NO142288B - FORM FOR MOLDING AN OBJECT. - Google Patents
FORM FOR MOLDING AN OBJECT. Download PDFInfo
- Publication number
- NO142288B NO142288B NO126973A NO126973A NO142288B NO 142288 B NO142288 B NO 142288B NO 126973 A NO126973 A NO 126973A NO 126973 A NO126973 A NO 126973A NO 142288 B NO142288 B NO 142288B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- agglomerate
- molecular sieve
- agglomerates
- solution
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 50
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 12
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 8
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- -1 polygarschite Chemical compound 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M aluminum;magnesium;oxygen(2-);silicon(4+);hydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010427 ball clay Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/20—Opening, closing or clamping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C43/56—Compression moulding under special conditions, e.g. vacuum
Description
Herdet krystallinsk zeolitisk molekylarsikt-agglomerat samt fremgangsmåte til fremstilling av dette. Hardened crystalline zeolitic molecular sieve agglomerate and method for its production.
Foreliggende oppfinnelse angår herdete ådsorpsjonsagglomerater, og mere spesielt angår den herdete krystallinske zeolitiske molekylarsikt-adsorpsj onsagglome-rater og fremgangsmåter til fremstilling av slike herdete agglomerater. The present invention relates to hardened adsorption agglomerates, and more particularly relates to hardened crystalline zeolitic molecular sieve adsorption agglomerates and methods for producing such hardened agglomerates.
Krystallinske zeolitiske molekylarsikt Crystalline zeolitic molecular sieves
materialer forekommer naturlig eller fremstilles syntetisk som fine krystallinske le-gemer, som fremstilles i agglomeratform for å være brukbare i stor målestokk som materials occur naturally or are produced synthetically as fine crystalline bodies, which are produced in agglomerate form in order to be usable on a large scale as
adsorpsjonsmidler eller katalyttprosesser. En fremgangsmåte til agglomerering av disse krystallinske materialer er ved å kombinere disse med et leir-bindemiddel. I visse fluidiserte eller bevegete lag eller faste lagsystemer underkastes agglomeratet imidlertid særlig høye knusepåkjennin-ger, enten på grunn av lagets høyde eller på grunn av høyere gjennomstrømhastig-heter som gir større trykkfall i laget. adsorbents or catalytic processes. One method for agglomerating these crystalline materials is by combining them with a clay binder. In certain fluidized or moving layers or solid layer systems, however, the agglomerate is subjected to particularly high crushing stresses, either because of the height of the layer or because of higher flow rates which produce greater pressure drops in the layer.
Hensikten med foreliggende oppfinnelse er å skaffe en fremgangsmåte til forbedring av knusestyrken for molekylar-siktagglomerater og et agglomerat av molekylarsikt-leiremineralbindemiddel, som har høyere knusestyrke enn man hittil har oppnådd. The purpose of the present invention is to provide a method for improving the crushing strength of molecular sieve agglomerates and an agglomerate of molecular sieve clay mineral binder, which has a higher crushing strength than has been achieved so far.
Foreliggende oppfinnelse skaffer således en fremgangsmåte til herdning a\ The present invention thus provides a method for hardening a\
et krystallinsk zeolitisk molekylarsikt-agglomerat dannet av slik zeolitisk molekylarsikt og et leire-mineralbindemiddel hvo] agglomerater i en hydratisert tilstand a crystalline zeolitic molecular sieve agglomerate formed from such zeolitic molecular sieve and a clay mineral binder which] agglomerates in a hydrated state
bringes i kontakt med en vandig oppløs-ning av et alkalimetallsilikat som har et innhold av fast stoff fra 3—35 vekt-pst. for å impregnere agglomeratet med alkalimetallsilikatet, hvoretter det impregnerte agglomerat skilles fra oppløsningen og det impregnerte agglomerat brennes ved en temperatur på minst 343 °C og under den temperatur ved hvilken det krystallinske zeolitiske molekylarsikt taper sin strukturelle stabilitet. is brought into contact with an aqueous solution of an alkali metal silicate which has a solids content of from 3-35% by weight. to impregnate the agglomerate with the alkali metal silicate, after which the impregnated agglomerate is separated from the solution and the impregnated agglomerate is fired at a temperature of at least 343 °C and below the temperature at which the crystalline zeolitic molecular sieve loses its structural stability.
Ifølge foreliggende oppfinnelse skaffes et hydratisert agglomerat som består av den zeolitiske molekylarsikt og et leire-mineralbindemiddel. Det skaffes en vandig oppløsning av et alkalimetallsilikat som har et innhold av fast stoff på mellom 3 og 35 vekt-pst. Uttrykket «innhold av faste stoffer» som anvendes her betyr summen av vekt-pst. av alkalimetalloksyd og sili-sium dioksyd. According to the present invention, a hydrated agglomerate is obtained which consists of the zeolitic molecular sieve and a clay-mineral binder. An aqueous solution of an alkali metal silicate is obtained which has a solids content of between 3 and 35% by weight. The term "solids content" used here means the sum of weight percent. of alkali metal oxide and silicon dioxide.
Det hydratiserte agglomerat og den vandige oppløsning bringes i kontakt i tilstrekkelig tid til å impregnere agglomeratet med alkalimetall-silikatet. Det impregnerte agglomerat skilles fra den vandige oppløsning og brennes ved temperaturer på minst 343 °C og under den temperatur . ved hvilken den krystallinske zeolitiske r molekylarsikt er strukturelt ustabil såle-. des at silikatet herdes. The hydrated agglomerate and the aqueous solution are brought into contact for a sufficient time to impregnate the agglomerate with the alkali metal silicate. The impregnated agglomerate is separated from the aqueous solution and burned at temperatures of at least 343 °C and below that temperature. in which the crystalline zeolitic r molecular sieve is structurally unstable sole-. that the silicate hardens.
