NO142654B - Ergometersykkel. - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av nye karbonsyreamidazofarvestoffer.

Foreliggende oppfinnelse angår verdifulle nye karbonsyreamidazofarvestoffer,

som er fri for vannoppløseliggj ørende

grupper og som tilsvarer den generelle formel

hvori Rt betyr en bensolrest, R3 en bensolrest hvori CO-gruppen står 1 m-stillinig til NH-gruppen, R2 betyr en naftalinrest, hvori azo-, oksy- og karbon!syreamldgrup-pen står i 1, 2, 3-stilMng i forhold til hverandre og R4 betyr en arylrest. Man kommer til de nye farvestoffer når man kondenserer 2 mol av et karbonsyrehalogenid med formelen

som er fri for vannoppløseliggj ørende

grupper, særlig sulfonsyre-, karbomsyre-eller suiltfonamidgrupper, særlig en slik

med formelen

hvori Y ibetyr en alkyl- eller alikoksygrup-pe, eller et halogenatom, R betyr en alkylgruppe og benzolrestene A og B kan oppvise videre ikke-vannoppløseliggj ørende substituenter med 1 mol av et aromatisk diamin.

De azokarbonsyrer, hvorfra syrehalo-genidene med formel (2) fremstilles, får man når man kobler en diazotert amino-benzol med en 2,3-oksynaftosyre, overfø-rer den således erholdte azokarbonsyre til syrehalogenldet og kondenserer den siste med en aminobenzolkarbonsyre. Som dia-zokomponenter anvender man hensiktsmessig amino-benzoler, som i o-stilling til aminogruppen inneholder ikke-vannopp-løseliggj ørende (substituenter, f. eks. halo-genatomer, alkyl-, alkoksy-, trifluorme-tyl-, nitro-, cyan- eller særlig karbalkoksy-grupper. Som eksempler skal nevnes m-kloranilin, 2,5-dikloranilin, p-bromaniMn, o-, m- og p-nitranilin, m-xylidin, 3-tri-fluormetylanilin, o- eller p-metoksyanilin, 3- cyananilin, 2-klor-5-metylanilin, 4-klor-2-metylanilin, 2-metyl-5-kloranilin, 2-klor-4- nitroanilin, 2-klor-5-trifluormetylani-lin, 2-nltro-4-kloranilin, 4-klor-2-metoksy_ anilin, 2-iklor-4-imetoksyanilin, 4-klor-2-metoksy-5-metylanilin, 2-nitro-4-metyl-anilin, 4- eller 5-nitro-2-metylanilin, 4-nltro-2-metoksyanlin, 4-klor-2,5-dimetok-syanilin, men fortrinnsvis anilinkarbon-syreester, slik som anilin-2-, -3- eller -4-karbonsyremetylester, anilin-3,5-dikarbon-syredimetylester, 4- eller 5-klor-2-amino-bensosyre-metylester eller 4-nltro-5-ami-nobensosyremetylester.

De 2,3-ofcsynaftosyrer som skal anvendes som koblingskomponenter kan eventuelt være substituert i den bensolring som er fri for karbinsyregruppe, f. eks. med et halogenatom, særlig et bromatom i 6-stilling, en alkoksy- eller alkylgruppe. Hensiktsmessig anvendes imidlertid, takket være deres lette tilgjengelighet, de usub-stituerte 2,3-oksynaftosyrer.

De således erholdte azofarvestoffikar-bonsyrer kondenseres etter deres overfø-ring til halogenidene med en m-aminoben-solkarbonsyre, fortrinnsvis med en slik, som i p-stilling til karbonsyregruppen inneholder ennå en substituent, f. eks. halo-genatomer eller alkoksygrupper. Som eksempler skal nevnes: 4-metoksy-3-amino-bensolsyre, 4-klor-3-aminobensosyre, 5-amino-2,4-diiklorbensosyre, 5-amino-4-metoksy-2-klorbensosyre og 4-metylmer-kapto-3-aminobensosyre.

De erholdte azofarvestoffkarbonsyrer behandles med midler som er i stand til å overføre karbonsyre til deres halogenider, f. eks. kloridene eller bromidene, således særlig med fosforhalogenider, slik som fos-forpentabromid eller foisfortriklorid eller -pentaklorid, fosforoksyhalogenider og fortrinnsvis tionylklorid.

Behandlingen med slike syrehaloge-nerende midler utføres hensiktsmessig i indifferente organiske oppløsningsmidler, slik som dimetylformamid, klorbensoler, f. eks. mono- eller diklorbensol, toluol, Xylol eller nitrobensol, og ved de 5 sistnevnte eventuelt under tilsetning av dimetylformamid.

