NO147031B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF DISPERSIBLE DISPERSION POWDER AND USE OF THESE AS A BINDING AGENT - Google Patents
PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF DISPERSIBLE DISPERSION POWDER AND USE OF THESE AS A BINDING AGENT Download PDFInfo
- Publication number
- NO147031B NO147031B NO771166A NO771166A NO147031B NO 147031 B NO147031 B NO 147031B NO 771166 A NO771166 A NO 771166A NO 771166 A NO771166 A NO 771166A NO 147031 B NO147031 B NO 147031B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dispersion
- weight
- copolymer
- vinyl acetate
- parts
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 239000011505 plaster Substances 0.000 claims description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 18
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 22
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 7
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAJLHYZMTYVILB-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanal Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(CCC=O)C=C1 RAJLHYZMTYVILB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 229940098895 maleic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUONTTMMRCYJMI-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibutylphthalic acid Chemical compound CCCCC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1CCCC NUONTTMMRCYJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].OS(=O)(=O)C=C WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010922 spray-dried dispersion Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangamåte til fremstilling av aispergerbare polyvinylacetat-kopolymerdispersjons-pulvere og anvendelsen av disse på maling- og bygningssektoren. The invention relates to a process for the production of ice-sprayable polyvinyl acetate copolymer dispersion powders and their use in the paint and building sector.
Med vann aispergerbare polyvinylacetat-homo- og kopolymerdis-persjonspulvere er kjent. Homopolymerdispersjonspulvere finner fortrinnsvis anvenaelse på klebesektoren, kopolymerdispersjons-pulvere fortrinnsvis på malings- og bygningssektoren. Til de generelle krav til et dispersjonspulver, som høy lagringsstabilitet, god risleevne og god dispergerbarhet i vann kommer ved anvenaelse på maling- og bygningssektoren ytterligere spesielle krav. Således skal de av dispersjonspulvrene med vann dannede dispersjonspulvere ha en minimal filmdannelsestemperatur på ca. Water-dispersible polyvinyl acetate homo- and copolymer dispersion powders are known. Homopolymer dispersion powders are preferably used in the adhesive sector, copolymer dispersion powders are preferably used in the paint and building sectors. In addition to the general requirements for a dispersion powder, such as high storage stability, good flowability and good dispersibility in water, additional special requirements are added when applied to the paint and construction sector. Thus, the dispersion powders formed from the dispersion powders with water must have a minimum film formation temperature of approx.
0°C og de polymere ha en god alkalistabilitet. I kombinasjon med hydraulisk avbindende bindemidler skal dispersjonspulvere være godt forenlig og bringe en forbedring av bøye- og trykk-fastheten av prøve legemene. Som eneste bindemiddel for over-flatebelegg, som f.eks. asbestsement, tre og murverk i såkalte kunststoffbundet puss kreves en spesielt god klebing og slit-asjefasthet av de i dispersjonspulver-bunane pussystemer på 0°C and the polymers have a good alkali stability. In combination with hydraulic binding agents, dispersion powders must be well compatible and bring about an improvement in the bending and compressive strength of the test bodies. As the only binder for surface coatings, such as e.g. asbestos cement, wood and brickwork in so-called plastic-bonded plaster require a particularly good adhesion and abrasion resistance of those in dispersion powder-based plaster systems on
alle substrater, spesielt i våt tilstand. all substrates, especially when wet.
I BRD utl.skpift 1.719.317 omtales en-fremgangsmåte til fremstilling av blokkfaste, dispergerbare pulvere av polymerisater og blanaingspolymerisater av vinylacetat ved forstøvningstørk-ning av dispersjoner. Dispersjonene fremstilles under anvendelse av polyvinylalkoholer som beskyttelseskolloid, ved en omsetning av de monomere fra 80 til 90% settes 0,5 til 4 vektdeler polyvinylalkohol med en viskositet fra 3 til 13 cP og en hydrolyse-graa fra 75 til 95 mol% til aispers j onen. De etter DAS I.719. In BRD patent 1,719,317, a method for the production of block-solid, dispersible powders of polymers and layered polymers of vinyl acetate is described by spray drying of dispersions. The dispersions are produced using polyvinyl alcohols as a protective colloid, at a conversion of the monomers from 80 to 90%, 0.5 to 4 parts by weight of polyvinyl alcohol with a viscosity from 3 to 13 cP and a hydrolysis degree from 75 to 95 mol% are added to the ice cream. the one. Those after DAS I.719.
317 fremstilte dispersjonspulvere oppfyller ikke de betingelser som stilles for fremstilling av tilstrekkelige vannfaste kunst-stof fbundet puss. 317 manufactured dispersion powders do not meet the conditions set for the production of sufficient waterproof plastic-bonded plasters.
I BRD Qff.skrift 2.214.410:omtales en fremgangsmåte til fremstilling av et redispergerbart vinylacetat/etylen-polymer-dispersjonspulver ved forstøvningstørking av en vinylacetat/- etylen polymerdispersjon. Dispersjonene fremstilles ved etylentrykk inntil 100 atmosfærer og polymerisasjonstemperaturer på fortrinnsvis 50 til 70°C under anvendelse av mindre mengder av ioniske emulgatorer og polyvinylalkohol som beskyttelseskolloid. De med disse dispersjonspulvere fremstilte kunststoffpuss er godt vannfaste. Fremstilles imidlertid for å spare polymerisa-sjonstid ved en vinylacetat/etylen-dispersjon ved polymerisasjonstemperaturer på over 70°C, så er de med de herav fremstilte dispersjonspulvere fremstilte kunststoffbundet puss ikke mere tilstrekkelig vannfast. Polymerisasjonstemperaturer på over 70°C er imidlertid å tilstrebe ved vinylacétat/etylen-dispersjonene, da dispersjonene kan fremstilles mer økonomisk med kortere monomerdoseringstider. In BRD Qff.skrift 2,214,410: a method for producing a redispersible vinyl acetate/ethylene polymer dispersion powder by spray drying a vinyl acetate/ethylene polymer dispersion is described. The dispersions are produced at ethylene pressure of up to 100 atmospheres and polymerization temperatures of preferably 50 to 70°C using smaller amounts of ionic emulsifiers and polyvinyl alcohol as protective colloid. Plastic plasters made with these dispersion powders are well waterproof. However, if produced to save polymerization time with a vinyl acetate/ethylene dispersion at polymerization temperatures of over 70°C, then the plastic-bound plasters produced with the dispersion powders produced from this are no longer sufficiently waterproof. Polymerisation temperatures of over 70°C are, however, to be aimed for with the vinyl acetate/ethylene dispersions, as the dispersions can be produced more economically with shorter monomer dosing times.