I tillegg til at de fysikalske egenska-: per for de agglomererte molekylsikt-zeo-l litter forbedres, er det blitt funnet at i noen tilfelle forandres den selektive ad-sorpsjonskarakteristikk for molekylarsikten ved foreliggende oppfinnelse i en slik grad at de gjøres mere brukbare for visse formål. Et spesielt tilfelle er når natriumzeolitt A anvendes som desikater for å fjerne fuktighet fra et kjølemiddelfluidum, f. eks. difluormonoklormetan, reduseres den adsorptive kapasitet for molekylarsiktene for kjølemiddelfluidet praktisk talt til null mens adsorpsjonskapasiteten for vann i det vesentlige bibeholdes. Forbedringen i fysikalske egenskaper er også fordelaktig i kjølemiddeltørkesystemer ved at agglomeratenes tendens til å generere støv som kan medføre mekaniske problemer reduseres. In addition to the physical properties of the agglomerated molecular sieve zeolites being improved, it has been found that in some cases the selective adsorption characteristic of the molecular sieve is changed by the present invention to such an extent that they are made more usable for certain purposes. A special case is when sodium zeolite A is used as desiccant to remove moisture from a refrigerant fluid, e.g. difluoromonochloromethane, the adsorptive capacity of the molecular sieves for the refrigerant fluid is practically reduced to zero while the adsorptive capacity for water is essentially maintained. The improvement in physical properties is also beneficial in refrigerant drying systems in that the tendency of the agglomerates to generate dust which can cause mechanical problems is reduced.
Uttrykket «zeolitt» refererer til en gruppe naturlig forekommende og syntetisk hydratisert metallaluminosilikater, av hvilke mange har krystallinske strukturer. The term "zeolite" refers to a group of naturally occurring and synthetically hydrated metal aluminosilicates, many of which have crystalline structures.
Det er imidlertid betydelige forskjeller mellom de forskjellige syntetiske og naturlige materialer, med hensynet til kjemisk sammensetning, krystallstruktur og fysikalske egenskaper, f. eks. røntgenstrålepul-ver til fraksjonsmønstre. However, there are significant differences between the various synthetic and natural materials, with regard to chemical composition, crystal structure and physical properties, e.g. X-ray powders for fractional patterns.
Strukturen for de krystallinske zeolitiske molekylarsikter kan beskrives som et åpent tredimensjonalt rammeverk av SiO,4 og AlO,, tetraedra. Tetraedrene er tverrbundet ved at de deler oksygenatomer, således at forholdet mellom oksygenatomer og summen av aluminium og silisium-atomer er lik to, eller O : (Al + Si) = 2. Den negative elektrovalens for tetraedrene som inneholder aluminium utbalanseres ved inneslutning i krystallene av kationer, f. eks. alkalimetall og jordalkalimetallioner, f. eks. natrium, kalium, kalsium og mag-nesiumioner. Et kation kan utveksles med et annet ved ioneutvekslingsteknikk. The structure of the crystalline zeolitic molecular sieves can be described as an open three-dimensional framework of SiO,4 and AlO,, tetrahedra. The tetrahedra are cross-linked by sharing oxygen atoms, so that the ratio between oxygen atoms and the sum of aluminum and silicon atoms is equal to two, or O : (Al + Si) = 2. The negative electrovalence of the tetrahedra containing aluminum is balanced by confinement in the crystals of cations, e.g. alkali metal and alkaline earth metal ions, e.g. sodium, potassium, calcium and magnesium ions. One cation can be exchanged with another by the ion exchange technique.
Zeolittene kan aktiveres ved avdriv-ning av praktisk talt alt hydratvann. Rom-met som blir tilbake i krystallene etter aktivering, er tilgjengelig for adsorpsjon av adsorbatmolekyler, som har en størrelse, form og energi som tillater at de trer inn i porene i molekylarsiktene. The zeolites can be activated by removing practically all hydrate water. The space that remains in the crystals after activation is available for adsorption of adsorbate molecules, which have a size, shape and energy that allow them to enter the pores of the molecular sieves.
En hvilken som helst type krystallinske zeolitiske molekylarsikter kan anvendes for foreliggende fremgangsmåte for å skaffe et herdet zeolitisk molekylarsikt agglomerat ifølge oppfinnelsen. Valget av den spesielle sikt vil avhenge av faktorer slik som tilsynelatende porestørrelse for materialet og den endelige bruk av agglomeratet. F. eks. må porene være minst så store at de kan oppta det ønskete adsorbatmo-lekyl. Ved tørking av kjølemidler er porene fortrinnsvis mindre enn ca. 4,9 Ångstrøm i diameter således at det tillates passasje av vannmolekyler og utelukker større ha-logenerte hydrokarbonmolekyler. Any type of crystalline zeolitic molecular sieves can be used for the present method to obtain a hardened zeolitic molecular sieve agglomerate according to the invention. The choice of the particular sieve will depend on factors such as the apparent pore size of the material and the final use of the agglomerate. For example the pores must be at least large enough to accommodate the desired adsorbate molecule. When drying coolants, the pores are preferably smaller than approx. 4.9 Angstroms in diameter so that the passage of water molecules is permitted and excludes larger halogenated hydrocarbon molecules.
Blant de naturlig forekommende krystallinske zeolitiske molekylarsikter er eri-onitt, kabasitt, analkitt, faujasitt, klinop-tilqlitt og mordenitt. De naturlige materialer er beskrevet i kjemisk litteratur. Syntetiske zeolitiske molekylarsikter omfatter zeolitter A, T, X og Y. Among the naturally occurring crystalline zeolitic molecular sieves are erionite, cabasite, analkite, faujasite, clinoptilqlite and mordenite. The natural materials are described in chemical literature. Synthetic zeolitic molecular sieves include zeolites A, T, X and Y.
Zeolitt A er en krystallinsk zeolitisk molekylarsikt som kan representeres av formelen: Zeolite A is a crystalline zeolitic molecular sieve that can be represented by the formula:
1.85 ± 0.5SiO2 : yH20 1.85 ± 0.5SiO2 : yH2O
hvori M betyr et metall, n er valensen for M og y kan ha en hvilken som helst va-lens opp til ca. 6. Det syntetiserte zeolitt A inneholder primært natriumioner og be-tegnes natriumzeolitt A eller Zeolitt 4A. Zeolitt A er beskrevet mere i detalj i U.S. patent nr. 2 882 243. in which M means a metal, n is the valence for M and y can have any valence up to approx. 6. The synthesized zeolite A primarily contains sodium ions and is called sodium zeolite A or Zeolite 4A. Zeolite A is described in more detail in U.S. Pat. patent No. 2,882,243.