Ved fremstillingen av karbonsyrehalo-genidene er det som regel hensiktsmessig, først å tørke de 1 vandig medium fremstilte azoforbindelser eller å 'befri dem for vann ved kokning i et organisk oppløsnings-middel på azotrop måte. Denne aotrope tørkning kan om ønskes foretas umiddelbart før behandlingen med syrehalogener-ende midler.

Ifølge foreliggende fremgangsmåte kondenseres de således erholdelige mono-karbonsyrehalogenider med aromatiske diaminer, fortrinnsvis slike fra benzol- eller difenylrekken i mol-forholdet 2:1. Som diaminer fra bensolrekken skal særlig nevnes slike med formelen

hvori X betyr et hydrogenatom, et halogenatom, en lavere alkyl- eller alkoksygruppe.

Som eksempler skal nevnes følgende aminer:

1,4-diamlnobensol,

1,3-diaminobensol, l,3-diamino-4-metylbensol, l,3-diamino-4-metoksybensol, l,3-diamino-4,6-diklorbensol, 1.3- diamino-4-klorbensol, 1.3 -dlamino - 2,5- diklorbensol, 1.4 - diamino - 2 -klorbensol, 1.4- diamino-2-brombensol, l,4-diamino-2,5-diklorbensol, l,4-diammo-2-met<y>l,ben'sol, l,4-diamino-2,5-dimetylbensol, l,4-diamino-2-klor-5-metylbensol, l,4-diamino-2-metolks<y>benBol, l,4-diamlno-2,5-dimetoksybensol, l,4-dlamino-2,5-dietoksybensol, l,3-diammo-4,6-dimetylbensol, l,3-diamino-2,6-dimetylbensol, 4,4'-diaminodifenyl, 3,3'-diklor-4,4'-diaminodifenyl, 3,3'-dimetyl-4,4'-diamlnodifenyl, 3,3'-dlme,toksy-4,4'-diaminodifenyl,

3,3', 5,5'-tetraklor-4,4'-diaminodifenyl, 3,3'-diklor-5,5'-dimeityl-4,4'-diamino-difenyl,

4,4'-diamlnodifenylmetan,

4,4'-d<imetoksy-3,3'-diaminodl'fenylmetan, 4,4'-diaminodifenylamiin, 4,4'-diaminodifenyloksyd, 4,4'-diaminodifenylenoksyd, 4,4'-diaminodifenylketon, 2,8 -diaminokrysen, 4,11-diaminofluoranten,

2,6- eller 1,5-diaminonaftalln, diamdnobenstiazoler, som 2-(4'-amino-fenyl) -6-aminobenstiazol.

Kondensasjonen mellom karbonsyre-halogenidene av den til å begynne med nevnte art og aminene utføres 'hensiktsmessig 1 vannfritt medium. Under denne betingelse foregår den i alminnelighet overraskende lett allerede ved [temperatu-rer, som ligger i kokeområdet for normale organiske oppløsningsmidler, slik som toluol, monoklorbensol, diklorbensol, triklor-bensol, nitrobensol og lignende. For på-skynning av omsetningen anbefales det i alminnelighet å anvende et syrebindende middel, slik som vannfritt natriumacetat eller pyridin. De erholdte f arvestoff er er delvis krystallinske og delvis amorfe og fåes for det meste i meget godt utbytte og i ren tilstand. Det er hensiktsmessig først å skille fra de syreklorider som fåes av karbonsyrene. I mange tilfeller kan det imidlertid uten skade gis avkall på en fraskilling av syrekloridene, og kondensasjonen foretas umiddelbart i tilslutning til fremstillingen av karbonsyrekloridene.

Farvestoffene ifølge oppfinnelsen kan også fåes ifølge en modifisert fremgangsmåte, som består i at man kondenserer to mol av et karbonsyrehalogenid som er fritt for vannoppløsellggj ørende grupper og som har formelen

med et mol av et diamin med formelen

I de angitte formler har R,, R2, R3 og R_t den angitte betydning.

De nye farvestoffer, som kan fåes ifølge fremgangsmåten, særlig slike med formelen

hvori A, B, R, X og Y har den angitte betydning, er verdifulle pigmenter, som takket være sin uoppløseligheit i organiske oppløsningsmidler og deres temperaturbestandighet egner seg fortrinnelig til farvning av plastiske masser i rene orange nyanser. De utmerker seg ved fremragende lys- og migrasjonsekthet. Særlig bemer-kelsesverdi er den igode farvestyrke for disse farvestoffer, til tross for nærvær av de to aminobensolkarbonsyrerester som mellomledd og som ikke deltar i farvedan-nelsen. Foruten f arvning av plastiske masser kan farvestoffene, som kan fåes ifølge fremgangsmåten, anvendes for den såkalte pigmenttrykk, dvs. for 'trykkfremgangsmå-ter som beror på å fiksere pigmenter ved hjelp av passende klebemiddel, som kasein,

