NO138986B

NO138986B - HAIR CUTTING DEVICE.

Info

Publication number: NO138986B
Application number: NO734972A
Authority: NO
Inventors: Arbram Nathaniel Spanel
Original assignee: Arbram Nathaniel Spanel
Priority date: 1973-01-05
Filing date: 1973-12-28
Publication date: 1978-09-11
Also published as: US3803712A; BE809431A; NL7400060A; CH579969A5; SE402729B; CA968546A; ES422005A1; BR7400026D0; FR2213141B1; DK136459C; GB1446361A; JPS49102456A; FR2213141A1; DE2400366A1; IT1002606B; JPS5615267B2; NO138986C; DE2400366C2; DK136459B

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av i vann dispergerbart collagen. Process for the production of water-dispersible collagen.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av i vann dispergerbart collagen med regulert viskositet. The present invention relates to a method for producing water-dispersible collagen with regulated viscosity.

Collagen er en hvit bindevev-substans som hovedsakelig forekommer i dyrs Collagen is a white connective tissue substance that mainly occurs in animals

kroppsdeler som krever styrke: hud, ben, tarmer, tenner, sener, nettformede vev o.l. Det er grunnproteinet som lim og gelatin utvikles fra. body parts that require strength: skin, bones, intestines, teeth, tendons, net-shaped tissues, etc. It is the basic protein from which glue and gelatin are developed.

Naturlig collagen er uoppløselig og i alminnelighet ikke dispergerbart i vann. Gelatin og lim, utviklet og ekstrahert fra collagenholdig materiale, er oppløselig i vann. For mange formål er collagen fordel-aktigere enn gelatin. Collagenholdige ma-terialer kan innblandes i matvarer som koagulerbare bindemidler ved oppheting. Gelatin er naturligvis ikke koaguler-bart ved oppheting. Flytende vandige dispersj oner av collagen danner film som kan brukes som overtrekk på næringsmidler. Med hensyn til å hin-dre inntrengning av fuktighet og vekst av muggsopper er disse collagen-overtrekk meget bedre enn tilsvarende overtrekk av gelatin. Collagen-filmene er glatte og kleber ikke ved berøring. Gelatinfilmer har en tendens til å være mer klebrige. De sveller også ut og blir bløte ved kontakt med vann på grunn av sin oppløselighet. Varme-koa-gulerte og tørkete collagenfilmer er i det vesentlige upåvirket av vann. Natural collagen is insoluble and generally not dispersible in water. Gelatin and glue, developed and extracted from collagenous material, are soluble in water. For many purposes, collagen is more advantageous than gelatin. Collagen-containing materials can be mixed into foodstuffs as coagulable binders when heated. Gelatin is of course not coagulable when heated. Liquid aqueous dispersions of the collagen form a film that can be used as a coating on foodstuffs. With regard to preventing the penetration of moisture and the growth of moulds, these collagen coatings are much better than corresponding gelatin coatings. The collagen films are smooth and do not stick to the touch. Gelatin films tend to be more sticky. They also swell and become soft on contact with water due to their solubility. Heat-coagulated and dried collagen films are essentially unaffected by water.

Til tross for sine nyttige egenskaper Despite its useful properties

når det gjelder å danne varme-koagulerbare protein-produkter og filmer av høy when it comes to forming heat-coagulable protein products and films from hay

kvalitet, byr collagenet på to vanskelige problemer ved fremstillingen. For det første er det praktisk talt umulig å lage vandige dispersj oner av naturlig collagen. Mekanisk oppkutting eller findeling av collagenfibre er en utilfredsstillende metode til å fremstille collagen som kan dispergeres i vann. Det er nødvendig i en viss grad først å behandle eller kjemisk å modifisere det collagen-holdige materiale. Kalk-behandling av huder og skinn, som det brukes i gelatin- og limbransjen, gir collagen som er lettere dispergerbart i vann. Imidlertid tar den tradisjonelle behandlingen med kalk fra ca. 1 til 4 måneder. Etter kalkbehand-lingen må hudene vaskes i 48 timer for å fjerne ubundet kalk. De blir så nøytralisert med H2SOs og vasket igjen i 24 timer for å fjerne Ca.SO.,.Den første lim-ekstraksjon ut-føres ved 50°—60°C i 4 timer og gir et vann-oppløselig produkt. For det annet er vandige dispersj oner av collagen overordentlig viskose. Huder og skinn av dyr gir som utbytte etter behandling og findeling masser med ca. 19 % totalinnhold av faste stoffer. Når collagenet dispergeres i vann, må det fortynnes til et innhold av ca. 2 pst. faste.stoffer før dispersjonen blir flytende. quality, the collagen presents two difficult problems during production. Firstly, it is practically impossible to make aqueous dispersions of natural collagen. Mechanical cutting or comminution of collagen fibers is an unsatisfactory method for producing collagen that can be dispersed in water. It is necessary to a certain extent to first treat or chemically modify the collagen-containing material. Lime treatment of hides and skins, which is used in the gelatin and glue industry, produces collagen that is more easily dispersible in water. However, the traditional treatment with lime takes from approx. 1 to 4 months. After the lime treatment, the hides must be washed for 48 hours to remove unbound lime. They are then neutralized with H 2 SO 3 and washed again for 24 hours to remove Ca.SO.,.The first glue extraction is carried out at 50°-60°C for 4 hours and gives a water-soluble product. Secondly, aqueous dispersions of collagen are extremely viscous. Hides and skins of animals yield masses of approx. 19% total solids content. When the collagen is dispersed in water, it must be diluted to a content of approx. 2 percent solids before the dispersion becomes liquid.