Zeolitt T er en syntetisk krystallinsk zeolitisk molekylarsikt hvis sammensetning kan uttrykkes ved oksydmol-forhold som følger: Zeolite T is a synthetic crystalline zeolitic molecular sieve whose composition can be expressed by oxide mole ratios as follows:
hvori «x» er en hvilken som helst verdi fra ca. 0,1 til ca. 0,8 og «y» er en hvilken som helst verdi fra ca. null til ca. 8. Videre ka-rakterisering av zeolitt T ved hjelp av røntgenstråle-diffraksjonsteknikk er beskrevet i U.S. patent nr. 2 950 952. where "x" is any value from approx. 0.1 to approx. 0.8 and "y" is any value from approx. zero to approx. 8. Further characterization of zeolite T using X-ray diffraction techniques is described in U.S. Pat. patent No. 2,950,952.
Zeolitt X er en syntetisk krystallinsk zeolitisk molekylarsikt som kan representeres av formelen: Zeolite X is a synthetic crystalline zeolitic molecular sieve that can be represented by the formula:
hvori M betyr et metall, særlig alkali og jordalkalimetaller, n er valensen for M, og y kan ha en hvilken som helst verdi opp til ca. 8, avhengig av identiteten for M og hydratiseringsgraden for det krystallinske zeolitt. Natriumzeolitt X har en tilsynelatende porestørrelse på ca. 10 Ångstrøm en-heter. Zeolitt X, dets røntgenstråle-diffrak-sjonsmønster, dets egenskaper samt fremgangsmåten til fremstillingen av dette, er beskrevet i.detalj i U.S. patent nr. 2 882 244. wherein M means a metal, especially alkali and alkaline earth metals, n is the valency of M, and y can have any value up to about 8, depending on the identity of M and the degree of hydration of the crystalline zeolite. Sodium zeolite X has an apparent pore size of approx. 10 Angstrom units. Zeolite X, its X-ray diffraction pattern, its properties, and the process for its preparation are described in detail in U.S. Pat. patent No. 2,882,244.
Zeolitt Y er beskrevet i de belgiske pa-tenter nr. 577 642 og 598 582. Zeolite Y is described in Belgian Patents Nos. 577,642 and 598,582.
Leirebindemidlet skal være semi-plastisk eller plastisk i nærvær av vann ved atmosfærisk temperatur og istand til å nå en «grønn» styrke ved at det i et kort tidsrom utsettes for tørking i luften. Ek-sempler på leirer som kan anvendes for binding av molekylarsikter uten vesentlig forandring av de adsorptive egenskaper for molekylarsikten er attapulgitt, kaolin, se-piolitt, polygarskitt, kaolinitt, plastisk ku-leleire, leirer av attapulgitt eller kaolinty-pene, bentonitt, montmorillionitt, illitt, kloritt, og bentonittype. Av disse leirer pas-serer de siste fem gjennom en irreversibel faseforandring over 700°C, som er over den temperatur ved hvilken de fleste molekylarsikter taper sin strukturelle stabilitet. Hvis således en av disse fem leirer skal anvendes som bindemiddel for slike molekylarsikter, blir bare det bundne produkt tørket og aktivert istedetfor å brennes. The clay binder must be semi-plastic or plastic in the presence of water at atmospheric temperature and capable of reaching a "green" strength by being exposed to drying in the air for a short period of time. Examples of clays that can be used for binding molecular sieves without significantly changing the adsorptive properties of the molecular sieve are attapulgite, kaolin, sepiolite, polygarschite, kaolinite, plastic ball clay, clays of the attapulgite or kaolin types, bentonite, montmorillionite , illite, chlorite, and bentonite type. Of these clays, the last five pass through an irreversible phase change above 700°C, which is above the temperature at which most molecular sieves lose their structural stability. Thus, if one of these five clays is to be used as a binder for such molecular sieves, only the bound product is dried and activated instead of being burned.
De bundne molekylarsikter tilberedes ved blanding av et bindemiddel og sikt, således at det dannes agglomerater. Agglomeratene herdnes igjen ved avbinding av bindemidlet. Ved en foretrukket utførelse blandes leirebindemidlet, molekylarsiktene og tilstrekkelig fuktighet, slik at leiren blir smidig. Blandingen ekstruderes gjennom en dyse, brytes til små partikler, slik som pellets, og bindemidlet herdnes ved tørking. The bound molecular sieves are prepared by mixing a binder and sieve, so that agglomerates are formed. The agglomerates harden again when the binding agent is released. In a preferred embodiment, the clay binder, the molecular sieves and sufficient moisture are mixed so that the clay becomes pliable. The mixture is extruded through a die, broken into small particles, such as pellets, and the binder is hardened by drying.
Agglomeratene brennes i en ovn ved forhøyete temperaturer. Både roterende og stasjonære ovner er blitt funnet tilfredsstillende for denne brenning. The agglomerates are burned in a furnace at elevated temperatures. Both rotary and stationary kilns have been found satisfactory for this firing.
Ved utførelsen er den krystallinske zeolitiske molekylarsikt og det mineralske leire-bindemiddel tilstede i agglomeratet i et vektforhold i område 9:1 til 3:1 (sikt til leirebindemiddel) på en i det vesentlige vannfri basis. Videre er materialet for-trinsvis i sitt høye vanninnhold eller «grønn» tilstand, idet det ennå ikke er blitt brent for å avbinde agglomeratet og akti-visere molekylarsikten. Den endelige brenning innvirker på leirebindemidlet og her-dingen av det impregnerte silikat. In the embodiment, the crystalline zeolitic molecular sieve and the mineral clay binder are present in the agglomerate in a weight ratio in the range of 9:1 to 3:1 (sieve to clay binder) on a substantially anhydrous basis. Furthermore, the material is preferably in its high water content or "green" state, as it has not yet been burned to unbind the agglomerate and activate the molecular sieve. The final firing affects the clay binder and the hardening of the impregnated silicate.