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling i vann dispergerbare, som bindemiddel for kunststoffbundet puss egnede dispersjonspulvere ved hjelp av emulsjonskopolymerisasjon av vinylacetat med vinylestere av rettlinjete eller forgrenede karboksylsyre med 3 til 18 C-atomer, akryl-, metakryl-, malein- eller fumarsyreestere av alifatiske alkoholer med 1 til 18 C-atomer, vinylklorid eller a-olefiner med 4 til 12 C-atomer og/eller etylen samt eventuelt stabiliserende virkende vanlig monomere og eventuelt ytre virkningsmidler i nærvær av en radikalisk initiator, og i nærvær av emulgatorer samt fra 5 til 20 vekt% referert til den kopolymere av minst en polyvinylalkohol med en viskositet av den 4 % ig vandige opp-løsning vea 20°C på 3 - 45 mPa.s og et estertall i fra 90 til 215 mg KOH/t; og etterfølgende forstøvningstørkning av den således dannede kopolymere dispersjon under samtidig, men rommelig adskilt dosering fra 2 til 20 vekt% referert til den vandige dispersjons faststoffinnhold av antibakemidler av en partikkel-størrelse fra 0,01 til 0,5/u, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man gjennomfører emulsjonspolymerisasjonen av de monomere i nærvær av a) 0,02 til 1,0 vekt% referert til kopoly-merisatet av ioniske emulgatorer og b) 0,05 til 2,0 vekt% referert til den kopolymere av ikke-ioniske etylen-gruppeholdige emulgatorer med temperaturer fra 70 til 100°C. The invention relates to a method for producing water-dispersible dispersion powders suitable as a binder for plastic-bound plaster by emulsion copolymerization of vinyl acetate with vinyl esters of linear or branched carboxylic acids with 3 to 18 C atoms, acrylic, methacrylic, maleic or fumaric acid esters of aliphatic alcohols with 1 to 18 C atoms, vinyl chloride or α-olefins with 4 to 12 C atoms and/or ethylene as well as possibly stabilizing acting common monomers and possibly external agents in the presence of a radical initiator, and in the presence of emulsifiers as well as from 5 to 20% by weight referred to the copolymer of at least one polyvinyl alcohol with a viscosity of the 4% ig aqueous solution at 20°C of 3 - 45 mPa.s and an ester number of from 90 to 215 mg KOH/h; and subsequent spray drying of the copolymer dispersion thus formed under simultaneous but spatially separated dosing from 2 to 20% by weight, referred to the solids content of the aqueous dispersion, of anti-caking agents of a particle size from 0.01 to 0.5/u, the method being characterized by carrying out the emulsion polymerization of the monomers in the presence of a) 0.02 to 1.0% by weight referred to the copolymer of ionic emulsifiers and b) 0.05 to 2.0% by weight referred to the copolymer of non-ionic ethylene group-containing emulsifiers with temperatures from 70 to 100°C.
Den således fremstilte kopolymerdispersjon "nar fortrinnsvis et vinylacetatinnhold på over 40 vekt%. Som kopolymer-komponenter kommer aet på tale ytterligere olefinisk umettede monomere som vinylestere av rettlinjede eller forgrenede karboksylsyrer med 3 til 18 C-atomer, akryl-, metakryl-', malein-eller fumarsyreestere av alifatiske alkoholer med 1 - 18 C-atomer, vinylklorid, etylen, isobutylen eller høyere a-olefiner med 4 til 12 C-atomer. Egnede monomerkombinasjoner er vinylacetat/2-etylhéksansyrevinylester, vinylacetat/vinyllaurat, vinylacetat/vinylester av i d-stilling forgrenede karboksylsyrer med 10 karbonatomer, vinylacetat/etylen, vinylacetat/ vinylpivalat/etylen og vinylacetat/vinylklorid/etylen. The copolymer dispersion thus produced preferably has a vinyl acetate content of over 40% by weight. Copolymer components include further olefinically unsaturated monomers such as vinyl esters of linear or branched carboxylic acids with 3 to 18 C atoms, acrylic, methacrylic, maleic - or fumaric acid esters of aliphatic alcohols with 1 to 18 C atoms, vinyl chloride, ethylene, isobutylene or higher α-olefins with 4 to 12 C atoms. Suitable monomer combinations are vinyl acetate/2-ethylhexanoic acid vinyl ester, vinyl acetate/vinyl laurate, vinyl acetate/vinyl ester of i d-position branched carboxylic acids with 10 carbon atoms, vinyl acetate/ethylene, vinyl acetate/vinyl pivalate/ethylene and vinyl acetate/vinyl chloride/ethylene.
Det er foretrukket monomerkombinasjoner med en minimal filmdannelsestemperatur av de tilsvarende dispersjoner på ca. 0°C. Det kan imidlertid også komme til anvendelse monomerkombinasjoner av vinylacetat med minimale filmdannelses-temperaturer av de tilsvarende dispersjoner på over 0°C og nås en ytterligere redusering-til ca. 0°C-ved tilsetning av ytterligere mykningsmidler som adipin- og ftalsyreestere, trialkyl-og triarylfosforsyreestere eller glycerolestere av langkjedede karboksylsyrer. Foruten de nevnte monomere kan det også anvendes andre på dispersjonen stabiliserende virkende monomere, som eksempelvis vinylsulfonsurt natrium, karboksylgruppeholdig monomere som akryl-, metakryl-, kroton- eller itakonsyre eller monoestere av maleinsyre, hvis alkoholkomponenter kan inneholde 1 til 18 C-atomer, akrylamid eller metakrylamid i en konsen-trasjon inntil 5 vekt#, referert til den samlede polymer. I tillegg kan det også komme til anvendelse nettdannende virkende komponenter, f.eks. metylolgruppeholdige forbindelser, som N-metylolakrylamid, eller monomere med to eller flere umettede dobbeltbindinger som diallylmaleinat, totraallyloksyetan eller adipinsyredivinylester. Monomer combinations with a minimal film formation temperature of the corresponding dispersions of approx. 0°C. However, monomer combinations of vinyl acetate with minimal film formation temperatures of the corresponding dispersions above 0°C can also be used and a further reduction to approx. 0°C - by adding additional softeners such as adipic and phthalic acid esters, trialkyl and triaryl phosphoric acid esters or glycerol esters of long-chain carboxylic acids. In addition to the mentioned monomers, other monomers with a stabilizing effect on the dispersion can also be used, such as sodium vinyl sulfonic acid, monomers containing carboxyl groups such as acrylic, methacrylic, crotonic or itaconic acid or monoesters of maleic acid, whose alcohol components can contain 1 to 18 C atoms, acrylamide or methacrylamide in a concentration of up to 5% by weight, referred to the total polymer. In addition, net-forming active components can also be used, e.g. methylol group-containing compounds, such as N-methylolacrylamide, or monomers with two or more unsaturated double bonds such as diallyl maleinate, tetraallyloxyethane or adipic acid divinyl ester.