For noen formål er collagen-produkter med høy viskositet helt ut tilstrekkelige. Masser som blir brukt som varmekoaguler-bare bindemidler i næringsmidler, kan være ganske tykke uten at det går ut over deres nyttevirkning. Imidlertid er dispersj oner med høy viskositet uanvendelige til andre formål. Dispersj oner som matvarer dyp-pes i (dyppe-belegg), må være flytende for å opptre tilfredsstillende under kom-mersielle betingelser. Dyppe-belegg som består av viskos collagen og med bare 2 pst. faste stoffer, har ikke egenskapene til hurtig-gelatin med værelsetemperatur. Flere timers lufttørking er nødvendig for at en film med så lavt innhold av faste stoffer skal stivne og tørke tilstrekkelig til at man kan dyppe på nytt. Og det kreves flere dyppinger for at det skal dannes et belegg av passende tykkelse. Utgiftene ved gjentatte dyppinger etterfulgt av lange tørkeperioder gjør anvendelsen av produkter med stort innhold av faste stoffer, og som følgelig stivner hurtig, økonomisk overlegen. For some purposes, high viscosity collagen products are perfectly adequate. Masses that are used as heat-coagulable binders in foodstuffs can be quite thick without losing their beneficial effect. However, high viscosity dispersions are unsuitable for other purposes. Dispersions into which foodstuffs are dipped (dip coating) must be liquid in order to perform satisfactorily under commercial conditions. Dip coating, which consists of viscous collagen and with only 2% solids, does not have the properties of rapid gelatin at room temperature. Several hours of air drying are necessary for a film with such a low content of solids to solidify and dry sufficiently to be able to dip again. And several dippings are required for a coating of suitable thickness to form. The expense of repeated dipping followed by long drying periods makes the use of products with a high content of solids, which consequently harden quickly, economically superior.

Dessuten byr fete og oljete overflater av matvarer på spesielle problemer når det gjelder innpakning. Mange filmdannende stoffer med ypperlige vannavstøtende evner påvirkes på en uheldig måte av kontakt med fett og oljer. Man er også avskåret fra å benytte mange typer plastfilm som ville egnet seg godt for formålet. Hensyn til giftvirkninger hindrer nemlig mange ut-merkede plastprodukter i å bli brakt i kontakt med matvarer. Ved først å legge på en film av spiselig collagen hvorved fett og oljer på matvareoverflaten lukkes inne så de ikke volder flere vanskeligheter, er det mulig å nyttiggjøre seg alle typer av plastfilm. Den lettfjernelige innerfilm av collagen tjener til å atskille den ytre plastfilm fra næringsmidlet som beskyttes. In addition, greasy and oily surfaces of foodstuffs present particular problems when it comes to packaging. Many film-forming substances with excellent water-repellent properties are adversely affected by contact with fats and oils. One is also prevented from using many types of plastic film that would be well suited for the purpose. Concerns about toxic effects prevent many excellent plastic products from being brought into contact with foodstuffs. By first applying a film of edible collagen, whereby fats and oils on the food surface are sealed in so they do not cause further difficulties, it is possible to make use of all types of plastic film. The easily removable inner film of the collagen serves to separate the outer plastic film from the food being protected.

For det annet får mange plast-dyppe-belegg en klebrig overflate når de tørker og gjør dermed bruken av dem umulig. Imidlertid vil et ytre belegg av collagen over slike plastbelegg frembringe et ikke-klebrig plastdekke, og derved nyttiggjøre dem for praktisk bruk. Secondly, many plastic dip coatings develop a sticky surface when they dry and thus make their use impossible. However, an outer coating of the collagen over such plastic coatings will produce a non-sticky plastic cover, thereby making them useful for practical use.

Dyppebelegg er meget ønskelig til innpakning av matvarer på grunn av at luft derved i meget større grad kan utelukkes enn ved hvilken som helst annen fleksibel type innpakninger. Dessuten bidrar dyppe-belegg-film sammen med produktet de inneholder, til å danne innpakninger med stor styrke. Dip coating is very desirable for wrapping food products because air can thereby be excluded to a much greater extent than with any other flexible type of wrapping. In addition, dip-coating films, together with the product they contain, help to form wraps with great strength.

