NO141643B - Fremgangsmaate til frembringelse av koronautladningsreaksjoner for fremstilling av oson - Google Patents
Fremgangsmaate til frembringelse av koronautladningsreaksjoner for fremstilling av oson Download PDFInfo
- Publication number
- NO141643B NO141643B NO760892A NO760892A NO141643B NO 141643 B NO141643 B NO 141643B NO 760892 A NO760892 A NO 760892A NO 760892 A NO760892 A NO 760892A NO 141643 B NO141643 B NO 141643B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroxy
- keto
- steroid
- tert
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 13
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 claims description 16
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 pregnane compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 5α-Androstane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CCC[C@@]2(C)CC1 QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 0.000 claims description 2
- GRXPVLPQNMUNNX-MHJRRCNVSA-N estrane Chemical compound C1CC2CCCC[C@@H]2[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CCC[C@@]1(C)CC2 GRXPVLPQNMUNNX-MHJRRCNVSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- GXHBCWCMYVTJOW-YGRHGMIBSA-N oxabolone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1O GXHBCWCMYVTJOW-YGRHGMIBSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQOIJSIMMIDHMO-FBPKJDBXSA-N 4-Hydroxytestosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1O BQOIJSIMMIDHMO-FBPKJDBXSA-N 0.000 description 3
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RXXBBHGCAXVBES-XMUHMHRVSA-N Oranabol Chemical compound C1CC2=C(O)C(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@](C)(O)[C@@]1(C)CC2 RXXBBHGCAXVBES-XMUHMHRVSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N benzene;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1=CC=CC=C1 WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 229960000890 hydrocortisone Drugs 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229950010171 oxabolone Drugs 0.000 description 3
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960003387 progesterone Drugs 0.000 description 3
- 239000000186 progesterone Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testostosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWJHWSBFPPPIPD-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCOCC HWJHWSBFPPPIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001566 methyltestosterone Drugs 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- GCKMFJBGXUYNAG-UHFFFAOYSA-N 17alpha-methyltestosterone Natural products C1CC2=CC(=O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C)(O)C1(C)CC2 GCKMFJBGXUYNAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GCKMFJBGXUYNAG-HLXURNFRSA-N Methyltestosterone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@](C)(O)[C@@]1(C)CC2 GCKMFJBGXUYNAG-HLXURNFRSA-N 0.000 description 1
- RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N Progesterone Natural products C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099352 cholate Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical class [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960004719 nandrolone Drugs 0.000 description 1
- NPAGDVCDWIYMMC-IZPLOLCNSA-N nandrolone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 NPAGDVCDWIYMMC-IZPLOLCNSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960003604 testosterone Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01T—SPARK GAPS; OVERVOLTAGE ARRESTERS USING SPARK GAPS; SPARKING PLUGS; CORONA DEVICES; GENERATING IONS TO BE INTRODUCED INTO NON-ENCLOSED GASES
- H01T19/00—Devices providing for corona discharge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/087—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
- B01J19/088—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/10—Preparation of ozone
- C01B13/11—Preparation of ozone by electric discharge
- C01B13/115—Preparation of ozone by electric discharge characterised by the electrical circuits producing the electrical discharge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J2219/0803—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
- B01J2219/0805—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
- B01J2219/0845—Details relating to the type of discharge
- B01J2219/0849—Corona pulse discharge
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S422/00—Chemical apparatus and process disinfecting, deodorizing, preserving, or sterilizing
- Y10S422/907—Corona or glow discharge means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av 4-hydroxy-3-keto- A4-steroider.
I norsk patent nr. 105 175 er det
beskrevet en fremgangsmåte til fremstilling av 4-hydroxy-3-keto-A<4->steroider,
i hvilken de tilsvarende 3-keto-5(3-stero-ider oppløses i en tertiær alifatisk
alkohol og omsettes med oxygen i nærvær
av et alkalimetallalkoholat av en tertiær
alifatisk alkohol ved en temperatur mellom
10 og 50°C. Der oppnåes gode utbytter ved
denne fremgangsmåte, men den omfatter
reduksjon av 3-keto-A<4->steroider ved fremstillingen av det som utgangsmateriale an-vendte 3-keto-5p-steroid, og denne reduksjon forløper ikke med kvantitativt utbytte
på grunn av dannelsen av 5a-isomere.