Emulgator/beskyttelseskolloid-systemet ifølge oppfinnelsen som gir de for de angjeldende dispersjonspulvere anvendte vinylacetatblandingspolymerdispersjoner sammensetter seg av ioniske og ikke-ioniske emulgatorer og polyvinylalkoholer som beskyttelseskolloid. Ioniske emulgatorer anvendes i mengder fra 0,05 til 1 vekt%, fortrinnsvis 0,05 til 0,5 vekt%, referert til den polymere; med fordel anvendes emulgatorer av typen alkyl-sulfat med 10 til 16 C-atomer. Ikke-ioniske oksetylerte emulgatorer anvendes i mengder fra 0,1 til 2 vekt%, fortrinnsvis 0,1 til 1 vékt%, referert til den polymere. Foretrukkede emulgatorer av denne type er oksetylerte alifatiske alkoholer, oksetylerte alkylfenoler og oksetylerte polypropylenglykoler. En eller flere polyvinylalkoholtyper anvendes i mengder fra 5 til 20 vekt%, referert til den polymere, fortrinnsvis 7 - 15 vekt?, med et estertall fra 90 til 215 mg KOH/g, fortrinnsvis 90 til 160 mg KOH/g og en viskositet av den 4?-ige. vandige oppløsning ved The emulsifier/protective colloid system according to the invention, which provides the vinyl acetate mixture polymer dispersions used for the dispersion powders in question, consists of ionic and non-ionic emulsifiers and polyvinyl alcohols as protective colloid. Ionic emulsifiers are used in amounts from 0.05 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight, referred to the polymer; emulsifiers of the alkyl sulphate type with 10 to 16 C atoms are advantageously used. Nonionic oxyethylated emulsifiers are used in amounts from 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, referred to the polymer. Preferred emulsifiers of this type are oxyethylated aliphatic alcohols, oxytylated alkylphenols and oxytylated polypropylene glycols. One or more polyvinyl alcohol types are used in amounts from 5 to 20% by weight, referred to the polymer, preferably 7 - 15% by weight, with an ester number from 90 to 215 mg KOH/g, preferably 90 to 160 mg KOH/g and a viscosity of the 4th? aqueous solution at
20°C på 3 til 45 mPas, fortrinnsvis 4 til 20 mPas. For fremstilling av dispersjonspulvere ifølge oppfinnelsen er det for-delaktig når 50 til 90 vekt? av den anvendte polyvinylalkohol 20°C at 3 to 45 mPas, preferably 4 to 20 mPas. For the production of dispersion powders according to the invention, it is advantageous when 50 to 90 wt. of the polyvinyl alcohol used
ved begynnelsen av dispersjonsfremstillingen er inneholdt i polymerisasjonsbadet og 10 til 15 vekt? etterdoseres i form av en vandig oppløsning av den ferdige dispersjon. pH-verdien av dispersjonsbadet innstilles i et område fra 4 til 7,5. En egnet puffer, som eksempelvis natriumacetat, nåtriumfosfat eller, natriumbikarbonat kan tilsettes for å regulere dispersjons-badets pH-verdi. at the beginning of the dispersion preparation is contained in the polymerization bath and 10 to 15 wt? is subsequently dosed in the form of an aqueous solution of the finished dispersion. The pH value of the dispersion bath is set in a range from 4 to 7.5. A suitable buffer, such as sodium acetate, sodium phosphate or sodium bicarbonate can be added to regulate the dispersion bath's pH value.
Emulgator/beskyttelseskolloid-systemet muliggjør The emulsifier/protective colloid system makes it possible
de spesielt fordelaktige polymerisasjonstemperaturer på over 70-100°C. Jo høyere polymerisasjonstemperaturen er, desto mere økonomisk er'fremgangsmåten, da polymerisasjonsvarmen lettere kan bortføres med høyere polymerisasjonstemperatur og således kan monomerdoserings- og dermed den samlede fremstillings-tid av dispersjonen forkortes. the particularly advantageous polymerization temperatures of over 70-100°C. The higher the polymerization temperature, the more economical the method is, as the polymerization heat can be removed more easily with a higher polymerization temperature and thus the monomer dosing and thus the overall production time of the dispersion can be shortened.
Som polymerisasjonsinitiatorer anvendes de vanlige radikaliske initiatorer, fortrinnsvis vannoppløselige perfor-bindelser, men også monomeroppløselige forbindelser. The usual radical initiators are used as polymerization initiators, preferably water-soluble perforated compounds, but also monomer-soluble compounds.
Vinylacetat-blandingspolymerisasj onsdispersj onene The vinyl acetate mixture polymerization dispersions
har et faststoffinnhold på ca. 30 til 60 vekt?. Etter avsluttet polymerisasjon fremstilles et for forstøvningstørkning gunstig fast stoffinnhold fra ca. 30 til 45 vekt? ved tilsetning av vann eller en vandig polyvinylalkoholoppløsning. has a solids content of approx. 30 to 60 weight?. After completion of polymerization, a solids content favorable for spray drying is produced from approx. 30 to 45 weight? by adding water or an aqueous polyvinyl alcohol solution.
Av de vandige kunststoffdispersjoner fremstilles dispersjonspulvrene ifølge oppfinnelsen ved forstøvningstørkning. Anvendes kunststoffdispersjoner med en minimal filmdannelsestemperatur på rundt 0°C må det ved forstøvningstørkning for å sikre en god lagringsstabilitet av dispersjonspulvere medanvendes antibakningsmidler. Egnede antibakningsmidler er aluminiumsilikater, kalsiumkarbonater eller kiselsyrer med en midlere partikkel-størrelse fra ca. 0,01 til 0,5^. Spesielt egnede antibakningsmidler er kiselsyrer og aluminiumsilikater, fordelaktige mengder er 2 til 20 vekt?, referert til faststoffinnholdet av den vandige kunststoffdispersjon. Antibakemidler medinngives samtidig, men adskilt fra den vandige dispersjon i forstøvningstørketårnet.. Denne type av antibakningsmiddeldosering forhindrer sterkt u-ønskede veggbelegg i tørkeren. The dispersion powders according to the invention are produced from the aqueous plastic dispersions by spray drying. If plastic dispersions with a minimal film formation temperature of around 0°C are used, anti-caking agents must also be used during spray drying to ensure good storage stability of the dispersion powders. Suitable anti-caking agents are aluminum silicates, calcium carbonates or silicic acids with an average particle size of approx. 0.01 to 0.5^. Particularly suitable anti-caking agents are silicic acids and aluminum silicates, advantageous amounts being 2 to 20% by weight, referred to the solids content of the aqueous plastic dispersion. Anti-caking agents are co-introduced at the same time, but separately from the aqueous dispersion in the spray drying tower. This type of anti-caking agent dosing strongly prevents unwanted wall coatings in the dryer.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte dispersjonspulvere har en god lagringsstabilitet, er godt risledyktige og lar seg med vann hurtig utrøre til homogene, viskositets- og lagrings-stabile dispersjoner. De egner seg godt for fremstilling av klebestoffer, lim og påstrykningsmidler. Fremragende anvend-bare er de for fremstilling av kunststoffbundet puss i tørr form. Denne kunststoffbundne puss fremstilles tørr ved god sammenblanding av forskjellige kornede mineralske tilsetnings-stoffer med vinylacetat-kopolymerisasjonspulvrene ifølge oppfinnelsen. På bygningsstedet røres dette tørrpulver med vann og påføres på egnet måte på en vegg eller mur. Etter opptørkning oppfyller disse kunststoffbundne puss i høy grad de dertil stilte krav som god våt- og tørrklebeevne og god vannbestandighet. Eksempel I. The dispersion powders produced according to the invention have a good storage stability, are well flowable and can be mixed with water quickly into homogeneous, viscous and storage-stable dispersions. They are well suited for the production of adhesives, glues and spreaders. They are excellently applicable for the production of plastic-bound plaster in dry form. This plastic-bound plaster is produced dry by thoroughly mixing different granular mineral additives with the vinyl acetate copolymerization powders according to the invention. On the construction site, this dry powder is mixed with water and applied in a suitable manner to a wall or brick. After drying, these plastic-bound plasters meet the requirements set for them to a high degree, such as good wet and dry adhesion and good water resistance. Example I.