Det er hovedhensikten ved denne oppfinnelse å fremstille collagen som lett kan dispergeres i vann. It is the main purpose of this invention to produce collagen that can be easily dispersed in water.

Det annet formål med oppfinnelsen er å frembringe en metode for hurtig å kunne behandle collagenholdig materiale slik at det blir gjort dispergerbart i vann, uten at det er fare for dannelse av gelatin eller lim. The second purpose of the invention is to produce a method for quickly treating collagen-containing material so that it is made dispersible in water, without the risk of gelatin or glue forming.

Et videre formål er å frembringe en metode for å redusere viskositeten av collagenholdige vandige dispersj oner for derved å kunne fremstille produkter med stort totalinnhold av faste stoffer, og som er flytende ved temperaturer rundt 37°C og danner gel ved ca. 25°C. A further purpose is to produce a method for reducing the viscosity of collagen-containing aqueous dispersions in order to thereby be able to produce products with a high total content of solids, and which are liquid at temperatures around 37°C and form a gel at approx. 25°C.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kontaktes collagenholdig materiale med hydrogenperoxyd. Etter denne behandling surgjøres collagenet til en pH på 3,0 eller under, findeles, og holdes, om så ønskes, ved en pH på opptil 4,0 ved en temperatur på fra ca. 1°C til 60°C i tilstrekkelig tid til å forminske viskositeten av det dannede collagen. In the method according to the invention, collagen-containing material is contacted with hydrogen peroxide. After this treatment, the collagen is acidified to a pH of 3.0 or below, finely ground and, if desired, kept at a pH of up to 4.0 at a temperature of from approx. 1°C to 60°C for a sufficient time to reduce the viscosity of the collagen formed.

Ethvert praktisk collagenråstoff som f. eks. skinn, huder og ben kan brukes til fremstilling av produkter ifølge oppfinnelsen. Det foretrekkes imidlertid å bruke svinehuder. Any practical collagen raw material such as hides, skins and bones can be used for the production of products according to the invention. However, it is preferred to use pig hides.

Det første trinn i prosessen er å kon-takte collagenmaterialet med hydrogenperoxyd. Denne behandling modifiserer collagenet så det blir gjort dispergerbart i vann. Man anvender fortrinsvis en oppløsning med en hydrogenperoxydkonsentrasjon på ca. 0,6 pst. Hudene dekkes med varmt vann, ved en temperatur på ca. 37°C, og vannet inneholder hydrogenperoxyd. Ved denne peroxydkonsentrasjon er en behandlings-periode på fra ca. 1 til 2 timer tilstrekkelig til å gjøre collagenet ferdig til neste trinn, nemlig surgj øringen. The first step in the process is to contact the collagen material with hydrogen peroxide. This treatment modifies the collagen so that it is made dispersible in water. A solution with a hydrogen peroxide concentration of approx. 0.6 per cent. The skins are covered with warm water, at a temperature of approx. 37°C, and the water contains hydrogen peroxide. At this peroxide concentration, a treatment period of from approx. 1 to 2 hours is sufficient to complete the collagen for the next step, namely curing.

Peroxyd-konsentrasjoner innenfor et ut-strakt område kan anvendes. Hvis imidlertid fortynnet peroxyd blir brukt under 0,5 pst, vil behandlingstiden forlenges i over-dreven grad. Hvis meget høye konsentrasjoner blir brukt, f. eks. over 10 pst, kan Peroxide concentrations within a wide range can be used. If, however, diluted peroxide is used below 0.5%, the treatment time will be excessively extended. If very high concentrations are used, e.g. over 10 percent, can

det oppstå skade på utstyret på grunn av den etsende virkning hydrogenperoxyd har på metaller. Det vanlige praktiske område for hydrogenperoxyd-konsentrasjonen vil følgelig være fra ca. 0,6 til 10 pst. Det an-vendbare område går ut over disse grenser, idet man trygt kan anvende høyere per-oxydkonsentrasjoner hvis passende ikke-korrosivt utstyr er benyttet. damage to the equipment occurs due to the corrosive effect hydrogen peroxide has on metals. The usual practical range for the hydrogen peroxide concentration will therefore be from approx. 0.6 to 10 per cent. The applicable range goes beyond these limits, as higher peroxide concentrations can be safely used if suitable non-corrosive equipment is used.

I tillegg til den hurtighet det virker ved, har peroxydet videre den fordel i prosessen at det hindrer infeksjon av det collagenholdige materiale på grunn av per-oxydets bakteriside egenskaper. I betrakt-ning av at mesteparten av det i vann dispergerbare collagen er bestemt for bruk ved matvarer, er dette en viktig sekundær-virkning. In addition to the speed with which it works, the peroxide also has the advantage in the process that it prevents infection of the collagen-containing material due to the peroxide's bactericidal properties. Considering that most of the water-dispersible collagen is intended for use in foodstuffs, this is an important secondary effect.