I fremgangsmåten ifølge foreliggende
oppfinnelse unngåes reduksjonen av 3-keto-A<4->steroidet ved at selve 3-keto-A<4->
steroidet underkastes oxydasjon under de
betingelser som angis i det følgende, hvorved man får en ny klasse 4-hydroxy-3-keto-A<4->steroider. 1
Foreliggende oppfinnelse angår følge-lig en fremgangsmåte til fremstilling av 4-hydroxy-3-keto-A<4->steroider av androstan-,
19-nor-androstan-, og 17a-hydroxypregnan-rekkene, og de karakteristiske hovedtrekk
ved oppfinnelsen er at man oppløser det
tilsvarende 3-keto-A4-steroid, som når utgangsmaterialet er en pregnanforbindelse
med en dioxyaceton-sidekjede i 17-stillingen har en 17,20,20,21-bismethylendioxy-gruppe, i en tertiær alifatisk alkohol og
omsetter med oxygen eller luft i nærvær
av et alkalimetallalkoholat av en tertiær
alifatisk alkohol, hvorpå man renser og iso-
lerer det dannede 4-hydroxy-3-keto-A4>(i-steroid på i og for seg kjent måte, avspalter den eventuelt tilstedeværende bismethylendioxy-gruppe, og derpå katalytisk hydrogenerer forbindelsen, hvorved man får det tilsvarende 4-hydroxy-3-keto-A'-steroid.
De tertiære alifatiske alkoholer som fortrinsvis anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er tert. butylalkohol og tert.amylalkohol, og det alkalimetallalkoholat som er tilstede ved omsetningen med oxygen eller luft, er i alminnelighet ka-liumalkoholat av en tertiær alifatisk alkohol, f. eks. kalium-tert.butylat eller kalium-tert.amylat. Fortrinsvis utføres omsetningen ved romtemperatur i et tidsrom som varierer fra noen få timer til noen døgn, fortrinsvis fra 1 til 2 døgn.
Når behandlingen er avsluttet, kan re-aksjonsblandingen nøytraliseres med en syre, f. eks. eddiksyre eller fortynnede an-organiske syrer, og deretter, fortynnes med vann, hvorefter steroidet ekstraheres med et vanlig, med vann ikke blandbart orga-nisk oppløsningsmiddel.
De dannede urene produkter er 4-hydroxy-3-keto-A4 "-steroider. De isoleres i ren form enten ved krystallisasjon fra organiske oppløsningsmidler eller ved kro-matografering gjennom harpikser, f. eks.
«Florisil», som er et aktivert magnesium-silikat, og etterfølgende eluering og krystal-lisering, eller de kan overføres til acyla-tene ved acylering av de primære eller sekundære hydroxylgrupper som er tilstede,
med et klorid eller anhydrid av en syre, eventuelt i nærvær av et tertiært amin.
De beskyttende grupper i sidekjeden i 17-stillingen som blir tilbake i 4-hydroxy-3-ketoA4>u-steroidene som fåes ved oxyda-sjonen, fjernes før eller etter acyleringen av 4-hydroxygruppen eller hydreringen av dobbeltbindingen i 6-stillingen.
Fremstillingen av 4-hydroxy-3-keto-A<4>'(<i->steroidene fra 3-keto-A<4->steroidene kan ut-føres under anvendelse enten av atmosfærisk oxygen eller av rent oxygen. Luften eller oxygenet kan ledes inn i oppløsningen, i hvilket tilfelle det foretrekkes å fjerne eventuelt carbondioxyd og fuktighet, eller oppløsningen kan omsettes ved overflaten ved å la steroidoppløsningen stå i en åpen beholder. Molforholdet kalium-tert.alkalo-holat:steroid kan variere fra 1 til 30, men er fortrinsvis mellom 5 og 10. Utbyttene er tilnærmet 50—90 pst.