Molekylarsikt-leire-agglomerater som allerede er blitt brent kan herdes ved si-likatimpregnering og endelig herding forutsatt at de restaureres til fullstendig hydratisert tilstand før impregnering. Dette er nødvendig fordi hvis de aktiverte (de-hydratiserte) agglomerater bringes i kontakt med vanlig alkalimetall-silikat i fly-tende fase, vil dette resultere i en svekning av produktet eller tap av den ønskete form og størrelse for det allerede dannete agglomerat. Dertil vil under disse betingelser mange zeolitiske molekylarsikttyper som er følsomme like overfor varme alkalier, tape en vesentlig krystallstruktur i uønsket grad. Molecular sieve clay agglomerates that have already been fired can be cured by silica impregnation and final curing provided they are restored to a fully hydrated state prior to impregnation. This is necessary because if the activated (de-hydrated) agglomerates are brought into contact with ordinary alkali metal silicate in the flowing phase, this will result in a weakening of the product or loss of the desired shape and size for the already formed agglomerate. In addition, under these conditions, many zeolitic molecular sieve types, which are sensitive to hot alkalis, will lose a significant crystal structure to an undesirable degree.
Alkalimetallsilikater som er egnet for bruk i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er silikater av natrium, litium, kalium, rubidium og cesium. Alkali metal silicates which are suitable for use in the method according to the present invention are silicates of sodium, lithium, potassium, rubidium and cesium.
Alkalimetallsilikat-oppløsningen kan variere i sitt forhold mellom alkalimetalloksyd og silisiumdioksyd over hele oppløse-lighetsområdet. Nærvær av kolloidal sili-siumoksyd i suspensjon i impregnerings-oppløsningen er ikke uheldig, men det er ikke blitt funnet at det forbedrer produktet. Oppløsninger som inneholder et forhold mellom alkalimetalloksyd og silisiumdioksyd på 0,31 til 1 opp til 0,63 til 1 er blitt anvendt med utmerkete resultater. Da det anvendes et høyere forhold, kan alkali-niteten medføre kaustikangrep på krystallstrukturen for molekylarsikten, særlig ved lang kontakttid for impregneringen. Forhold som er lavere enn ca. 0,27 til 1, kan anvendes, men er ikke foretrukne fordi de har en tendens til å ha ønskede mengder silisiumdioksyd tilstede i uoppløst form. The alkali metal silicate solution can vary in its ratio between alkali metal oxide and silicon dioxide over the entire solubility range. The presence of colloidal silicon oxide in suspension in the impregnation solution is not unfortunate, but it has not been found to improve the product. Solutions containing an alkali metal oxide to silica ratio of 0.31 to 1 up to 0.63 to 1 have been used with excellent results. When a higher ratio is used, the alkalinity can lead to caustic attack on the crystal structure of the molecular sieve, particularly with a long contact time for the impregnation. Ratios that are lower than approx. 0.27 to 1, may be used, but are not preferred because they tend to have desired amounts of silica present in undissolved form.
Innholdet av fast stoff i silikatoppløs-ningen som er summen av vekt-pst. av alkalimetalloksyd og silisiumdioksyd i opp-løsningen, kan være fra 3 til 35 vekt-pst. Lavere enn 3 pst. vil ikke skaffe tilstrekkelig innførelse av silikat i agglomeratet for materielt å forbedre knusestyrken mens mere enn 35 pst. fører til tap i adsorp-sjonskapasitet for molekylarsikten. The content of solids in the silicate solution, which is the sum of weight percent. of alkali metal oxide and silicon dioxide in the solution, can be from 3 to 35 wt. Lower than 3 percent will not provide sufficient introduction of silicate in the agglomerate to materially improve the crushing strength, while more than 35 percent leads to a loss in adsorption capacity for the molecular sieve.
Innenfor de ovenstående områder for forholdet mellom oksyd og innholdet av fast stoff i oppløsningen kan mengden av oppløsning som anvendes for å impregnere en mengde molekylarsikt-agglomerat ligge i området slik at det skaffes 0,07 til 0,73 kg oppløsning fast stoff pr. kg agglomerat. Within the above ranges for the ratio between oxide and the content of solids in the solution, the amount of solution used to impregnate a quantity of molecular sieve agglomerate can lie in the range so that 0.07 to 0.73 kg of solution solids are obtained per kg agglomerate.
Kontakten eller bløtningen mellom agglomeratene og silikatoppløsningen kan enten være av porsjonstypen eller kontinuerlig. Når det anvendes en porsjonsvis kontakt er det ønskelig å bruke omrøring for å oppnå ensartethet. En slik omrøring kan være moderat, særlig når agglomeratene er i ubrent eller «grønn» tilstand for å unngå oppbrekking av agglomeratene. The contact or soaking between the agglomerates and the silicate solution can either be of the batch type or continuous. When a portionwise contact is used, it is desirable to use stirring to achieve uniformity. Such stirring can be moderate, especially when the agglomerates are in an unburnt or "green" state to avoid breaking up the agglomerates.
Kontinuerlig kontakt er hensiktsmes-sig utført ved perkolering av oppløsningen gjennom et kammer som inneholder agglomeratene. Ved kontinuerlig kontakt kan konsentrasjonen av faste stoffer i silikat-oppløsningen være i det lavere konsentra-sjonsområde og oppløsningen kan komplet-teres etter som de faste stoffer brukes opp. Continuous contact is conveniently carried out by percolation of the solution through a chamber containing the agglomerates. With continuous contact, the concentration of solids in the silicate solution can be in the lower concentration range and the solution can be completed as the solids are used up.
Neddypningen kan være varm eller kald, idet fordelen med varm nedypning er at det kan anvendes kortere kontakttid men ulempen er det hurtigere alkaliangrep på krystallstrukturen for den zeolitiske molekylarsikt. Temperaturer under 60 °C fo-rétrekkes for å redusere dette angrep særlig når forholdet mellom alkalimetalloksyd og silisiumdioksyd er høyt. The immersion can be hot or cold, as the advantage of hot immersion is that a shorter contact time can be used, but the disadvantage is the faster alkali attack on the crystal structure of the zeolitic molecular sieve. Temperatures below 60°C are preferred to reduce this attack, particularly when the ratio between alkali metal oxide and silicon dioxide is high.