Etter hydrogenperoxyd-behandlingen surgjøres collagenet til en pH på 3,0 eller under. Surgj øringen av det behandlede collagen tjener som viderebehandling, og gjør collagenet bløtere før findelingen. Det foretrekkes å bruke saltsyre, men andre syrer kan på en tilfredsstillende måte brukes isteden. Etter den første pH-innstil-lingen bløtgjøres materialet i varierende tidsintervaller avhengig av collagenråstof-fet. Svinehuder som er surgjort til pH 2,5— 3,0 og holdt ved 37°C i 90 minutter, er vanligvis klare for findeling. Storfehuder krever lengre syrebehandling. Man holder dem ved en pH på 2,5 i 24—48 timer, og de er da vanligvis blitt tilstrekkelig bløte til at de lett kan males ved først å sende dem gjennom en kjøttkvern fulgt av videre ma-ling med en stillegående kuttemaskin (Silent Cutter). After the hydrogen peroxide treatment, the collagen is acidified to a pH of 3.0 or below. The surging of the treated collagen serves as a further treatment, and makes the collagen softer before the fining. It is preferred to use hydrochloric acid, but other acids can be satisfactorily used instead. After the first pH adjustment, the material is softened at varying time intervals depending on the collagen raw material. Pork hides acidified to pH 2.5-3.0 and held at 37°C for 90 minutes are usually ready for mincing. Cattle hides require a longer acid treatment. They are kept at a pH of 2.5 for 24-48 hours, and they have usually become sufficiently soft to be easily ground by first passing them through a meat grinder followed by further grinding with a silent cutting machine (Silent Cutter).

Etter den første bløtgjøringsbehandling ved surgj øring findeles det collagenholdige materiale ved en hvilken som helst passende metode, som f.eks. en Reitz Disinte-grator, Silent Cutter, Cowles Mixer, Baker Perkins Mixer, en Sausage Mill eller annet lignende utstyr. After the first softening treatment by acidification, the collagen-containing material is comminuted by any suitable method, such as e.g. a Reitz Disinte-grator, Silent Cutter, Cowles Mixer, Baker Perkins Mixer, a Sausage Mill or other similar equipment.

Etter findelingen kan collagenet dispergeres i vann ved rysting. I dispergert form er det klart til bruk som et spiselig, varmekoagulert protein-bindestoff eller til hvilken som helst annen bruk hvor collagen med lav viskositet ikke er krevet. Det er imidlertid vanligvis ønskelig å redusere tykkheten til det meget viskose findelte collagen. After the fine division, the collagen can be dispersed in water by shaking. In dispersed form it is ready for use as an edible, heat-coagulated protein binder or for any other use where low viscosity collagen is not required. However, it is usually desirable to reduce the thickness of the highly viscous finely divided collagen.

Collagenmassen vil etter findelingen ha et totalinnhold av faste stoffer på ca. 19 pst. For å fremstille en dispersjon med 12—15 pst. faste stoffer, som omtrent er det optimale nivå for innholdet av faste stoffer i dyppebelegg, og som kan helles ved værelsetemperatur, kreves det ytterligere varme- og/eller syrebehandling. After fining, the collagen mass will have a total solids content of approx. 19 per cent In order to produce a dispersion with 12-15 per cent solids, which is roughly the optimum level for the content of solids in dip coatings, and which can be poured at room temperature, further heat and/or acid treatment is required.