herdbare kunststoffer, særlig urinstoff- eller melamin-f ormaldehydkondensasj ons-produkter, polyvinylklorid- eller polyvi-nylacetatoppløsninger henholdsvis -emulsjoner eller andre emulsjoner (f. eks. olje-i-vann- eller vann-i-olje-emulsjoner) på et substrat, særlig på tekstilfibrer, men også på andre flatetormede strukturer, slik som papir (f. eks. tapet) eller vevninger av glassfibrer. De pigmenter som kan fåes ifølge foreliggende fremgangsmåte kan også f. eks. i finfordelt form anvendes til farvning av viskose eller ceiluloseetere og

-estere eller av superpolyamider henholdsvis superpolyuretaner i spinnmassen, samt til fremstilling av farvede lakker eller lakk-dannere, oppløsninger og produkter av acetylcellulose, nitrocellulose, naturlige har-

pikser eller kunstharpikser, slik som poly--merisasjons- eller kondensasj onsharpikser, f. eks. aminoplast, fenolplast, polystyrol, polyetylen, polypropylen, polyacrylat, gummi, kasein, silikon, og silikonharpik-ser. Dessuten kan de med fordel anvendes ved fremstilling av farvestiifter, kosme-tiske preparater eller laminerlngsplater.

Preparater, som inneholder slike pigmenter i 'finfordelt form, kan fåes på i og for seg kjemt måte ved intens mekanisk behandling, f. eks. på valsestoler eller i passende knaapparater. Herved velger man medier som tillater dispergering og intens bearbeiding alt etter -formålet, f. eks. vil man for fremstilling av vandige disperger-bare preparater anvende sulfitavlut eller dinaftylmetandisulf onsure salter, for fremstilling av acetatkunsitsilkesplnneprepara-ter, acetylcellulose blandet med litt opp-løsningsmiddel.

Ifølge den særlig gunstige fysikalske form, som produktene ifølge foreliggende oppfinnelse for det meste fåes i, og på grunn av deres kjemiske indifferens og gode temperaturbestandighet, kan disse normalt lett fordeles i masser henholdsvis preparater av den nevnte art og da hensiktsmessig på et tidspunkt da disse masser henholdsvis preparater ennå ikke har sin definitive form. De for formgivning nødvendige forholdsregler, slik som spin-ning, pressing, herdning, støpning, kleb-ning og lignende kan da også uten videre utføres i nærvær av de foreliggende pigmenter, uten at eventuelle kjemiske reak-sjoner av substratet, slik som videre poly-merisasjoner, kondensasjoner osv. hind-res.

I de følgende eksempler betyr deler, såfremt intet annet angis, vefctsdeler, pro-senter vektsprosenter og temperaturene er angitt i celsiusgrader.

Eksempel 1.

38,5 deler av det farvestaff, som man får ved kobling av diazotert 5-klor-2-ami-

nobensosyremetylester med 2,3-oksynaftosyre, oppvarmes i fin fordeling i blanding med 500 deler o-diklorbensol, 13 deler tionylklorid og 2 deler dimetylformamid under omrøring 1 en time til 115 til 120°. Etter avkj øling isoleres det krystallinske monokarbonsyreklorid ved filtrering, ettervas-kes med bensol og tørkes i vakuum ved 50 til 60°. 12,1 deler av dette klorid anbringes i 150 deler o-dikiortoensol under omrøring ved 100°. Dertil settes en varm oppløsning av 5 deler 3-amlno-4-imetoksybensosyre i 150 deler o-diklorbensol. Blandingen røres i 15 timer ved 140 til 145°. Deretter filtreres det dannede kondensasj onsprodukt ved 100°, vaskes med varm o-diklorbensol og varm bensol og tørkes i vakuum ved 60 til 70°. 8 deler av dette kondensasj onsprodukt oppvarmes i fin fordeling i blanding med 150 deler o-diklorbensol, 2,5 deler tionylklorid og 0,5 deler dimetylformamid under omrøring i 3 timer til 115 til 120°. Etter fortynning med 50 deler o-diklorbensol filtreres ved 140°, filtratet avkjøles og mono-karbonsyrekloridet, som er utskilt i fine fibrer, suges fra, vaskes med bensol og tørkes i vakuum ved 50 til 60°.