Mengde av silikt som impregneres i agglomeratene, påvirkes av alle de variable i foreliggende fremgangsmåte og kontakt-tiden. I noen tilfeller når det anvendes kon-sentrerte behandlingsoppløsninger, forhøy-ete temperaturer og meget porøse agglomerater, er en neddypningstid på noen få minutter tilfredsstillende. Lengre kontaktti-der vil generelt resultere i en økning i mengden av det silikat som trer inn i agglomeratet, og inntrengningsdybden for silikatet i agglomeratet. Tiden kan strekke seg ut til flere timer, eller endog flere dager hvis det er ønskelig, forutsatt at enheten for agglomeratet eller molekylarsiktkrystal-len ikke påvirkes. Økning i enhver eller begge av konsentrasjonen og inntreng-ningsdybde vil øke produktets endelige knusemotstandsevne. The amount of silica that is impregnated in the agglomerates is affected by all the variables in the present method and the contact time. In some cases, when concentrated treatment solutions, elevated temperatures and very porous agglomerates are used, an immersion time of a few minutes is satisfactory. Longer contact times will generally result in an increase in the amount of silicate that penetrates the agglomerate, and the penetration depth of the silicate in the agglomerate. The time can extend to several hours, or even several days if desired, provided that the unit of the agglomerate or the molecular sieve crystal is not affected. An increase in either or both of the concentration and depth of penetration will increase the product's ultimate crush resistance.
Det ses lett at ved å anvende kort neddypningstid ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse kan man fremstille et produkt som har et herdet slitesterkt ytre på agglomerater, hvilket er helt tilfredsstillende for anvendelser hvor denne egenskap er ønsket. På den annen side vil lengre kon-takttider fremkalle dypere herdning som foretrekkes for maksimum knusemotstand. It is easily seen that by using a short immersion time in the execution of the present invention, a product can be produced which has a hardened wear-resistant exterior on agglomerates, which is completely satisfactory for applications where this property is desired. On the other hand, longer contact times will induce deeper hardening which is preferred for maximum crushing resistance.
Etter neddypningen skilles agglomeratene fra behandlingsoppløsningen, og kan, hvis ønskes, gis en kort vannrensning som vil fjerne akkurat nok oppløsning som kle-ber til den ytre overflate på agglomeratene til å eliminere agglomeratenes tendens til å klebe seg til hverandre. After the immersion, the agglomerates are separated from the treatment solution, and can, if desired, be given a short water cleaning that will remove just enough solution that sticks to the outer surface of the agglomerates to eliminate the agglomerates' tendency to stick to each other.
Etter at agglomeratene er blitt skilt fra impregneringsoppløsningen, kan de brennes. Det foretrekkes imidlertid å gi dem en tørking for å redusere fuktighets-innholdet til området 15 til 22 vekt-pst. Denne tørking kan f. eks. utføres ved luft-blåsing og kan hjelpes på ved moderat opp-varming til temperaturområdet 82 til 177°C. Denne tørking tjener til i det vesentlige å fjerne interkrystallinsk vann, slik at opp-varmingen og dampingen reduseres i brenningen. After the agglomerates have been separated from the impregnation solution, they can be burned. However, it is preferred to give them a drying to reduce the moisture content to the range of 15 to 22 weight percent. This drying can e.g. is carried out by air blowing and can be assisted by moderate heating to the temperature range 82 to 177°C. This drying essentially serves to remove intercrystalline water, so that the heating and steaming are reduced during firing.
Brenningen fullstendiggjør avbindin-gen av bindemidlet og fjerner samtidig det interkrystallinske vann fra den krystallinske molekylarsikt således at den aktiveres for adsorbsjon. Brenningen kan f. eks. gjø-res i en ventilert eller gjennomblåst ovn for å spyle ut utviklet vanndamp. Brenne-temperaturen som kreves for å avbinde bindemidlet er avhengig av om molekylar - sikt-leiremineralagglomeratet var i «grønn» eller «brent» tilstand før impregnering. Når «grønne» agglomerater behandles må temperaturen være tilstrekkelig høy til å avbinde leire-bindemidlet, men under den temperatur ved hvilken krystallstrukturen for molekylarsikten ødelegges. Temperaturer i området 565 til 660°C foretrekkes. Når «brente»» agglomerater behandles be-høver temperaturen bare å være tilstrekkelig høy til å avbinde silikatherdemidde-let. En temperatur på minst 343°C kreves The burning completes the unbinding of the binder and at the same time removes the intercrystalline water from the crystalline molecular sieve so that it is activated for adsorption. The burning can e.g. done in a ventilated or blown-through oven to flush out developed water vapour. The firing temperature required to debond the binder depends on whether the molecular sieve clay mineral agglomerate was in a "green" or "burnt" state before impregnation. When "green" agglomerates are treated, the temperature must be sufficiently high to debond the clay binder, but below the temperature at which the crystal structure of the molecular sieve is destroyed. Temperatures in the range of 565 to 660°C are preferred. When "burnt" agglomerates are treated, the temperature only needs to be sufficiently high to debond the silicate curing agent. A temperature of at least 343°C is required
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil illustreres ved hjelp av føigende ek-sempler. The method according to the invention will be illustrated by means of the following examples.
Eksempel 1. Example 1.
Sfæriske agglomerater med en diameter på 3,1 mm omfattende 80 vektsdeler natrium-zeolitt A krystallinsk molekylarsikt og 20 vektsdeler attapulgus leiremineral-bindemiddel ble i helt våt tilstand tillatt å tørke i luft ved 24 timer og deretter i en ovn ved 100°C i 3 timer etterfulgt av brenning ved 625°C i 15 minutter med gjennom-spyling med luft. De brente stykker i brent eller aktivert tilstand hadde en knusestyrke på 4,8 ± 0,3 kg. Knusestyrken etter rehydratisering i 40 timer i luft til et fuk-tighetsinnhold på 17,0 vekt-pst. var 4,1 0,8 kg. Spherical agglomerates with a diameter of 3.1 mm comprising 80 parts by weight of sodium zeolite A crystalline molecular sieve and 20 parts by weight of attapulgus clay mineral binder were, in the fully wet state, allowed to dry in air at 24 hours and then in an oven at 100°C for 3 hours followed by firing at 625°C for 15 minutes with air purging. The burned pieces in the burned or activated state had a crushing strength of 4.8 ± 0.3 kg. The crushing strength after rehydration for 40 hours in air to a moisture content of 17.0% by weight. was 4.1 0.8 kg.