Reduksjon av viskositeten kan oppnås ved å holde det findelte produkt ved en temperatur på 50—55°C i ca. 5 timer og ved en pH på 3,0. Som et alternativ kan surhetsgraden reguleres til pH 1—1,5 mens produktet holdes ved en temperatur på ca. 25°C i 2 timer. Begge behandlinger gir som utbytte et produkt med sammenlignbar viskositet. Mellomliggende og lavere pH-verdier og tilsvarende temperaturer kan brukes med noenlunde tilsvarende resulta-ter. Hvilken som helst temperatur over 0°C kan brukes, men reaksjonstiden vil bli noe lengre, så meget som 8 timer kan bli nødvendig. Ikke i noe tilfelle må collagenet utsettes for temperaturer over 60°C, så operasjonsområdet kan fortsettes fra ca. 1° til 60°C. I den foretrukne form for denne fremgangsmåte tilsettes først vannet for å regulere innholdet av faste stoffer i en vandig dispersjon, og surhetsgraden innstilles til pH 1,0—1,5. Dispersjonen omrystes ved værelsetemperatur. Det surgj orte produkt må omrystes kontinuerlig, eller kraftig i periodiske intervaller, for å fremskynde dis-pergeringen. Under disse betingelser vil det kreves ca. 2 timer for en riktig reduksjon av viskositeten. Periodisk tilsetting av syre vil tjene som kontroll av surhetsgraden mens collagenet blir omrystet. Etter den siste surgj øring er det ønskelig å sette til passende alkali for å redusere surheten av dispersjonen. Ved pH 7 fnokkes collagenet ut og kan filtreres og vaskes fritt for salter. Reduction of the viscosity can be achieved by keeping the finely divided product at a temperature of 50-55°C for approx. 5 hours and at a pH of 3.0. As an alternative, the acidity can be regulated to pH 1-1.5 while the product is kept at a temperature of approx. 25°C for 2 hours. Both treatments yield a product with comparable viscosity. Intermediate and lower pH values and corresponding temperatures can be used with roughly equivalent results. Any temperature above 0°C can be used, but the reaction time will be somewhat longer, as much as 8 hours may be required. In no case must the collagen be exposed to temperatures above 60°C, so the operation area can be continued from approx. 1° to 60°C. In the preferred form of this method, the water is first added to regulate the content of solids in an aqueous dispersion, and the degree of acidity is adjusted to pH 1.0-1.5. The dispersion is shaken at room temperature. The acidified product must be shaken continuously, or vigorously at periodic intervals, to accelerate dispersion. Under these conditions, approx. 2 hours for a proper reduction of the viscosity. Periodic addition of acid will serve as a control of the degree of acidity while the collagen is being shaken. After the last acidification, it is desirable to add suitable alkali to reduce the acidity of the dispersion. At pH 7, the collagen flakes off and can be filtered and washed free of salts.

Det skulle være tydelig at viskositets-reduksjon av collagen er en funksjon av tid, temperatur og pH. Skjønt viskositeten re-duseres ved denne fremgangsmåte, påvirkes ikke oppløseligheten. Selv om viskositeten er blitt gjort lavere, er collagenet enda uoppløselig i vann. pH-grensen for dette trinn av operasjonen er fra ca. pH 4,0 til hvilke som helst punkter under det. It should be clear that the viscosity reduction of the collagen is a function of time, temperature and pH. Although the viscosity is reduced by this method, the solubility is not affected. Although the viscosity has been made lower, the collagen is still insoluble in water. The pH limit for this step of the operation is from approx. pH 4.0 to any points below that.

De ovenfor angitte temperaturer, tiden og pH-verdien vil gi som utbytte en dispersjon som har et hellepunkt henført til den prosent faste stoffer ved hvilken dispersjonen er flytende og istand til å helles ut av en beholder, på omtrent 12 pst. faste stoffer ved 37°C. En slik dispersjon er meget godt egnet til å brukes som et dyppebelegg. Skjønt meget mer fortynnede dispersj oner på en tilfredsstillende måte kan brukes, foretrekkes det at dyppebelegg har minst 6 pst. totalinnhold av faste stoffer. The above temperatures, time and pH value will yield a dispersion having a pour point related to the percent solids at which the dispersion is liquid and capable of being poured out of a container, of approximately 12 percent solids at 37 °C. Such a dispersion is very well suited to be used as a dip coating. Although much more diluted dispersions can be satisfactorily used, it is preferred that dip coatings have at least 6 percent total content of solids.

Det kan innvendes at den innflytelse hydrogenperoxydet utøver på collagenet under behandlingen, ikke helt ut er for-stått. Den følgende forklaring kan imidlertid tjene som en rimelig hypotese. Naturlig collagen består av 3 sammenflettede spiral-peptidkjeder som er tverrforbundet slik at de danner en tre-dimensjonal polymer. Hydrogenbindinger forener disse høyt orienterte collagenmolekyler til samlinger av tre oppkveilete kjeder. Hydrogenperoxydet kan volde et delvis brudd i hydrogen-tverr-bindingen. Dette delvise brudd letter dispersjonen i vann. At man holder det findelte collagen ved pH-verdien under 4,0 i noen tid eller i kortere perioder sammen med anvendelsen av varme på opp til en temperatur på ca. 60°C, tjener til å minske viskositeten av collagenholdige dispersjoner. Reduksjonen av viskositeten skyldes det faktum at de orienterte bunter av tre kjeder som er tilstede i naturlig collagen, for en stor del blir desorientert slik at det etter som prosessen fullføres, blir igjen store desorienterte bunter med bare noen få gjenværende tverrforbindelser. Disse buntene er uoppløselige i vann, bunnfelles ved sitt isoelektriske punkt og viser i alminnelighet collagenets egenskaper. It can be objected that the influence the hydrogen peroxide exerts on the collagen during the treatment is not fully understood. However, the following explanation may serve as a reasonable hypothesis. Natural collagen consists of 3 intertwined helical peptide chains that are cross-linked to form a three-dimensional polymer. Hydrogen bonds unite these highly oriented collagen molecules into assemblies of three coiled chains. The hydrogen peroxide can cause a partial break in the hydrogen cross-bond. This partial breakage facilitates dispersion in water. Keeping the finely divided collagen at a pH value below 4.0 for some time or for shorter periods together with the application of heat at up to a temperature of approx. 60°C, serves to reduce the viscosity of collagen-containing dispersions. The reduction in viscosity is due to the fact that the oriented bundles of three chains present in natural collagen are largely disoriented so that after the process is completed, large disoriented bundles with only a few remaining cross-links remain. These bundles are insoluble in water, sink to the bottom at their isoelectric point and generally show the properties of collagen.