I. Fremstilling av en vinylacetat/ étylen- kopolymérdispersjon. I. Preparation of a vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion.
I et trykkreaksjonskar som tar 30 volumdeler og In a pressure reaction vessel that takes 30 parts by volume and
med temperaturreguleringsinnretning og rørverk bringer den til en pH-verdi på 6,0 innstilte oppløsning av 7 vektdeler natrium-laurylsulfat, 76 vektdeler oksetylert nonylfenol med 30 mol etylenoksyd pr. mol nonylfenol, 680 vektdeler polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca. 8 mPas og et estertall på 140 mg KOH/g, 139 vektdeler polyvinylalkohol med en viskositet av den 4#-ige vandige opp-løsning ved 20°C på ca. 18 mPas og et estertall på 140 mg KOH/g, 15,3 vektdeler vannfri natriumacetat og 7700 vektdeler vann. Reaktoren spyles med nitrogen og etylen for mest mulig å fjerne alt oksygen. Deretter innstilles rørverket på 150 omdreininger pr. minutt, til blandingen settes 760 vektdeler vinylacetat, kjeleinnholdet oppvarmes til 60°C, ved 60°C tilsettes en oppløs-ning av 6 vektdeler ammoniumpersulfat i 500 vektdeler vann og kjeleinnholdet oppvarmes videre til 80°C. Under oppvarmnings-prosessen tilsettes etylen inntil et trykk på 20 bar. Ved oppnåelse av indre temperatur på 80°C begynnes med den 5 timers dosering av 6880 vektdeler vinylacetat og oppløsningen av 4,2 vektdeler ammoniumpersulfat i 350 vektdeler vann ved en indre temperatur på 80°C og et etylentrykk på 20 bar. Etter avsluttet tildosering blandes blandingen med en oppløsning av 1,8 vekt- with temperature control device and pipework brings it to a pH value of 6.0 adjusted solution of 7 parts by weight of sodium lauryl sulfate, 76 parts by weight of oxyethylated nonylphenol with 30 mol of ethylene oxide per moles of nonylphenol, 680 parts by weight of polyvinyl alcohol with a viscosity of the 4% aqueous solution at 20°C of approx. 8 mPas and an ester number of 140 mg KOH/g, 139 parts by weight of polyvinyl alcohol with a viscosity of the 4# aqueous solution at 20°C of approx. 18 mPas and an ester number of 140 mg KOH/g, 15.3 parts by weight of anhydrous sodium acetate and 7700 parts by weight of water. The reactor is flushed with nitrogen and ethylene to remove all oxygen as much as possible. The pipework is then set to 150 revolutions per minute, 760 parts by weight of vinyl acetate are added to the mixture, the kettle contents are heated to 60°C, at 60°C a solution of 6 parts by weight of ammonium persulphate in 500 parts by weight of water is added and the kettle contents are further heated to 80°C. During the heating process, ethylene is added up to a pressure of 20 bar. When an internal temperature of 80°C is reached, the 5-hour dosing of 6880 parts by weight of vinyl acetate and the solution of 4.2 parts by weight of ammonium persulfate in 350 parts by weight of water at an internal temperature of 80°C and an ethylene pressure of 20 bar begins. After finishing the addition, the mixture is mixed with a solution of 1.8 wt.
deler ammoniumpersulfat i 150 vektdeler vann og etteroppvarmes 11 time ved en ytre temperatur på 85°C. Deretter stoppes etyle/itilførselen og dispersjonen avkjøles til værelsestempe-ratur. Deretter tilsettes til dispersjonen en oppløsning av 220 vektdeler polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C på ca. 4 mPas og et estertall på 140 mg KOH/g i 1280 vektdeler vann. Den deretter uttatte 50?-ige vinylacetat/etylen-kopdlymerdispersjon har et etylen-innhold på ca. 14 vekt?, et restmonomerinnhold på under 0,5 vekt?, en lateksviskbsitet (Epprecht-reometer C/II) på 5,1 Pas og en minimal filmdannelsestemperatur på under 0°C. divide ammonium persulphate into 150 parts by weight of water and reheat for 11 hours at an external temperature of 85°C. Then the ethylene feed is stopped and the dispersion is cooled to room temperature. A solution of 220 parts by weight of polyvinyl alcohol is then added to the dispersion with a viscosity of the 4% aqueous solution at 20°C of approx. 4 mPas and an ester number of 140 mg KOH/g in 1280 parts by weight of water. The 50% vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion then withdrawn has an ethylene content of approx. 14 wt?, a residual monomer content of less than 0.5 wt?, a latex viscosity (Epprecht rheometer C/II) of 5.1 Pas and a minimum film formation temperature of less than 0°C.
2. " Fremstilling av vinylacetat/ etyléir- kopblymerpulvere. 2. "Manufacturing vinyl acetate/ ethyl copper lead powders.