Overføringen av 4-hydroxy-3-keto-A<4>(<i->steroidene til 4-hydroxy-3-keto-A<4->steroidene utføres ved hydrering i nærvær av ka-talysatorer, f. eks. 5—10 pst. palladium på trekull eller platinaoxyd inntil ett mol hydrogen er adsorbert ved værelsestemperatur og vanlig trykk, med etterfølgende ren-fremstilling på vanlig måte. Utbyttene ved den selektive hydrering av dobbeltbindingen i 5,6-stillingen er praktisk talt kvanti-tative.
4-hydroxy-testosteron (II)
4,ll(3-dihydroxy-17a-methyl-testosteron (IV)
4-hydroxy-17rx-methyl-testosteron (VI) 4-hydroxy-19-nortestosteron (VIII) 4-hydroxy-cortison (X) 4-hydroxy-hydrocortison (XII) 4,17u-dihydroxy-progesteron (XIV)
Oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempler.
Eksempel 1.
4- hydroxy- testosteron.
1 g testosteron oppløses i 40 ml tert. butylalkohol. En oppløsning av kalium-tert.butylat, som er fremstilt ved å oppløse 450 mg kalium i 15 ml tert. butylalkohol, blir tilsatt. Reaksjonen forløper ved værelsestemperatur i 24 timer med leilighetsvis omrøring. Etter tilsetning av 1 ml eddiksyre fortynnes oppløsningen med ethylacetat og helles deretter over i en vandig oppløsning som er mettet med natriumklorid. Det organiske skikt fraskilles, vaskes til nøytral reaksjon med vann, tørkes over natriumsulfat (Na2S04) og inndampes til tørrhet. Residuet oppløses deretter i benzen, filtreres
og kromatograferes gjennom 20 g «Florisil». Ved å anvende benzen og blandinger av benzen og ether i forholdet 9:1 (på volum-basis), elueres et produkt som er lite opp-løselig i ether. Ved krystallisasjon fra methanol og deretter fra aceton fåes et produkt som smelter ved 210—215°C, lm:lx ved 318 m^i (e = 21.200). Med jernklorid gir det en rødfiolett farve. Dette er A'1',1-an-drosta-dien-4,17(3-diol-3-on (I). 25 mg av A4B-androstadien-4,17(3-diol-3-on (i) opp-løses i 0,2 ml pyridin og acetyleres med 0,06 ml eddiksyreanhydrid i en time på kokende vannbad. Ved fortynning med vann skilles produktet ut. Det filtreres, vaskes med vann, tørkes og omkrystalliseres fra acetonpetrolether. Denne forbindelse er 4,17(3-diacetat av (I) og smelter ved 150—153°C lmax ved 288 m(x (g = 22.600). 25 mg av A4'G-androstadien-4,17(3-diol-3-on (I) oppløses i 2 ml vannfri ethylalkohol og hydreres ved værelsestemperatur og vanlig trykk i nærvær av 2 mg platinaoxyd (Pt02). Reaksjonen stanses når ett mol hydrogen er blitt absorbert. Katalysatoren frafiltreres og oppløsningen inndampes til tørrhet. Det halvkrystallinske residuum smelter ved 190—215°C og har et ultrafiolett absorbsjonsmaksimum ved 278 mjx. Ved krystallisasjon fra aceton-petrolether oppnåes forbindelsen (II i ren form) smp. = 221—223°C).
Eksempel 2.
4, ll$- dihydroxy- 17a- methyl- testosteron.
