det ble funnet at 65 vektprosent av det fremstilte titandioxyd ble revet med av den utstrømmende gass som pigmentært titandioxyd. 99 pst. av dette pigmentære titandioxyd var rutil. Dekk-kraften av pigmentet var 1610 etter Reynolds-skala. It was found that 65% by weight of the titanium dioxide produced was entrained by the escaping gas as pigmentary titanium dioxide. 99 percent of this pigmentary titanium dioxide was rutile. The covering power of the pigment was 1610 on the Reynolds scale.
Den mengde pigmentært titandioxyd som ble gjenvunnet fra det belagte lagma-terial var omtrent som i eksempel 1, og det hadde tilfredsstillende dekk-kraft og et rutilinnhold på ca. 99 pst. The amount of pigmentary titanium dioxide that was recovered from the coated layer material was approximately as in example 1, and it had satisfactory covering power and a rutile content of approx. 99 percent
Eksempel 3. Example 3.
Fremgangsmåten fra eksempel 2 ble gjentatt, bortsett fra at det i tillegg til zirkoniumtetrakloridet og aluminiumtri-kloridet som ble ført inn sammen med oxygenet, også ble tilsatt siliciumtetraklo-rid sammen med titantetrakloridet i en mengde på 0,25 vektprosent (beregnet som kvarts) av titantetrakloridet (beregnet som titandioxyd). The procedure from example 2 was repeated, except that in addition to the zirconium tetrachloride and aluminum trichloride which were introduced together with the oxygen, silicon tetrachloride was also added together with the titanium tetrachloride in an amount of 0.25% by weight (calculated as quartz) of titanium tetrachloride (calculated as titanium dioxide).
Det viste seg at 65 vektprosent av det fremstilte titandioxyd ble revet med av den utstrømmende gass som pigmentært titandioxyd. 96 pst. av dette pigmentære titandioxyd var rutil. Dekk-kraften av materialet var 1680 etter Reynolds-skala. Den øvrige del av det fremstilte titandioxyd ble holdt tilbake på lagpartiklene som avleiring. Av dette kunne praktisk talt alt gjenvinnes ved våtmaling som pigmentært titandioxyd. Pigmentet hadde et rutilinnhold på 97 vektprosent og tilfredsstillende dekk-kraft. It turned out that 65% by weight of the produced titanium dioxide was carried away by the flowing gas as pigmentary titanium dioxide. 96 percent of this pigmentary titanium dioxide was rutile. The tire force of the material was 1680 on the Reynolds scale. The other part of the titanium dioxide produced was retained on the layer particles as a deposit. Of this, practically all could be recovered by wet painting as pigmentary titanium dioxide. The pigment had a rutile content of 97% by weight and satisfactory covering power.
Eksempel 4. Example 4.
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt, bortsett fra at lagmaterialet på forhånd ble behandlet med vandig kaliumklorid slik at det etter tørring og før bruk hadde et innhold på 1 pst. kaliumklorid. The procedure from example 1 was repeated, except that the layer material was previously treated with aqueous potassium chloride so that after drying and before use it had a content of 1 percent potassium chloride.
72 vektprosent av det fremstilte titandioxyd ble revet med av den utstrømmende gass som pigmentært titandioxyd. 99 pst. av dette pigmentære titandioxyd var rutil. Dekk-kraften av materialet var 1520 etter Reynolds-skala. Pigmentets midlere kry-stallstørrelse var 0,15 mikron. Egenskapene i 72 percent by weight of the titanium dioxide produced was carried away by the flowing gas as pigmentary titanium dioxide. 99 percent of this pigmentary titanium dioxide was rutile. The tire force of the material was 1520 on the Reynolds scale. The average crystal size of the pigment was 0.15 microns. The properties of
av belegget på partikkelmaterialet var omtrent som i eksempel 1. of the coating on the particulate material was approximately as in example 1.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7513834A SE398332B (en) | 1975-12-09 | 1975-12-09 | PACKAGING SUBJECT |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO764173L NO764173L (en) | 1977-06-10 |
| NO147374B true NO147374B (en) | 1982-12-20 |
| NO147374C NO147374C (en) | 1983-04-06 |
Family
ID=20326278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO764173A NO147374C (en) | 1975-12-09 | 1976-12-07 | BOX TOPIC INTENDED TO FORM A BOX WITH A BOTTOM, BELL-LIKE SIDE WALLS AND PRIOR TO A LID |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2652130A1 (en) |
| DK (1) | DK149180C (en) |
| FI (1) | FI57566B (en) |
| GB (1) | GB1563419A (en) |
| NO (1) | NO147374C (en) |
| SE (1) | SE398332B (en) |
-
1975
- 1975-12-09 SE SE7513834A patent/SE398332B/en unknown
-
1976
- 1976-11-16 DE DE19762652130 patent/DE2652130A1/en not_active Withdrawn
- 1976-11-19 DK DK522176A patent/DK149180C/en active
- 1976-11-26 FI FI763414A patent/FI57566B/en not_active Application Discontinuation
- 1976-11-26 GB GB49414/76A patent/GB1563419A/en not_active Expired
- 1976-12-07 NO NO764173A patent/NO147374C/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1563419A (en) | 1980-03-26 |
| FI763414A (en) | 1977-06-10 |
| DK149180C (en) | 1986-07-28 |
| NO147374C (en) | 1983-04-06 |
| DK522176A (en) | 1977-06-10 |
| DE2652130A1 (en) | 1977-06-23 |
| FI57566B (en) | 1980-05-30 |
| SE7513834L (en) | 1977-06-10 |
| DK149180B (en) | 1986-03-10 |
| NO764173L (en) | 1977-06-10 |
| SE398332B (en) | 1977-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2488439A (en) | Production of titanium oxide pigments | |
| US2760846A (en) | Process for the manufacture of titanium dioxide | |
| JP2009513476A (en) | Method for producing titanium dioxide | |
| US2486912A (en) | Process for producing titanium tetrachloride | |
| US2828187A (en) | Preparation of titanium dioxide | |
| US2412667A (en) | Sludge coking | |
| US2614028A (en) | Method of superheating titanium tetrachloride | |
| JP4089921B2 (en) | Method for producing tungsten carbide | |
| EP0416015A1 (en) | Process for preparing titanium dioxide. | |
| JPS60127215A (en) | Silicic acid by pyrolysis and manufacture | |
| US2653078A (en) | Metal oxide production | |
| US1931380A (en) | Production of titanium dioxide from titanium tetrachloride | |
| US3148027A (en) | Vapor phase process for producing metal oxides | |
| US3416890A (en) | Process of producing oxides of metals and metalloids | |
| US4756896A (en) | Method of preparing silicon | |
| NO144297B (en) | PROCEDURE FOR OXYDATION OF TITANIUM ORE | |
| US2790704A (en) | Process for producing a vaporized mixture of aluminum and titanium halides | |
| NO116198B (en) | ||
| NO147374B (en) | SUBJECT TOPICS FOR CREATING A BOX WITH A BOTTOM, BULK-LIKE SIDE WALLS AND PRIOR TO A LID | |
| US2437171A (en) | Composite titanium dioxide-metal oxide pigment | |
| US2445691A (en) | Preparation of titanium dioxide | |
| US3906077A (en) | Purification of ferric chloride | |
| NO120070B (en) | ||
| TW201714830A (en) | Method for separating valuable metal chlorides from residues from titanium dioxide production (chloride process) | |
| US3287087A (en) | Fluid bed process for producing rutile pigment and reducing pigment accretion |