Gelatin består på den annen side av enkelte peptidfragmenter med en molekyl-vekt på ca. 1/3 av det naturlige collagens. De orienterte, sterkt uoppløselige collagenmolekyler blir, når de omdannes til gelatin, fullstendig redusert til vannoppløselige, til-feldig oppkveilede små fragmenter. Disse fragmenter består av enkle peptidkjeder. Gelatin, on the other hand, consists of individual peptide fragments with a molecular weight of approx. 1/3 of the natural collagen. The oriented, highly insoluble collagen molecules, when converted to gelatin, are completely reduced to water-soluble, randomly coiled small fragments. These fragments consist of simple peptide chains.

Gelatin er vannoppløselig, ikke koagu-lerbart ved opphetning og bunnfelles ikke ved sitt isoelektriske punkt. Gelatin is water-soluble, non-coagulable when heated and does not settle at its isoelectric point.

Atskillige tilleggstrinn og -modifikasjo-ner i tillegg til det valgfri viskositets-re-duksjonstrinn er meget ønskelige, men ikke essensielle ved utførelsen av oppfinnelsen. Several additional steps and modifications in addition to the optional viscosity reduction step are highly desirable, but not essential to the practice of the invention.

Vi foretrekker å rense collagendisper-sjonen ved å utnytte visse collagenholdige stoffer. Rensingen henfører til fremgangsmåten for fjernelse av ikke-collagenholdige og ikke-dispergerbare stoffer fra råstof-fet. Fjernelse av hårrøtter fra svinehuder er f. eks. vanligvis ønskelig. To metoder for rensing anvendes: Gjennompressing av en flytende dispersjon med stort innhold av faste stoffer etter viskositetsreduksjonsbe-handlingen eller fortynning med vann av en tykk findelt masse, pluss kraftig eller forlenget omrysting fulgt av filtrering. Når collagenproduktet skal komme i forbindelse med matvarer, som i tilfelle av dyppe-belegg for næringsmidler og varmekoagu-lerende matvarebindemidler, foretrekkes denne form for rensing av estetiske grun-ner. We prefer to purify the collagen dispersion by utilizing certain collagen-containing substances. The cleaning refers to the method for removing non-collagen-containing and non-dispersible substances from raw material fat. Removal of hair roots from pig hides is, for example, usually desirable. Two methods of purification are used: pressing through a liquid dispersion with a high content of solids after the viscosity reduction treatment or dilution with water of a thick finely divided mass, plus vigorous or prolonged shaking followed by filtration. When the collagen product is to come into contact with foodstuffs, as in the case of dip coatings for foodstuffs and heat-coagulating food binders, this form of cleaning is preferred for aesthetic reasons.

Mange ønskelige tilsetningsstoffer kan settes til den ferdige collagenvæske før den inkluderes i eller påføres næringsmidler. Røk og andre smaksstoffer, farger, mugg-hindrende midler, antioxydanter og andre konserveringsmidler er eksempler på ønskelige tilsetningsstoffer som kan blandes i produktet ifølge oppfinnelsen. Many desirable additives can be added to the finished collagen liquid before it is included in or applied to foodstuffs. Smoke and other flavourings, colours, mould-preventing agents, antioxidants and other preservatives are examples of desirable additives which can be mixed into the product according to the invention.

Videre kan collagenproduktet ifølge oppfinnelsen garves for å få et ønskelig sluttprodukt. En film av vanndispergerbart collagen kan kontaktes med vanlige garvestoffer og gi en meget seig film. Dertil er det ønskelig å garve collagenfilmene ved å velge de riktige garvestoffer. Hvilket som helst av de vanlige vegetabilske, mineralske eller syntetiske garvestoffer kan brukes til å gjøre seigt eller garve produkter ifølge oppfinnelsen. Vanlig røking som man be-nytter den ved saltede kjøttvarer, frem-bringer en garvevirkning. Naturligvis må man bruke ikke-giftige garveforbindelser til spiselige produkter. Graden av garving kan reguleres ved å variere lengden av den tid collagenfilmene er i kontakt med opp-løsningen av garvestoffet. Garving av collagen er selvfølgelig ikke noe nytt i seg selv. Furthermore, the collagen product according to the invention can be tanned to obtain a desirable end product. A film of water-dispersible collagen can be contacted with ordinary tanning agents and produce a very tough film. In addition, it is desirable to tan the collagen films by choosing the right tanning agents. Any of the usual vegetable, mineral or synthetic tanning agents can be used to toughen or tan products according to the invention. Ordinary smoking, as used for salted meat products, produces a tanning effect. Naturally, one must use non-toxic tanning compounds for edible products. The degree of tanning can be regulated by varying the length of time the collagen films are in contact with the solution of the tanning substance. Tanning the collagen is of course nothing new in itself.