1 g ll|3-hydroxy-17a-methyltestosteron blir oppløst i 40 ml tert.butylalkohol og en oppløsning av kalium-tert.butylat som er fremstilt fra 450 mg kalium og 15 ml tert. butylalkohol blir tilsatt. Reaksjonsblandin-gen holdes ved værelsestemperatur i 24 timer med omrøring av og til. Deretter blir 1 ml eddiksyre tilsatt, oppløsningen blir fortynnet med ethylacetat og deretter helt i en vandig oppløsning som er mettet med natriumklorid. Det organiske skikt blir skilt fra, vasket med 5 pst. vandig oppløsning av natriumcarbonat (Na2CO,,) og med vann til nøytral reaksjon. Produktet blir tørket over vannfritt natriumsulfat (Na,SO,,) og inndampet til tørrhet. Residuet blir opp-løst i benzen, filtrert og kromatografert gjennom 30 g Florisil. En liten mengde av utgangsmaterialet blir eluert fra kolon-nen med benzen og med blandingen av benzen-ether 9:1 og 8:2 (volumdeler). Det fåes et produkt som er lite oppløselig i ether og som smelter ved 190—200°C når det omkrystalliseres fra aceton-ether.
(X„liix ved 318 rri(.i). Produktet gir en rød-fiolett farve med jernklorid. Denne forbindelse er 17a-methyl-A"''(<;->androstadien-4,ll|3,17p-triol-3-on (III).
Hydreringen av 17a-methyl-A<4>^(<i->andro-stadien-4,ll(3,17p-triol-3-on (III) i nærvær av 10 pst. palladium-på-trekull og ved værelsestemperatur og vanlig trykk inntil ett mol hydrogen var absorbert ga 4,11(3-dihydroxy- 17-a-methyltestosteron (IV) som smelter ved 184—186° C.
Eksempel 3.
4- hydroxy- 17n- methyl- testosteron.
5 g 17a-methyl-testosteron oppløst i 200 ml. tert. butylalkohol får stå ved værelsestemperatur natten over i en åpen kolbe med 75 ml tert. butylalkohol hvori 2,25 g kalium er blitt oppløst. Blandingen blir gjort sur med eddiksyre og ekstrahert med ethylacetat. Ekstraktet blir vasket med vann som er mettet med natriumklorid og deretter med 10 pst. natriumbicarbonat-oppløsning og tilslutt med vann til nøytral reaksjon.
Etter avdestillasjon av oppløsningsmid-let fåes et residuum på 4,900 g som blir kromatografert gjennom Florisil. Fra de eluerte fraksjoner med benzen og ether-benzen (9:1) krystalliserer 17a-methyl-A4 ,i-androstadien-4,17p-diol-3-on som smelter ved 209—211°C. 1 g 17ct-methyl-A<4>'<G->androstadien-4,17 p-dion-3-on (V) blir oppløst i 50 ml vannfri ethylalkohol og hydrert ved værelsestemperatur og vanlig trykk i nærvær av 25 mg 10 pst. palladium-på trekull.
Etter absorpsjon av ett mol hydrogen, synker hydreringshastigheten merkbart og reaksjonen blir avbrutt. Katalysatoren blir filtrert fra og oppløsningen blir inndampet til tørrhet under vakuum. Det urene produkt hadde et absorpsjons maksimum i ultrafiolett ved 278 m\ i. Det blir oppløst i kloroform, ledet gjennom en kort kolonne med Florisil etterfulgt av eluering med kloroform og kloroformeluatene blir inndampet til tørrhet. Det krystallinske residuum blir utført med en blanding av ether og petrolether. Produktet blir tilslutt filtrert og tørket. Man får 4-hydroxy-17a-methyl-testosteron (VI) som smelter ved 170— 172°C.
Eksempel 4.
4- hydroxy- 19- nortestosteron.
3 g 19-nortestosteron blir oppløst i 120 ml tert. butylalkohol. En oppløsning av kalium-tert.butylat som er fremstilt fra
1350 mg kalium og 45 ml tert.butylalkohol blir tilsatt. Reaksjonen fortsettes i 15 timer ved værelsestemperatur og under om-røring tilslutt. Produktet blir gjort surt med 3 ml eddiksyre som er fortynnet med ethylacetat og helt i mettet vandig oppløs-ning av natriumklorid. Ekstraktet blir skilt fra, vasket med 5 pst. oppløsning av natriumcarbonat (Na2CO:1) og med vann til nøytral reaksjon. Deretter følger tørking på vannfritt natriumsulfat (Na2S04) og inndamping til tørrhet. Residuet blir opp-løst i benzen og kromatografert gjennom 50 g Florisil.