4,5 deler av dette klorid anbringes i 300 deler o-diklorbensol under omrøring ved 100°. Dertil settes en varm oppløsning av 0,43 deler p-fenylendiamin i 40 deler o-diklor.bensol. Blandingen omrøres i 16 timer ved 140 til 150°. Deretter filtreres det dannede pigment ved 120°, vaskes med varm o-diklorbensol, varm bensol og metanol og tørkes i vakuum ved 50 til 60°. Pigmentfarvestoffet er et i organiske opp-løsningsmidler meget tungt oppløselig orangerødt pulver, som bragt i en fin fordeling farver polyvinylkloridfolie i bril-jante oransje nyanser med meget god migrasjons- og lysekthet.

Det erholdte produkt har følgende formel

I følgende tabell er anført videre produkter som forholder seg på lignende måte, og som ble fremstilt på" angitte måte. Kolonne I angir diazobasen R3NH2, kolonne II koplingskomponentene kolonne III aminofcarbonsyren H2N - R3 - COOH, kolonne IV diaminet NH2 - R4 - NH2 og kolonne V farvenyansen for den polyvi-nylklorldfolie som er farvet med azopig-mentet.

Eksempel 2.

17,5 deler av det monoazofarvestoff, som man får ved kopling av dlazotert 2-aminobensosyremetylester med 2,3-oksynaftosyre, oppvarmes i fin fordeling i blanding med 160 deler klorbensol, 6,5 deler tionylklorid og 0,5 deler dimetylformamid i bad i 1 time til 115°—120°. Etter av-kjøling frafiltreres det ensartet krystal-linsk utfelte monokarbonsyreklorid, vaskes med bensol og tørkes 1 vakuum ved 40° til 50°.

3,75 deler av dette klorid suspenderes i 200 deler o-diklorbensol, tilsettes 2,03 deler l,4-dl(4',4"-dimetoksy-3',3"-diamino) nbensoylaminobensol i 12 deler dimetylformamid. Blandingen rører i 16 timer ved 140 til 145°. Deretter filtreres det dannede pigment ved 100°, vaskes med varm o-diklorbensol, bensol og metanol. Pigment-f arvestoff et utgjør et i organisk oppløs-ningsmiddel meget tungt oppløselig oran-sjerødt pulver, som bragt 1 en fin fordeling farver polyvinylkloridfolien i gulaktig oransje med god migrasjons- og lysekthet.

Det erholdte pigment har følgende formel.

Eksempel 3.

65 deler stabilisert polyvinylklorid, 35 deler dioktylftalat og 0,2 deler av det i eksempel 1, avsnitt 2 erholdte f arvestoff utrøres med hverandre og valses deretter frem og tilbake på en tovalsekalander i 7 minutter ved 140°. Man får et oransje-farvet folie med meget god lys- og migrasjonsekthet.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av karbonsyreamid-azofarvestoffer, som er fri for sure, vannoppløseliggj ørende grupper, karakterisert ved, at man kondenserer 2 mol av et fcarbonsyrehalo-genid som er fritt for vannoppløseliggj ørende grupper og som har formelen hvori R3 betyr en bensolrest, R3 en bensolrest hvori karbonsyrehalogenidgruppen står i m-stilling til NH-gruppen, R2 betyr en naftalinrest, hvori azo-, oksy- og kar-bonsyreamidgruppen står i 1,2,3-stilling til hverandre med et mol av et aromatisk diamin.

2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man går ut fra slike karbonsyrehalogenider med den angitte formel, hvori R, i o-stilling til azogruppen inneholder en ikke vannopp-løseliggj ørende substituent.

3. Fremgangsmåte ifølge påstand 2, karakterisert ved, at man går ut fra karbonsyrehalogenider med formelen hvori Y betyr en alkyl- eller alkoksygruppe, inneholdende høyst 4 karbonatomer, eller et halogenatom, R ibetyr en alkylgruppe, inneholdende høyst 4 karbonatomer, og bensolrestene A og B kan inneholde videre ikke vannoppløseliggj ørende substituenter.

4. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1—3, karakterisert ved, at man går ut fra karbonsyreklorider.

5. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1—4, karakterisert ved, at man som aromatisk diamin anvender et slikt fra bensol- eller difenylrekken.

6. Fremgangsmåte ifølge påstand 5, karakterisert ved at man anvender et diamin med formelen hvori X betyr et hydrogenatom, et halogenatom, en alkyl- eller alkoksygruppe.

7. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1—6, karakterisert ved, at man ut-fører kondensasjonen i et organisk opp-løsningsmiddel ved forhøyet temperatur.

8. Modifikasjon av fremgangsmåten ifølge påstand 1, karakterisert ved, at man kondenserer 2 mol av et karbonsyrehalogenid som er fritt for vannoppløse-liggj ørende grupper og som har formelen med et mol av et diamin med formelen hvori R3 betyr en bensolrest, hvori aminogruppen står i omstilling til amidgruppen og R4 betyr en arylenrest.