Eksempler på brukbare garvestoffer er: Vegetabilske kvister, kastanjegarvestoff, ekebark, quebracho-ekstrakt, ekstrakt fra grantrær, mineral-natriumbikromat, kromsulfat, kromalun og aluminiumsulfat, og syntetiske garvestoffer som f. eks. formal-dehyd, sulfonkromater og syntetiske garvestoffer på fenolbasis. Examples of usable tanning substances are: Vegetable twigs, chestnut tanning substance, oak bark, quebracho extract, extract from fir trees, mineral sodium bichromate, chrome sulphate, chrome alum and aluminum sulphate, and synthetic tanning substances such as e.g. formaldehyde, sulphonic chromates and phenol-based synthetic tanning agents.

Oppfinnelsen blir videre anskueliggjort ved de følgende spesifikke eksempler. Men de må forstås slik at oppfinnelsen ikke må begrenses til detaljer i disse eksempler. The invention is further illustrated by the following specific examples. But they must be understood so that the invention must not be limited to details in these examples.

Eksempel I Example I

Friske svinehuder, i det vesentlige fri for bust, ble vasket i varmt vann for å fjerne fett og smuss fra overflaten. Fresh pigskins, essentially free of bristles, were washed in hot water to remove grease and dirt from the surface.

Til 1000 g vasket hud ble tilsatt 5000 ml varmt vann inneholdende 2 pst. eller 20 ml av en 30 pst. hydrogenperoxydoppløs-ning. Det hele sto i 1,5 timer for at reak-sjonen skulle fullføres. 30 ml konsentrert saltsyre ble så tilsatt. Etter omhyggelig blanding ble porsjonen holdt ved 37°C i 2 timer. pH var på dette tidspunkt 2,5. To 1000 g of washed skin was added 5000 ml of warm water containing 2 per cent or 20 ml of a 30 per cent hydrogen peroxide solution. The whole thing stood for 1.5 hours for the reaction to be completed. 30 ml of concentrated hydrochloric acid was then added. After thorough mixing, the aliquot was kept at 37°C for 2 hours. The pH at this time was 2.5.

Hudene ble fjernet fra behandlings-væsken og ikke-collagenholdig vev skrapt vekk fra begge sider. Hudene ble så finmalt 1 en kjøttkvern. Det fremkomne stoff ble tilsatt vann, hvorved man fikk en suspensjon med et totalinnhold av faste stoffer på 12 pst. Konsentrert saltsyre ble satt til suspensjonen for å innstille pH på 1,0—1,5. Idet man brukte mekanisk omrysting frem-brakt med en elektrisk blander med høy hastighet, ble dispersjonen som hadde høy viskositet, omrystet i 2 timer med periodisk tilsetting av syre for å regulere pH. Etter 2 timers omrysting fremkom det en dispersjon med redusert viskositet. Denne dispersjon var flytende ved 37°C og dannet en gel ved 25°C. Med et totalinnhold av faste stoffer på 15 pst. kunne den helles ved så lave temperaturer som 37°C. The skins were removed from the treatment fluid and non-collagenous tissue scraped away from both sides. The skins were then finely ground in a meat grinder. The resulting substance was added to water, whereby a suspension with a total solids content of 12% was obtained. Concentrated hydrochloric acid was added to the suspension to adjust the pH to 1.0-1.5. Using mechanical agitation provided by a high speed electric mixer, the dispersion having a high viscosity was agitated for 2 hours with periodic addition of acid to adjust the pH. After 2 hours of shaking, a dispersion with reduced viscosity appeared. This dispersion was liquid at 37°C and formed a gel at 25°C. With a total solids content of 15%, it could be poured at temperatures as low as 37°C.

Eksempel II Example II

Stykker av storfehud ble vasket i noen timer i rinnende vann for å fjerne salt og smuss. Pieces of cattle hide were washed for a few hours in running water to remove salt and dirt.