Tilslutt oppnåes ved eluering med blandinger av benzen-ether 9:1 (volumdeler) et produkt som når det blir omkry-stallisert fra aceton-ether smelter ved 195 —200°C; Åmax ved 316 mjx (e = 18.600).
Produktet gir en rødfiolett farve med treverdig jernklorid. Denne forbindelse er
19-nor-A<4>'(<i->androstadien-4,17p-diol-3-on
(VII).
Ved hydrering av 19-nor-A4if-andro-stadien-4,17p-diol-3-on (VII) i nærvær av 10 pst. palladium-på-trekull og ved værelsestemperatur inntil ett mol hydrogen er absorbert fåes 4-hydroxy-19-nor-testosteron (VIII) smp. 187—189°C).
Eksempel 5.
4- hydroxy- cortison.
Til 1 gcortison-17,20,20,21-bismethylendioxy som er suspendert i 50 ml tert.butylalkohol blir det tilsatt 15 ml tert.butylalkohol som inneholder 0,450 g kalium. Produktet får stå ved værelsestemperatur natten over og oppløses under reaksjon. Når surgj øringen med eddiksyre er avsluttet, blir oppløsningen ekstrahert med ethylacetat. Ekstraktet blir vasket med vann som inneholder natriumklorid og deretter med en oppløsning av 10 pst. natriumbicarbonat og tilslutt med vann til nøytral reaksjon.
Etter avdestillasjon av oppløsningsmidlet
blir residuet (0,900 g) krystallisert fra methylenklorid-methanol.
Det fåes A<4>B->pregnadien-4-ol-3,ll-dion-17a,20,20,21-bismethylendioxyd (smp. 310—315° C; Jimaks ved 318 m^i, e = 20,300) 250 mg av dette produkt ble oppløst i 3 ml pyridin og acetylert ved værelsestemperatur i 12 timer med 0,75 ml eddiksyreanhydrid. Det tilsvarende 4-acetat som smelter ved 195—197° C blir isolert på kjent måte.
200 mg A4,!-pregnadien-4-ol-3,ll-dion-17,20,20,21-bismethylendioxy blir oppvarmet i to timer ved 100° C i 20 ml 60 pst. vandig maursyre hvorved det tilslutt fåes
A4'G-pregnadien-4,17a,21-triol-3,ll,20-trion (IX) som smelter ved 203 til 205° C, lui:ik< ved 318 m^i (E = 22.500).
Ved hydrering av A4 (<1->pregnadien-4,17a,21-triol-3,ll,20-trion (IX) i nærvær av 10 pst. palladium-på-trekull ved værelsestemperatur og vanlig trykk inntil ett mol hydrogen var blitt absorbert fåes 4-hydroxy-cortison (X) (smp. 215—218° C).
Eksempel 6.
4- hydroxy- hydrocortison.
A4' e- pregnadien- 4, l 1 7a, 21 - tetrol-3, 20- dion ( XI). 5 g hydrocortison-17,20,20,21-bismet-hylendioxyd gir når det blir behandlet med kalium i tert.butylalkohol som i eksempel 9, 4,5 g urent produkt som blir krystallisert fra methylenklorid-methanol.
' Denne forbindelse er A4'G-pregnadien-4,ll(5-diol-3-on-17a,20,20,21-bismethylendioxy som smelter ved 288 til 290° C, Xm;lks ved 318 mji (e = 20.670). 250 mg av dette produkt blir oppvarmet i to timer ved 100° C i 20 ml 60 pst. vandig maursyre og gir A4'G-pregnadien-4,lip,17a,21-tetrol-3,20-dion
(XI) som smelter ved 218—220° C; X„,.lk, ved 318 myL (e = 22.800).
4-hydroxy-hydrocortison (XII) blir oppnådd ved hydrering av A4 G<->pregnadien-4,ll|3,17a,21-tetrol-3,ll-dion (XI) i nærvær av platinaoxyd (PtO,) og ved værelsestemperatur og vanlig trykk inntil ett mol hydrogen er absorbert (smp. = 205—208°C).
Eksempel 7.