Likevekts vannkapasiteten for produktet ved romtemperatur og 19 mm trykk var 24,9 vekt-pst. og kapasiteten for kjølemid-del difluormonoklormetan ved 50°C og 700 mm trykk var 6 vekt-pst. The equilibrium water capacity for the product at room temperature and 19 mm pressure was 24.9 weight percent. and the capacity for refrigerant part difluoromonochloromethane at 50°C and 700 mm pressure was 6% by weight.
Ovenstående eksempel viser styrken for attapulgus bundet molekylarsiktstykker uten silikatherdning-behandlingen ifølge foreliggende oppfinnelse. The above example shows the strength of attapulgus bonded molecular sieve pieces without the silicate hardening treatment according to the present invention.
Eksempel 2. Example 2.
En 0,57 liters prøve av samme porsjon av agglomerater med 3,1 mm diameter ble i våt tilstand som i eksempel 1 anbragt i en literflaske. Flasken ble fylt med en na-triumsilikatoppløsning fremstilt av 25 vekt-deler silikatoppløsning og 75 vektsdeler vann. Silikatoppløsningen besto av 20 pst. Na20 og 31 pst. Si02. Den endelige oppløs-ning inneholdt således 18 vekt-pst. av to-tale faste stoffer og hadde et Na20-Si02 forhold på 0,63 til 1. Agglomeratene ble holdt i denne oppløsning i 16 timer ved romtemperatur og ble deretter skilt fra ved at oppløsningen ble silt gjennom en perforert flasketopp. Agglomeratene ble deretter skylt ved at literflasken ble fylt omtrent % full med varmt vann og flasken ble snudd opp-ned to ganger og det ble bløtet i to minutter, deretter ble det helt fra gjennom en perforert kork. A 0.57 liter sample of the same portion of agglomerates with a diameter of 3.1 mm was placed in a wet state as in example 1 in a liter bottle. The bottle was filled with a sodium silicate solution prepared from 25 parts by weight of silicate solution and 75 parts by weight of water. The silicate solution consisted of 20 percent Na 2 O and 31 percent SiO 2 . The final solution thus contained 18% by weight. of binary solids and had a Na2O-SiO2 ratio of 0.63 to 1. The agglomerates were kept in this solution for 16 hours at room temperature and then separated by straining the solution through a perforated bottle top. The agglomerates were then rinsed by filling the liter bottle about % full with hot water and the bottle was turned upside down twice and soaked for two minutes, then poured off through a perforated stopper.
De impregnerte agglomerater ble deretter spredd ut på et tørkebrett og holdt i luften under normale tilstander i 24 timer. De ble deretter tørket videre i en ovn ved 100°C i 3 timer. De tørkete agglomerater ble brent ved 625°C med luftspyling for å avbinde leiren og silikatherderen og for å aktivere molekylarsiktkrystallene. I aktivert tilstand var knusestyrken 8,3 ± 1,2 kg. Etter rehydratisering i luft til et fuk-tighetsinnhold på 14,2 vekt-pst. var knusestyrken 6,8 ± 1,5 kg. The impregnated agglomerates were then spread out on a drying tray and kept in the air under normal conditions for 24 hours. They were then further dried in an oven at 100°C for 3 hours. The dried agglomerates were fired at 625°C with air purging to debond the clay and silicate hardener and to activate the molecular sieve crystals. In the activated state, the crushing strength was 8.3 ± 1.2 kg. After rehydration in air to a moisture content of 14.2% by weight. the crushing strength was 6.8 ± 1.5 kg.
Likevekts vannkapasiteten for produktet målt ved romtemperatur og 19 mm Hg vanndamptrykk var 21,0 vekt-pst. Kjøle-middel difluormonoklormetan ble ikke ad-sorbert ved 50 °C og 700 mm Hg trykk. The equilibrium water capacity for the product measured at room temperature and 19 mm Hg water vapor pressure was 21.0 weight-percent. Refrigerant difluoromonochloromethane was not adsorbed at 50°C and 700 mm Hg pressure.
Eksempel 3. Example 3.
0,57 liter av samme prøve med sfæriske agglomerater med en diameter på 3,1 mm, slik som anvendt i eksempel 1 men i brent tilstand av produktet ifølge eksempel 1, ble tillatt å rehydratisere natten over i dampoppvarmet ovn med sirkulerende at-mosfære. De ble deretter anbragt i en literflaske og flasken ble fylt med en natrium-silikatoppløsning av samme konsentrasjon som i eksempel 2 og tillatt å bløtes i 7 timer. Oppløsningen ble deretter silt fra og agglomeratene skylt som i eksempel 2. De ble tørket i luft i 40 timer og i en ovn ved 100°C i 3 timer etterfulgt av brenning ved 625°C under luftspyling. Knusestyrken for det brente produkt var 8,2 ± 2 kg og etter rehydratisering var 6 ± 1,8 kg. 0.57 liters of the same sample of spherical agglomerates with a diameter of 3.1 mm, as used in Example 1 but in the burnt state of the product according to Example 1, was allowed to rehydrate overnight in a steam-heated oven with a circulating atmosphere. They were then placed in a liter bottle and the bottle was filled with a sodium silicate solution of the same concentration as in Example 2 and allowed to soak for 7 hours. The solution was then filtered off and the agglomerates rinsed as in Example 2. They were dried in air for 40 hours and in an oven at 100°C for 3 hours followed by firing at 625°C under air purging. The crushing strength of the burnt product was 8.2 ± 2 kg and after rehydration was 6 ± 1.8 kg.
Eksempel 4. Example 4.