Den i eksempel I, I fremstilte vinylacetat/etylen-kopolymerdispersjon fortynnes før forstøvningstørkning med vann til'et faststoffinnhold'på 40 vekt?. Som tørkningsanlegg anvendes et•forstøvningstårn, hvis sylindriske del' har en diameter på 1,6 meter og en lengde på 4 meter og hvis koniske del har en lengde på 2 meter. Dispersjonen tilføres med en eksenter-snekkepumpe til en tostoff-forstøvningsdyse med en produkt-boring på 3 mm diameter. Tørkningen foregår i likestrøm, som tørkningsgass tjener nitrogen med en ytelse på 750 m^/time. Tørkningsgassens temperatur utgjør ved tårninngangen 115°C og The vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion prepared in Example I is diluted with water to a solids content of 40% by weight before spray drying. An atomizing tower is used as a drying facility, the cylindrical part of which has a diameter of 1.6 meters and a length of 4 meters and the conical part of which has a length of 2 metres. The dispersion is supplied with an eccentric screw pump to a two-substance atomizing nozzle with a product bore of 3 mm diameter. The drying takes place in direct current, as drying gas serves nitrogen with a performance of 750 m^/hour. The temperature of the drying gas at the tower entrance is 115°C and
i syklonutskilleren 65°C. Produksjonen av forstøvningsluft for produktdysen er 7 0 vektdeler ved et trykk før dysen på 5 bar og en temperatur på 23°C. Over en annen tostoffdyse, som.be-finner seg i' tårnets veggnærhet, bare litt under produktdysen doseres som antibakemiddel et findelt kiselsyrepulver med et Si02-innhold på 93?, en overflate ifølge BET på 250 m<2>/g og en midlere størrelse av primærpartiklene på 0,0l8^u i en mengde på 5?, referert til faststoffinnhold av den vandige dispersjon, samtidig med dispersjonen inn i forstøvningstårnet. Det dannede dispersjonspulver er godt risledyktig og godt lagringsstabilt, dvs. en prøve av pulveret er også igjen lett oppløsbart etter 24 timers lagring ved 50°C under en belastning på 200 g/cm<2>. Volumvekten av pulveret utgjør 380 g/liter, rystevolumet 81? in the cyclone separator 65°C. The production of atomizing air for the product nozzle is 70 parts by weight at a pre-nozzle pressure of 5 bar and a temperature of 23°C. Above another two-component nozzle, which is located close to the wall of the tower, just a little below the product nozzle, a finely divided silicic acid powder with an SiO2 content of 93?, a surface according to BET of 250 m<2>/g and an average size of the primary particles of 0.0l8^u in an amount of 5?, referred to solids content of the aqueous dispersion, simultaneously with the dispersion into the atomizing tower. The formed dispersion powder is well free-flowing and well storage-stable, i.e. a sample of the powder is also easily soluble again after 24 hours of storage at 50°C under a load of 200 g/cm<2>. The volumetric weight of the powder is 380 g/litre, the shaking volume 81?
og stampevekten 470 g/liter. Med vann er pulveret igjen lett u.ir-uai i, eu oL?bil dispersjon-, hvis viskositet målt på en 50?-ig dispersjon og Epprecht/målesystem C 2 utgjør 7,3 Pas. and the stamped weight 470 g/litre. With water, the powder is again easily u.ir-uai i, eu oL?bil dispersion-, whose viscosity measured on a 50?-ig dispersion and Epprecht/measuring system C 2 amounts to 7.3 Pas.
Ved siden av at det egner seg for fremstilling, av lim, klebestoffer og påstrykningsmidler kan dette pulver anvendes som eneste bindemiddel for fremstilling av kunststoff-tørrpuss med' fremragende egenskaper. Et valg av forskjellige resepturer for fremstilling av kunststoffpuss gjengis i de følgende tabeller. Fremstillingen av pussen foregår ved intens sammenblanding av de faste deler, etterfølgende tilsetning av vann, gjentatt gjennomblanding og påføring av pussen med en rakel eller med en muuskje på prøveplater,av asbestsement i en tykkelse på ca. 5 mm. Den gjennomtørkede puss utmerker seg med en meget god vannbestandighet og meget god klebeevne* på underlaget. Etter lagring av platen i vann forblir pussen praktisk talt upåvirket. Dens klebing på asbestsement er meget god og våtavrivningen ubetydelig. In addition to being suitable for the production of glues, adhesives and coating agents, this powder can be used as the only binder for the production of synthetic dry plaster with outstanding properties. A selection of different recipes for the production of plastic plaster is shown in the following tables. The production of the plaster takes place by intense mixing of the solid parts, subsequent addition of water, repeated thorough mixing and application of the plaster with a squeegee or with a rubber spoon on test plates of asbestos cement in a thickness of approx. 5 mm. The thoroughly dried plaster is characterized by very good water resistance and very good adhesion* to the substrate. After storing the board in water, the plaster remains practically unaffected. Its adhesion to asbestos cement is very good and wet tear-off negligible.
Sammenligningseksempel I. Comparative example I.
Etter den i eksempel I angitte fremgangsmåte fremstilles ved en polymerisasjonstemperatur på 60°C og et etylentrykk på 20 bar en vinylacetat/etylen-kopolyrnerdisper-sjon med den modifikasjon i forhold til eksempel I, at polymerisasjonsbadet ikke inneholder oksetylert nonylfenol. På grunn av den lave polymerisasjonsteperatur på 60°C og den dermed for-bundne vanskelighet ved bortføring av polymerisasjonsvarmen må Following the method specified in example I, a vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion is produced at a polymerization temperature of 60°C and an ethylene pressure of 20 bar with the modification compared to example I that the polymerization bath does not contain oxyethylated nonylphenol. Due to the low polymerization temperature of 60°C and the associated difficulty in removing the polymerization heat must
i forhold til eksempel I monomerdoseringstiden utvides fra 5 in relation to example I, the monomer dosing time is extended from 5
til 8 timer. Den dannede 50?-ige vinylacetat/etylen-kopolymerdispersjon lar-seg slik det er angitt i eksempel I, i nærvær av det der omtalte antibakningsmiddel forstøvingstørkes til et lagringsstabilt dispersjonspulver, som likeledes egner seg godt til fremstilling av kunststoffbundet puss med god vannfasthet. to 8 hours. The formed 50% vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion can, as indicated in example I, be spray-dried in the presence of the anti-caking agent mentioned there to a storage-stable dispersion powder, which is also well suited for the production of plastic-bound plaster with good water resistance.
Sammenligningseksempel II. Comparative example II.