4, 17 a- dihy dr oxy- progesteron. 5 g 17a-hydroxy-progesteron-20-ethylenglycolketal blir behandlet med kalium i tert.butyl-alkohol som beskrevet i eksempel 9. Etter ekstraksjon med ethylacetat og avdestillasjon av oppløsningsmid-let blir 4,3 g av et urent produkt tilbake.
Dette produkt blir acylert med pyridin og eddiksyreanhydrid. Det acylerte produkt blir kromatografert gjennom Florisil. Fra de eluerte fraksjoner med benzen krystalliserer A4<G-pregnadien-4,17a-diol-3-on-20-ethylenglykol-ketal-4-acetat som smelter ved 208—210° C; lm.&, ved 290 m^i (s = 22.510).
0,200 g av dette produkt ble oppvarmet i 2 timer ved 100° C i 20 ml 60 pst. vandig maursyre og ga A<4>>°-pregnadien-4,17a-diol-3,20-dion (XIII) som smelter ved 263— 265° °; h^ » ved 318 m!-1 (e = 23.760).
Ved hydrering av A4'G-pregnadien-4,17a-diol-3,20-dion (XIII) i nærvær av 10 pst. palladium-på-trekull ved værelsestemperatur og vanlig trykk inntil ett mol hydrogen er absorbert fåes tilslutt 4,17a-dihydroxy-progesteron (XIV) som smelter ved 228—230° C.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av 4-hydroxy-3-keto-A<4->steroider av androstan-, 19-nor-androstan- og 17a-hydroxy-preg-nan-rekkene, karakterisert ved at man oppløser det tilsvarende 3-keto-A<4->steroid, som, når utgangsmaterialet er en pregnanforbindelse med en dioxyaceton-sidekjede i 17-stillingen har en 17,20,20,21-bismethylen-dioxy-gruppe, i en tertiær alifatisk alkohol og omsetter med oxygen eller luft i nærvær av et alkalimetallalkoholat av en tertiær alifatisk alkohol, hvorpå man renser og isolerer det dannede 4-hydroxy-3-keto-A4>G-steroid på i og for seg kjent måte, avspalter den eventuelt tilstedeværende bismethylendioxy-gruppe, og derpå katalytisk hydrogenerer forbindelsen, hvorved man får det tilsvarende 4-hydroxy-3-keto-A4-steroid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/558,046 US4016060A (en) | 1975-03-13 | 1975-03-13 | Corona reaction method and apparatus |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO760892L NO760892L (no) | 1976-09-14 |
| NO141643B true NO141643B (no) | 1980-01-07 |
| NO141643C NO141643C (no) | 1980-04-23 |
Family
ID=24227969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO760892A NO141643C (no) | 1975-03-13 | 1976-03-15 | Fremgangsmaate til frembringelse av koronautladningsreaksjoner for fremstilling av oson |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4016060A (no) |
| JP (1) | JPS51139575A (no) |
| AU (1) | AU503689B2 (no) |
| CA (1) | CA1067854A (no) |
| DE (1) | DE2610809B2 (no) |
| FR (1) | FR2303588A1 (no) |
| GB (2) | GB1549273A (no) |
| IT (1) | IT1062447B (no) |
| NL (1) | NL7602690A (no) |
| NO (1) | NO141643C (no) |
| SE (1) | SE428679B (no) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE7807214U1 (de) * | 1978-02-14 | 1979-12-20 | Bbc Ag Brown, Boveri & Cie, Baden, Aargau (Schweiz) | Einrichtung zur ozonerzeugung |
| CH642606A5 (de) * | 1980-01-14 | 1984-04-30 | Bbc Brown Boveri & Cie | Ozonisator. |
| US4495043A (en) * | 1980-03-06 | 1985-01-22 | Trailigaz, Compagnie Generale De L'ozone | Process for supplying electric power to an ozonizer |
| FR2477793A1 (fr) * | 1980-03-06 | 1981-09-11 | Trailigaz | Procede et dispositif d'alimentation electrique d'un element generateur d'ozone |
| DE3043176A1 (de) * | 1980-11-15 | 1982-10-07 | Krauss, Ralf Horst, Palma de Mallorca | Vorrichtung und verfahren zur erzeugung von ozon |