0,16 liter sfæriske agglomerater med en diameter på 3,1 mm av samme type og i samme brente tilstand som anvendt i 0.16 liters of spherical agglomerates with a diameter of 3.1 mm of the same type and in the same fired condition as used in
eksempel 3, ble rehydratisert i luft i 48 timer og deretter neddyppet i rent vann i 2 minutter. De ble deretter bløtet i 40 timer example 3, was rehydrated in air for 48 hours and then immersed in pure water for 2 minutes. They were then soaked for 40 hours
i natrium-silikatoppløsning inneholdende 12,5 vektpst. faste stoffer med et Na20 til Si00 forhold på 0,31 til 1. Agglomeratene ble skilt fra bløteoppløsningen, skylt i vann, lufttørket i 24 timer, ovnstørket ved 100°C i 2 timer og brent ved 625°C under luftspyling. Det brente produkt hadde en knusestyrke på 10,1 ± 1,2 kg og etter rehydratisering var styrken 8,3 ± 1,0 kg. Det ble ikke noen sprekking av pelletene. in sodium silicate solution containing 12.5 wt. solids with a Na 2 O to Si 00 ratio of 0.31 to 1. The agglomerates were separated from the soaking solution, rinsed in water, air dried for 24 hours, oven dried at 100°C for 2 hours and fired at 625°C under air purging. The burnt product had a crushing strength of 10.1 ± 1.2 kg and after rehydration the strength was 8.3 ± 1.0 kg. There was no cracking of the pellets.
Eksempel 5. Example 5.
150 gr våte sfærisk agglomerater av natriumzeolitt A ble bløtet i 6 timer ved romtemperatur i 400 gr kalium-silikat-oppløsning inneholdende 18 vektpst. faste stoffer. Forholdet mellom kaliumsilikat og agglomerat på vektbasis var 0,7. De bløtede agglomerater ble skilt fra oppløsningen ved siling gjennom en perforert flasketopp og ble tørket i en ovn ved 110oC i 1 time. De tørkete agglomerater ble brent ved 625°C under luftspyling, slik at leirebindemidlet og silikatherderen ble avbundet og molekularsiktkrystallene ble aktivert. I aktivert tilstand var knusestyrken 8,5 kg. Likevekts vannkapasiteten målt ved romtemperatur var 18 mm Hg trykk ved 21,0 vektpst. 150 g of wet spherical agglomerates of sodium zeolite A were soaked for 6 hours at room temperature in 400 g of potassium silicate solution containing 18 wt. solid substances. The ratio of potassium silicate to agglomerate on a weight basis was 0.7. The soaked agglomerates were separated from the solution by straining through a perforated bottle top and were dried in an oven at 110°C for 1 hour. The dried agglomerates were fired at 625°C under air purging, so that the clay binder and the silicate hardener were debonded and the molecular sieve crystals were activated. In the activated state, the crushing strength was 8.5 kg. The equilibrium water capacity measured at room temperature was 18 mm Hg pressure at 21.0 wt%.
Tabell 1 i det følgende viser knusestyrken for silikatherdete produkter sam-menlignet med ikke silikatherdete produkter. Disse produkter ble fremstilt idet det ble anvendt de samme trinn for bløtning tørkning og brenning som i eksemplene 2, 3, 4 og 5 med en variasjon i sammenset-ningen for silikatimpregneringsoppløsnin-gene som angitt i tabellen. Tørketidene ble noe variert, men disse er ikke kritiske. Table 1 below shows the crushing strength for silicate-hardened products compared to non-silicate-hardened products. These products were produced using the same steps for soaking, drying and firing as in examples 2, 3, 4 and 5 with a variation in the composition of the silicate impregnation solutions as indicated in the table. The drying times were somewhat varied, but these are not critical.
Hårdhetsprøvene besto i at en enkel agglomeratpellet anbringes på en flat me-tallplate på en fjærvekt og ved å anbringe The hardness tests consisted of placing a single agglomerate pellet on a flat metal plate on a spring balance and by placing
vekter på en plate som var anordnet slik scales on a plate arranged in this way
at den hvilte på toppen av pelleten inntil that it rested on top of the pellet until
den knustes. Knusestyrken er et gjennom-snitt for minst 25 pellets. it is crushed. The crushing strength is an average for at least 25 pellets.
Undersøkelse av dataene i tabell I viser at foreliggende oppfinnelse skaffer en be-tydelig forbedring i knusestyrke sammen-lignet med de ikke herdete krystallinske zeolitiske molekylarsikt-agglomerater. Forbedringen varierte fra et minimumstall på 32,7 pst. til en maksimum verdi på ca. 262 pst. Tabellen viser videre at knusestyrken øker med økende vektsforhold mellom faste stoffer i silikat og molekylarsikt-agglomerat, og økende innhold av fast stoff i vandig oppløsning. Examination of the data in Table I shows that the present invention provides a significant improvement in crushing strength compared to the uncured crystalline zeolitic molecular sieve agglomerates. The improvement varied from a minimum figure of 32.7 per cent to a maximum value of approx. 262 per cent. The table further shows that the crushing strength increases with increasing weight ratio between solids in silicate and molecular sieve agglomerate, and increasing content of solids in aqueous solution.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1494672 | 1972-03-30 | ||
| GB5070272A GB1432333A (en) | 1972-03-30 | 1972-11-03 | Moulding cooling fan operating circuits for road vehicles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO142288B true NO142288B (en) | 1980-04-21 |
| NO142288C NO142288C (en) | 1980-08-13 |
Family
ID=26250909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO126973A NO142288C (en) | 1972-03-30 | 1973-03-27 | FORM FOR MOLDING AN OBJECT. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4916756A (en) |
| DE (1) | DE2316069A1 (en) |
| FR (1) | FR2178231A1 (en) |
| GB (1) | GB1432333A (en) |
| IE (1) | IE38994B1 (en) |
| NL (1) | NL178663C (en) |
| NO (1) | NO142288C (en) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54122414U (en) * | 1978-02-17 | 1979-08-27 | ||