Det gåes ved fremstillingen av vinylacetat/etylen-kopolymeriserdispersjonen frem som i sammenligningseksempel I, imidlertid arbeides som i eksempel I ved den ønskede høye polymerisasjonstemperatur på 80°C. Monomertilløpstiden utgjør som i eksempel I 5 timer. Den dannede vinylacetat/etylen-kopolymerdispersjon lar seg etter den i eksempel I angitte fremgangsmåte forstøvningstørke i nærvær av antibakningsmidlet kiselsyre til et dispersjonspulver som lar seg forarbeide etter den i eksempel I angitte reseptur til kunststoffbundet puss, som imidlertid har en utilstrekkelig vannfasthet og en dårlig våt-klebningsevne på asbestsement. Etter lagring av det gjennom-tørkede puss i vann kan pussen lett skilles fra undergrunnen og lett avrives fra overflaten. Sammenligningseksempel I og II tydeliggjør at ved lave polymerisasjonstemperaturer som tvangs-messig medfører lange og økonomisk ugunstige polymerisasjons-tider for oppnåelse av det tilstrebede mål, fremstilling av vannbestandig kunststoffpuss, kan det sees bort fra anvendelsen av emulgator/beskyttelseskolloid-systemet ifølge oppfinnelsen. Ved de økonimisk gunstige høye polymerisasjonstemperaturer kommer man imidlertid bare til det tilstrebede mål ved anvendelse av emulgator/beskyttelseskolloidsystemet ifølge oppfinnelsen. Eksempel II. The preparation of the vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion proceeds as in comparative example I, however, work is carried out as in example I at the desired high polymerization temperature of 80°C. As in example I, the monomer supply time amounts to 5 hours. The formed vinyl acetate/ethylene copolymer dispersion can be spray-dried in the presence of the anti-caking agent silicic acid according to the method specified in Example I to a dispersion powder which can be processed according to the recipe specified in Example I to plastic-bound plaster, which, however, has insufficient water resistance and a poor wet - adhesion to asbestos cement. After storing the thoroughly dried plaster in water, the plaster can be easily separated from the subsoil and easily torn off from the surface. Comparative examples I and II make it clear that at low polymerization temperatures which forcefully entail long and economically unfavorable polymerization times for achieving the desired goal, production of water-resistant plastic plaster, the use of the emulsifier/protective colloid system according to the invention can be disregarded. At the economically favorable high polymerization temperatures, however, the desired goal is only reached by using the emulsifier/protective colloid system according to the invention. Example II.
I et polymerisasjonskar som tar 100 volumdeler og som er utstyrt med ankerrører og tilbakeløpskjøler fremstiller en vinylacetatkopolymerdispersjon under anvendelse av et polymerisasjonsbad av 30.800 vektdeler vann, 2.700 vektdeler polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløs-ning ved 20°C på 8 mPas og et estertall på 140 mg KOH/g, In a polymerization vessel occupying 100 parts by volume and equipped with anchor stirrers and reflux coolers, a vinyl acetate copolymer dispersion is prepared using a polymerization bath of 30,800 parts by weight of water, 2,700 parts by weight of polyvinyl alcohol with a viscosity of the 4% aqueous solution at 20°C of 8 mPas and an ester number of 140 mg KOH/g,
150 g oksetylert polypropylenglykol av molvekt ca. 2000 med et etylenoksydinnhold på ca. 4 0 vekt?, 24 vektdeler natrium-laurylsulfat og 60 vektdeler vannfritt natriumacetat, en monomerblanding av 18.000 vektdeler vinylacetat og 12.000 vektdeler av en vinylester av i a-stilling forgrenede karboksylsyrer med 10 karbonatomer og en katalysåtoroppløsning av 45 vektdeler ammoniumpersulfat og 800 vektdeler vann ved en polymerisasjonstemperatur på 80°C og en monomertilløpstid på 2\ time. Etter fremstillingen blandes dispersjonen med 990 vektdeler ftalsyredibutylester og en oppløsning av 750 vektdeler polyvinylalkohol med en viskositet av den 4?-ige vandige oppløsning ved 20°C 150 g of oxyethylated polypropylene glycol of a molecular weight of approx. 2000 with an ethylene oxide content of approx. 40 parts by weight, 24 parts by weight of sodium lauryl sulfate and 60 parts by weight of anhydrous sodium acetate, a monomer mixture of 18,000 parts by weight of vinyl acetate and 12,000 parts by weight of a vinyl ester of carboxylic acids branched in the a-position with 10 carbon atoms and a catalyst solution of 45 parts by weight of ammonium persulfate and 800 parts by weight of water at a polymerization temperature of 80°C and a monomer supply time of 2 hours. After preparation, the dispersion is mixed with 990 parts by weight of dibutyl phthalic acid and a solution of 750 parts by weight of polyvinyl alcohol with a viscosity of the 4% aqueous solution at 20°C
på 4 mPas og et estertall på 140 mg KOH/g i 3000 vektdeler vann. Den dannede ca. 50?-ige vinylacetat-kopolymerdispersjon har en minimal filmdannelsestemperatur på 0°C og en lateksvis-kositet, målt i Epprecht-reométer C/2 på 2,5 Pas. of 4 mPas and an ester number of 140 mg KOH/g in 3000 parts by weight of water. It formed approx. 50% vinyl acetate copolymer dispersion has a minimum film formation temperature of 0°C and a latex viscosity, measured in Epprecht rheometer C/2 of 2.5 Pas.
Forstøvningstørkningen av den til et faststoffinnhold på 40 vekt? med vann fortynnet dispersjon gjennomføres etter angivelsene i eksempel I. 2 med 8? referert til fast-stoff innholdet av dispersjonen av syntetisk kiselsyre som antibakemiddel med et SiO?-innhold på 93?, en overflate ifølge BET på 230 m /g og en midlere størrelse av primærpartiklene på 0,0l8^u ga et godt lagringsstabilt og risledyktig dispersjonspulver som egnet seg fremragende for fremstilling av vannbestandig puss. The spray drying of it to a solids content of 40 wt? dispersion diluted with water is carried out according to the instructions in example I. 2 with 8? referred to the solids content of the dispersion of synthetic silicic acid as an anti-caking agent with a SiO? content of 93?, a surface according to BET of 230 m /g and an average size of the primary particles of 0.0l8^u gave a good storage stability and rippling ability dispersion powder which was excellently suited for the production of water-resistant plaster.
Eksempel III. Example III.
Etter den i eksempel 1.1 angitte fremgangsmåte Following the procedure specified in example 1.1
ble det ved en polymerisasjonstemperatur på 80°C og et etylentrykk på 45 bar fremstillet en vinylacetat/vinylklorid/etylen-terpolymerdispersjon med den modifikasjon i forhold til eksempel 1.1, at istedenfor 7640 vektdeler vinylacetat kom det til anvendelse en blanding av 5350 vektdeler vinylacetat og 2290 vektdeler vinylklorid og istedenfor 76 vektdeler oksetylert nonylfenol 57 vektdeler oksetylert stearylalkohol med 20 mol etylenoksyd pr mol stearylalkohol. Vinylacetat/vinylklorid/etylen-terpolymerdispersjonen lar seg etter fortynning til et faststoffinnhold på 40 vekt? etter den i eksempel 1.2 angitte forskrift at a polymerization temperature of 80°C and an ethylene pressure of 45 bar, a vinyl acetate/vinyl chloride/ethylene terpolymer dispersion was prepared with the modification compared to example 1.1, that instead of 7,640 parts by weight of vinyl acetate, a mixture of 5,350 parts by weight of vinyl acetate and 2,290 parts by weight of vinyl chloride and instead of 76 parts by weight of oxyethylated nonylphenol, 57 parts by weight of oxyethylated stearyl alcohol with 20 mol of ethylene oxide per mol of stearyl alcohol. The vinyl acetate/vinyl chloride/ethylene terpolymer dispersion allows after dilution to a solids content of 40 wt? according to the regulation stated in example 1.2
forstøvningstørke til et lagringsstabilt, risledyktig disper-sj onspulver , som ved anvendelsen av de i tabellen formulerte resepturer fremragende egner seg til fremstilling av vannbestandig kunststoffpuss. atomization drying to a storage-stable, drip-able dispersion powder, which, when using the recipes formulated in the table, is excellently suited for the production of water-resistant plastic plaster.