| DE3208895C2 (de) * | 1982-03-12 | 1986-05-15 | Rudolf 3501 Schauenburg Gesslauer | Schaltungsanordnung zum impulsförmigen Betreiben von einem oder mehreren Hochfrequenz-Ozonisatoren |
| JPS6355105A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-09 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | オゾン発生装置 |
| JPS6355106A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-09 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | オゾン発生装置 |
| WO1989000975A1 (en) * | 1987-08-03 | 1989-02-09 | Philipp Leicher | Ozone generating apparatus |
| US4857277A (en) * | 1987-11-09 | 1989-08-15 | Broomfield, U.S.A., Inc. | Ozone generating device |
| GB2237961B (en) * | 1989-11-07 | 1994-08-17 | Keith Raymond Dalton | A fish tank having an ozone generator |
| US5130003A (en) * | 1990-06-14 | 1992-07-14 | Conrad Richard H | method of powering corona discharge in ozone generators |
| US5268151A (en) * | 1990-10-12 | 1993-12-07 | Ozone Equipment, Inc. | Apparatus and method for generating ozone |
| US5145350A (en) * | 1991-01-25 | 1992-09-08 | Cleantech International, Inc. | Ozone generator |
| US5542967A (en) * | 1994-10-06 | 1996-08-06 | Ponizovsky; Lazar Z. | High voltage electrical apparatus for removing ecologically noxious substances from gases |
| US5733360A (en) * | 1996-04-05 | 1998-03-31 | Environmental Elements Corp. | Corona discharge reactor and method of chemically activating constituents thereby |
| GB2334656B (en) * | 1998-02-24 | 2000-10-25 | Peter John Niccolls | Ozone generator |
| US20090059271A1 (en) * | 2000-03-28 | 2009-03-05 | Mongonet | Methods and apparatus for web-based status of facsimile transmissions to electronic storage destinations |
| JP2009221023A (ja) * | 2006-07-04 | 2009-10-01 | Ohnit Co Ltd | オゾン生成体 |
| NL1036984C2 (nl) * | 2009-05-22 | 2010-11-23 | Pure Green Technologies Bv | Werkwijze en inrichting voor de produktie van ozon en / of radikalen en / of uv straling. |
| AU2012272572A1 (en) * | 2011-06-24 | 2014-02-06 | Jtw, Llc | Advanced nano technology for growing metallic nano-clusters |
| CN102513050B (zh) * | 2011-11-21 | 2014-10-15 | 刘华明 | 组合式分解油烟的放电反应器 |
| JP2013184861A (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Toshiba Corp | オゾン発生装置及びオゾン発生方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA689301A (en) * | 1964-06-23 | A. Cook Gerhard | Process and apparatus for ozone generation | |
| US3833492A (en) * | 1971-09-22 | 1974-09-03 | Pollution Control Ind Inc | Method of producing ozone |
| US3883413A (en) * | 1972-09-25 | 1975-05-13 | Avco Corp | Ozone generator using pulsed electron beam and decaying electric field |
| FR2237675A1 (en) * | 1973-07-18 | 1975-02-14 | Le Elekt | Gas flow electrical discharge treatment - with reactor electrodes connected through switching circuit to rectified AC from transformer |
-
1975
- 1975-03-13 US US05/558,046 patent/US4016060A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-03-12 JP JP51026208A patent/JPS51139575A/ja active Granted
- 1976-03-12 CA CA247,757A patent/CA1067854A/en not_active Expired
- 1976-03-15 FR FR7607387A patent/FR2303588A1/fr active Granted
- 1976-03-15 SE SE7603275A patent/SE428679B/xx unknown
- 1976-03-15 GB GB47241/78A patent/GB1549273A/en not_active Expired
- 1976-03-15 GB GB10328/76A patent/GB1549272A/en not_active Expired