| JPS54157103U (en) * | 1978-04-21 | 1979-11-01 | ||
| JPS589872Y2 (en) * | 1978-06-02 | 1983-02-23 | アサヒビール株式会社 | Beer shipping container |
| US4183441A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-15 | The Continental Group, Inc. | Container for pressurized products having a security label |
| CA1130732A (en) * | 1979-05-30 | 1982-08-31 | Continental Group, Inc. (The) | Double cup container and method of forming same |
| DE2922675C2 (en) * | 1979-06-02 | 1982-11-18 | Schock & Co Gmbh, 7060 Schorndorf | Casting mold for the production of moldings from reactive casting resins |
| IL64633A0 (en) * | 1980-12-31 | 1982-03-31 | Delorean Res Ltd | Molding process and a vacuum system for a moving production line |
| DE3264459D1 (en) * | 1981-01-21 | 1985-08-08 | Ici Plc | Process of producing fibre-reinforced shaped articles |
| JPS5852041A (en) * | 1982-06-04 | 1983-03-28 | 株式会社日本アルミ | Pressure-resistant small-sized vessel |
| US4648832A (en) * | 1983-06-17 | 1987-03-10 | Sheller Globe Corporation | Molded window gasket assembly and apparatus and method for making same |
| US4755339A (en) * | 1983-06-17 | 1988-07-05 | Sheller-Globe Corporation | Method and apparatus for making molded window gasket |
| US4826417A (en) * | 1983-06-17 | 1989-05-02 | Sheller Globe Corporation | Apparatus for making molded window gasket assembly |
| JPH0428732Y2 (en) * | 1985-02-22 | 1992-07-13 | ||
| DE3536272A1 (en) * | 1985-10-11 | 1987-04-16 | Messerschmitt Boelkow Blohm | Process for producing a fibre-composite laminate moulding |
| US5000902A (en) * | 1986-01-10 | 1991-03-19 | Group Lotus Plc | Method of moulding an article |
| US4767308A (en) * | 1986-01-21 | 1988-08-30 | Group Lotus Plc | Mould for moulding an article |
| US4913857A (en) * | 1987-04-03 | 1990-04-03 | Kei Mori | Method for molding a transparent capsule |
| US4840754A (en) * | 1987-11-09 | 1989-06-20 | Ocutech | Method of molding articles |
| US5573108A (en) * | 1988-11-02 | 1996-11-12 | British Technology Group Ltd. | Disposable contact lens package |
| GB2226272B (en) * | 1988-11-02 | 1993-01-13 | Nat Res Dev | Contact lens cast moulding and packaging |
| GB8902841D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Williams Design Engineering | Method and apparatus for moulding a fluid settable material |
| SE465414B (en) * | 1990-06-08 | 1991-09-09 | Dag Thulin | PROCEDURES FOR VACUUM CASTING OF LARGE PLASTIC GOODS |
| GB2272397A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-18 | Lotus Car | Moulding method and apparatus |
| GB9916740D0 (en) * | 1999-07-17 | 1999-09-15 | Univ Warwick | Gas injection moulding method and apparatus |
| GB2389069B (en) | 1999-07-17 | 2004-05-12 | Univ Warwick | Gas injection moulding method and apparatus |
| US7060156B2 (en) | 2001-07-23 | 2006-06-13 | Vrac, Llc | Three-dimensional spacer fabric resin interlaminar infusion media process and vacuum-induced reinforcing composite laminate structures |
| US7160498B2 (en) | 2004-03-08 | 2007-01-09 | Tracker Marine, L.L.C. | Closed molding tool |
| ES2310078B1 (en) * | 2006-01-31 | 2011-05-13 | Ramon Vila Enfedaque | IMPROVEMENTS INTRODUCED IN THE MOLDS FOR THE ELABORATION OF MOLDED PARTS. |
-
1972
- 1972-11-03 GB GB5070272A patent/GB1432333A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-03-27 NO NO126973A patent/NO142288C/en unknown
- 1973-03-29 IE IE50073A patent/IE38994B1/en unknown
- 1973-03-30 FR FR7311547A patent/FR2178231A1/fr not_active Withdrawn
- 1973-03-30 DE DE19732316069 patent/DE2316069A1/en not_active Ceased
- 1973-03-30 JP JP3585373A patent/JPS4916756A/ja active Pending
- 1973-03-30 NL NL7304463A patent/NL178663C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE38994L (en) | 1973-09-30 |
| GB1432333A (en) | 1976-04-14 |
| JPS4916756A (en) | 1974-02-14 |
| IE38994B1 (en) | 1978-07-19 |
| NL178663B (en) | 1985-12-02 |
| NO142288C (en) | 1980-08-13 |
| FR2178231A1 (en) | 1973-11-09 |
| NL7304463A (en) | 1973-10-02 |
| NL178663C (en) | 1986-05-01 |
| DE2316069A1 (en) | 1973-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO142288B (en) | FORM FOR MOLDING AN OBJECT. | |
| US3234147A (en) | Hardened molecular sieve agglomerates and manufacture thereof | |
| US3325341A (en) | Method of producing strong foamed glass bodies and structure produced thereby | |
| US3119659A (en) | Process for producing molecular sieve bodies | |
| US3262890A (en) | Manufacture of shaped crystalline zeolitic molecular sieve bodies | |
| Bulut et al. | Production of desiccants from Turkish bentonites | |
| JPS602897B2 (en) | How to introduce carbon dioxide into an aqueous medium | |
| NO126832B (en) | ||
| US2501698A (en) | Thermal expansion and vesiculation process for siliceous materials | |
| US3446645A (en) | Desiccant bodies | |
| Erofeev et al. | Getting fired material with vitreous binder using frame technology | |
| PL184088B1 (en) | Thermally insulating constructional material | |
| US3382187A (en) | Wet attrition-resistant molecular sieve bodies and their manufacture | |
| US4207114A (en) | Foamed ceramic element and process for making same | |
| CN1329114C (en) | Formulation of dry filter core for refrigerating system | |
| Ivanov | Optimization of the structure and properties of foam-glass ceramics | |
| US2967154A (en) | Carrier supported desiccant | |
| US3567645A (en) | Silica desiccants and method of manufacture | |
| JPH038752A (en) | Sintered compact of clay mineral and production thereof | |
| US3445253A (en) | Perlite composition,porous low density perlite structure and method of making same | |
| US3384602A (en) | Bonded molecular sieve catalysts and preparation of the same | |
| US1584716A (en) | Adsorbent material and process of making same | |
| US2970060A (en) | Building units and method of producing the same | |
| JPH119989A (en) | Ceramic adsorber and its manufacture | |
| DE1186448B (en) | Process for hardening molecular sieve aggregates |