Eksempel IV Example IV
Etter den i eksempel II angitte fremgangsmåte fremstilles en vinylaeetat/2-etylheksansyrevinylester-kopolymerdispersjon med den•modifikasjon i forhold til eksempel II According to the method indicated in example II, a vinyl acetate/2-ethylhexanoic acid vinyl ester copolymer dispersion is prepared with the modification in relation to example II
at det istedenfor den i eksempel II angitte monomerblanding kom det til anvendelse en blanding av 21.000 vektdeler vinylacetat og 9000 vektdeler 2-etylheksansyrevinylester og dispersjonen blir etterpå ikke tilsatt ftalsyredibutylester. Dispersjonen lar seg som omtalt i eksempel II forstøvningstørke til et lagringsstabilt, risledyktig dispersjonspulver, som egner seg fremragende for fremstilling av vannbestandig kunst-stof fpuss . that instead of the monomer mixture specified in example II, a mixture of 21,000 parts by weight of vinyl acetate and 9,000 parts by weight of 2-ethylhexanoic acid vinyl ester was used and the dispersion is not subsequently added with phthalic acid dibutyl ester. As discussed in example II, the dispersion can be spray-dried to a storage-stable, drip-able dispersion powder, which is excellently suited for the production of water-resistant plastic plaster.
Eksempel V Example V
Etter den i eksempel II angitte forskrift ble det fremstillet en vinylacetat/dibutylmaleinat-kopolymerdispersjon med den modifikasjon i forhold til eksempel II at det istedenfor den i eksempel II angitte monomerblanding anvendes en blanding av 20.100 vektdeler vinylacetat og 9.900 vektdeler dibutyl-maleinat og istedenfor den i eksempel II anvendte oksetylerte polypropylenglykol anvendes en slik med et etylenoksydinnhold på 20 vekt?. Det fra denne dispersjon ved forstøvningstørket fremstilte dispersjonspulver egner seg likeledes fremragende til fremstilling av vannbestandig kunststoffpuss. According to the regulations specified in example II, a vinyl acetate/dibutyl maleate copolymer dispersion was produced with the modification compared to example II that instead of the monomer mixture specified in example II, a mixture of 20,100 parts by weight of vinyl acetate and 9,900 parts by weight of dibutyl maleate is used and instead of that in Example II oxyethylated polypropylene glycol used is one with an ethylene oxide content of 20% by weight. The dispersion powder produced from this spray-dried dispersion is also excellently suited for the production of water-resistant plastic plaster.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2614261A DE2614261C3 (en) | 1976-04-02 | 1976-04-02 | Process for the production of dispersible dispersion powders |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO771166L NO771166L (en) | 1977-10-04 |
| NO147031B true NO147031B (en) | 1982-10-11 |
| NO147031C NO147031C (en) | 1983-01-19 |
Family
ID=5974287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771166A NO147031C (en) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF DISPERSIBLE DISPERSION POWDER AND USE OF THESE AS A BINDING AGENT |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050814B2 (en) |
| AT (1) | AT354087B (en) |
| BE (1) | BE853212A (en) |
| CA (1) | CA1094719A (en) |
| CH (1) | CH628652A5 (en) |
| DE (1) | DE2614261C3 (en) |
| DK (1) | DK143139C (en) |
| ES (1) | ES457211A1 (en) |
| FI (1) | FI64384C (en) |
| FR (1) | FR2346379A1 (en) |
| GB (1) | GB1569637A (en) |
| IE (1) | IE44732B1 (en) |
| IT (1) | IT1075379B (en) |
| LU (1) | LU77050A1 (en) |
| NL (1) | NL7703326A (en) |
| NO (1) | NO147031C (en) |
| SE (1) | SE427039B (en) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4309525A (en) * | 1979-05-21 | 1982-01-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Production of sphere-formed powdery copolymers |
| DE3101413C2 (en) * | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Powdered polymer composition, process for their preparation and their use |
| JPS5869225A (en) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Isolation of polymer |
| DE3226681A1 (en) * | 1982-07-16 | 1984-01-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | AQUEOUS POLYVINYL ESTER DISPERSION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE |
| DE3642106A1 (en) * | 1986-12-10 | 1988-06-16 | Bayer Ag | METHOD FOR PRODUCING POLYMERISATE POWDERS BY SPRAYING DRYING |
| GB8711984D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Shell Int Research | Polymeric products |
| DE3719241A1 (en) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Roehm Gmbh | SPRAY-DRYED EMULSION POLYMER, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF AND MOLDING DIMENSIONED THEREOF |
| EP0527322A1 (en) * | 1991-08-09 | 1993-02-17 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Ethylene vinyl ester vinyl pivalate terpolymers |
| DE4218493A1 (en) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Wacker Chemie Gmbh | Use of polypropylene glycol as a shrinkage-reducing additive in dispersion powder compositions for building materials |
| DE4306808A1 (en) * | 1993-03-04 | 1994-09-08 | Wacker Chemie Gmbh | Crosslinkable dispersion powder as a binder for fibers |
| DE4426873A1 (en) | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Basf Ag | Mineral building materials modified with polymers that contain at least one compound added |
| DE19549084A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Wacker Chemie Gmbh | Powdery, redispersible binders |
| AT403914B (en) * | 1996-09-24 | 1998-06-25 | Krems Chemie Ag | SPRAY-DRIED DISPERSIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
| DE19757298A1 (en) | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Basf Ag | Process for the preparation of polymer powders |
| FI991438A (en) * | 1999-06-24 | 2000-12-25 | Neste Chemicals Oy | Organic pigment granulate for paper coating |
| DE19949382A1 (en) | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Use of finely divided, dye-containing polymers PF as a coloring component in cosmetic products |
| DE10035588A1 (en) | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Process for the production of two-phase polymers in the form of their aqueous polymer dispersions and polymer powders redispersible in water |
| EP1381643B1 (en) * | 2001-03-26 | 2015-05-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Redispersion powders that contain fillers, method for the production thereof, and their use |