- 1976-03-15 DE DE2610809A patent/DE2610809B2/de not_active Withdrawn
- 1976-03-15 AU AU12010/76A patent/AU503689B2/en not_active Expired
- 1976-03-15 NL NL7602690A patent/NL7602690A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-15 IT IT21226/76A patent/IT1062447B/it active
- 1976-03-15 NO NO760892A patent/NO141643C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2610809A1 (de) | 1976-09-23 |
| IT1062447B (it) | 1984-10-10 |
| FR2303588B1 (no) | 1980-05-09 |
| DE2610809B2 (de) | 1980-09-04 |
| SE428679B (sv) | 1983-07-18 |
| JPS51139575A (en) | 1976-12-01 |
| AU503689B2 (en) | 1979-09-13 |
| CA1067854A (en) | 1979-12-11 |
| NL7602690A (nl) | 1976-09-15 |
| SE7603275L (sv) | 1976-09-14 |
| NO760892L (no) | 1976-09-14 |
| NO141643C (no) | 1980-04-23 |
| FR2303588A1 (fr) | 1976-10-08 |
| AU1201076A (en) | 1977-09-22 |
| US4016060A (en) | 1977-04-05 |
| GB1549273A (en) | 1979-08-01 |
| GB1549272A (en) | 1979-08-01 |
| JPS62841B2 (no) | 1987-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO141643B (no) | Fremgangsmaate til frembringelse av koronautladningsreaksjoner for fremstilling av oson | |
| Fieser et al. | Selective oxidation with N-bromosuccinimide. I. Cholic acid | |
| NO157566B (no) | Fremgangsmaate ved utskillelse av fettsyreestere fra en tilfoerselsblanding omfattende fettsyreestere og kolofoniumsyreestere. | |
| Chamberlin et al. | Synthesis of 11-keto steroids | |
| US2782211A (en) | Manufacture of dehydro compounds of the pregnane series | |
| NO143159B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metylmetakrylat-alkylakrylatkopolymerer. | |
| Iriarte et al. | Steroids. CVII. 1 Δ5 (6)-19-Nor Steroids, a New Class of Potent Anabolic Agents2 | |
| Barkley et al. | Studies in Steroid Total Synthesis. III. Preparation of Cortisone and Compound F1 | |
| Miyano | Synthesis of aldosterone | |
| Wall et al. | Steroidal Sapogenins. XXXIV. Preparation of 3-Desoxysapogenins (20α-and 20β-Series) 2, 3 | |
| US3644342A (en) | Ozonolysis of 2-hydroxy-3-oxo-delta 1 4 steroids | |
| US2705719A (en) | Preparation of aromatic steroids and intermediates therefor | |
| US3254098A (en) | Process for the production of 19 norandrostanes and 19 nor-pregnanes | |
| US2562030A (en) | Production of 17-hydroxy 20-keto steroid compounds | |
| US3178414A (en) | 18-substituted steroids and process for their manufacture | |
| US2601168A (en) | delta 4-17alpha-methyl-3, 20-dioxo-pregnene compounds | |
| US3068225A (en) | 4-hydroxy-steroids and process of their preparation | |
| US3018285A (en) | 20-ethylene dioxy-pregnane-3-one derivatives | |
| Sondheimer et al. | Steroids. XLIV. 1 Synthesis of Δ4-Pregnene-11α, 21-diol-3, 20-dione Diacetate, the 11-Epimer of Corticosterone Acetate | |
| US2780621A (en) | Side chain degradation of 11-keto steroids | |
| US3057858A (en) | 6alpha-substituted-16beta-methyl-11-epihydrocortisone | |
| US3083198A (en) | Novel 2-alkoxy steroids and processes for preparing the same | |
| US3080381A (en) | Optionally 6-methylated and optionally 17-alkanoyloxygenated 2-oxapregnane-3, 20-diones, a-homo compounds corresponding, and 4, 5-dehydro and 4, 5; 6, 7-bisdehydro derivatives thereof | |
| US2840572A (en) | Chemical compounds and processes for preparing the same | |
| Rothman et al. | Steroidal Sapogenins. XXXIII. Transformations in the 12-Ketosteroid Series2 |