| DE10315433A1 (en) | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basf Ag | Process for the preparation of water-redispersible and water-wettable polymer powders |
| DE102005054904A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-24 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Process for the preparation of polyvinyl alcohol-stabilized latexes |
| CN104971672B (en) | 2010-04-09 | 2018-01-02 | 帕西拉制药有限公司 | Method for preparing major diameter synthesis membrane vesicle |
| CN102382407B (en) * | 2011-08-19 | 2013-03-06 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | Redispersible emulsion powder and preparation method thereof |
| DE102012209210A1 (en) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Wacker Chemie Ag | Vinyl acetate copolymers for hydraulically setting building materials |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2998400A (en) * | 1958-05-15 | 1961-08-29 | Wyandotte Chemicals Corp | Floc-free polyvinyl acetate emulsions employing polyvinylmethyl ether copolymer as prtective colloid and process of preparation |
| US3094500A (en) * | 1959-08-31 | 1963-06-18 | Shawinigan Resins Corp | Vinyl ester polymer emulsions containing polyvinyl alcohol |
| DE1260146B (en) * | 1965-02-12 | 1968-02-01 | Basf Ag | Process for the preparation of aqueous dispersions of vinyl ester polymers or copolymers |
| DE1301064B (en) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Process for the preparation of aqueous dispersions of vinyl ester polymers |
| DE1265988B (en) * | 1965-08-06 | 1968-04-11 | Basf Ag | Process for the preparation of aqueous dispersions of vinyl ester polymers |
| DE1745555B1 (en) * | 1967-05-10 | 1972-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | PROCESS FOR THE PREPARATION OF Aqueous POLYMERISATE DISPERSIONS |
| JPS50759B1 (en) * | 1969-03-20 | 1975-01-11 | ||
| DE2059800B2 (en) * | 1969-12-19 | 1978-03-02 | Vianova Kunstharz Ag, Wien | Process for the preparation of aqueous polymerization dispersions and their use for paper coating slips k |
| DE2214410C3 (en) * | 1972-03-24 | 1978-10-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a redispersible vinyl acetate / ethylene polymer dispersion powder |
| GB1510223A (en) * | 1975-11-05 | 1978-05-10 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing polymer emulsions and paper-like materials and nonwoven fabrics therefrom |
-
1976
- 1976-04-02 DE DE2614261A patent/DE2614261C3/en not_active Expired
-
1977
- 1977-03-25 ES ES457211A patent/ES457211A1/en not_active Expired
- 1977-03-28 NL NL7703326A patent/NL7703326A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-03-30 CH CH400077A patent/CH628652A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-03-31 FI FI771005A patent/FI64384C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-03-31 LU LU77050A patent/LU77050A1/xx unknown
- 1977-03-31 IT IT21933/77A patent/IT1075379B/en active
- 1977-04-01 AT AT230577A patent/AT354087B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-04-01 CA CA275,366A patent/CA1094719A/en not_active Expired
- 1977-04-01 SE SE7703815A patent/SE427039B/en unknown
- 1977-04-01 GB GB13858/77A patent/GB1569637A/en not_active Expired
- 1977-04-01 NO NO771166A patent/NO147031C/en unknown
- 1977-04-01 IE IE695/77A patent/IE44732B1/en unknown
- 1977-04-01 DK DK144777A patent/DK143139C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-04-01 JP JP52036256A patent/JPS6050814B2/en not_active Expired
- 1977-04-04 BE BE176395A patent/BE853212A/en not_active IP Right Cessation
- 1977-04-04 FR FR7710073A patent/FR2346379A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1094719A (en) | 1981-01-27 |
| NO147031C (en) | 1983-01-19 |
| FR2346379B1 (en) | 1983-01-28 |
| ATA230577A (en) | 1979-05-15 |
| CH628652A5 (en) | 1982-03-15 |
| FI64384B (en) | 1983-07-29 |
| GB1569637A (en) | 1980-06-18 |
| DE2614261B2 (en) | 1980-01-03 |
| FR2346379A1 (en) | 1977-10-28 |
| DK144777A (en) | 1977-10-03 |
| JPS52121092A (en) | 1977-10-12 |
| DK143139B (en) | 1981-06-29 |
| SE427039B (en) | 1983-02-28 |
| DK143139C (en) | 1981-11-09 |
| BE853212A (en) | 1977-10-04 |
| NO771166L (en) | 1977-10-04 |
| AT354087B (en) | 1979-12-27 |
| FI64384C (en) | 1983-11-10 |
| IT1075379B (en) | 1985-04-22 |
| LU77050A1 (en) | 1977-10-10 |
| SE7703815L (en) | 1977-10-03 |
| ES457211A1 (en) | 1978-06-01 |
| NL7703326A (en) | 1977-10-04 |
| DE2614261C3 (en) | 1984-08-23 |
| FI771005A (en) | 1977-10-03 |
| IE44732L (en) | 1977-10-02 |
| JPS6050814B2 (en) | 1985-11-11 |
| IE44732B1 (en) | 1982-03-10 |
| DE2614261A1 (en) | 1977-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO147031B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF DISPERSIBLE DISPERSION POWDER AND USE OF THESE AS A BINDING AGENT | |
| US6166113A (en) | Flexible building material compounds | |
| US8039563B2 (en) | Process for preparing lattices stabilized by polyvinyl alcohol | |
| US6664322B2 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| NO136673B (en) | ||
| US6576698B1 (en) | Process for the preparation of vinyl ester/(meth)acrylate copolymers | |
| JP3624172B2 (en) | Process for the production of two-phase polymers, polymers of this kind and the use of these | |
| JP5306349B2 (en) | Continuous polymerization method | |
| EP2676976B2 (en) | Emulsion Polymers With Improved Wet Scrub Resistance Having One Or More Silicon Containing Compounds | |
| US6770722B2 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| CN103547599B (en) | For the preparation of the method for the polymkeric substance of protective colloid-stabilisedization | |
| US6667352B1 (en) | Latex particles based on a vinyl acetate ethylene copolymerizate processes for the production thereof and the use thereof | |
| EP1593721A1 (en) | Use of protective colloid-stabilised copolymers in cementless or low cement content coating compositions | |
| CN102892494A (en) | Semi-continuous method for emulsion polymerisation | |
| WO2005035645A2 (en) | Polymeric compositions containing modified polyvinyl alcohols | |
| CN107840972A (en) | One kind crosslinking butylbenzene redispersable latex powder | |
| CN107602879A (en) | A kind of modified butylbenzene redispersable latex powder | |
| EP3230394B1 (en) | Aqueous polymer dispersions for adhesives | |
| CN113423796B (en) | Adhesive composition |