Til 1000 g av hudene ble tilsatt 5000 ml varmt vann inneholdende 2 pst, 20 ml, av en 30 pst. hydrogenperoxydoppløsning. Etter 90 minutters henstand ved 37°C ble det tilsatt 30 ml konsentrert saltsyre, og porsjonen ble holdt ved 37°C i 48 timer. Ved slutten av denne periode kunne hudene ri-ves i stykker med hendene. De ble så finmalt ved først å bli sendt gjennom en kjøtt-kvern og deretter en Silent Cutter. Vann ble rørt ut i massen og tilstrekkelig konsentrert saltsyre tilsatt til å gi en pH på 1,0. Etter mekanisk omrysting i 1— iy2 time ble det dispergerte collagen presset gjennom en metallsikt for å fjerne de løse hår. To 1000 g of the hides was added 5000 ml of hot water containing 2%, 20 ml, of a 30% hydrogen peroxide solution. After standing for 90 minutes at 37°C, 30 ml of concentrated hydrochloric acid was added, and the portion was kept at 37°C for 48 hours. At the end of this period the skins could be torn apart by hand. They were then finely ground by first being sent through a meat grinder and then a Silent Cutter. Water was stirred into the mass and sufficiently concentrated hydrochloric acid added to give a pH of 1.0. After mechanical shaking for 1-12 hours, the dispersed collagen was pressed through a metal sieve to remove the loose hairs.

Eksempel III Example III

Friske svinehuder og baconsvor ble vasket i rinnende vann i noen timer. 1000 g av de vaskede huder og svor ble plasert i 5000 ml vann ved 37°C og 20 ml av en 30 pst. hydrogenperoxyd-oppløsning ble satt til vannet. Blandingen ble omrørt og satt til side i 2 timer. Tilstrekkelig saltsyre til å gi en pH på 2,0 ble tilsatt. Temperaturen ble holdt på ca. 25°C. Etter 2 timer ble hudene malt gjennom en kjøttkvern, suspendert i 5 vektdeler vann, og omrystet med en high-speed-blander som dispergerte collagenet og ga et viskost produkt med pH 3,0. Fresh pork skins and bacon fat were washed in running water for a few hours. 1000 g of the washed hides and rinds were placed in 5000 ml of water at 37°C and 20 ml of a 30% hydrogen peroxide solution was added to the water. The mixture was stirred and set aside for 2 hours. Sufficient hydrochloric acid to give a pH of 2.0 was added. The temperature was maintained at approx. 25°C. After 2 hours, the skins were ground through a meat grinder, suspended in 5 parts by weight of water, and shaken with a high-speed mixer which dispersed the collagen and gave a viscous product of pH 3.0.

Den fremkomne dispersjon ble fortynnet med vann til et totalinnhold av faste stoffer på 1 pst. idet hårsekker og bust ble avsatt på bunnen. Renset collagenholdig væske ble dekantert fra toppen. Den ble siden silt gjennom et klede. The resulting dispersion was diluted with water to a total solids content of 1%, hair follicles and bristles being deposited on the bottom. Purified collagen-containing liquid was decanted from the top. It was then strained through a cloth.

Den rensede suspensjon ble tørket ved avdampning under vakuum. Det tørkete collagen som man derved fikk, kunne lett redispergeres i vann ved kraftig omrysting. The purified suspension was dried by evaporation under vacuum. The dried collagen thus obtained could easily be redispersed in water by vigorous shaking.

Eksempel IV Example IV

1000 g friske, vaskete svinehuder ble dekket med 5000 ml vann ved 37°C inneholdende 40 ml 30 pst. hydrogenperoxyd. Etter 90 minutters henstand ble tilstrekkelig konsentrert saltsyre tilsatt til å innstille pH på 3,0. Etter 2 timer ble hudene malt i en kjøttkvern. Det malte materiale ble så plasert i to deler vann, pH innstilt til 3,0 pånytt og dispersjonen ble opphetet i 6 timer ved 50—55°C. Ved avslutningen av oppvarmningsperioden og mens porsjonen enda var ved 50°C, anvendte man omrysting for ytterligere å oppdele collagenet. Den fremkomne væske ble presset gjennom et klede for å fjerne alle klumper og hår. 1000 g of fresh, washed pig hides were covered with 5000 ml of water at 37°C containing 40 ml of 30% hydrogen peroxide. After standing for 90 minutes, sufficient concentrated hydrochloric acid was added to adjust the pH to 3.0. After 2 hours, the skins were ground in a meat grinder. The ground material was then placed in two parts water, pH adjusted to 3.0 again and the dispersion was heated for 6 hours at 50-55°C. At the end of the heating period and while the portion was still at 50°C, shaking was used to further break up the collagen. The resulting liquid was pressed through a cloth to remove all lumps and hair.

Collagensuspensjonen som ble fremstilt på denne måten, hadde et totalinnhold av faste stoffer på ca. 12 pst. Suspensjonen var flytende ved 37 °C og dannet en gel ved The collagen suspension that was produced in this way had a total solids content of approx. 12 percent. The suspension was liquid at 37 °C and formed a gel at

25°C. Det var praktisk talt ingen klebrighet i væsken og slett ingen i gelen. 25°C. There was virtually no stickiness in the liquid and none at all in the gel.

Kjøttstykker ble dyppet i en flytende dispersjon ved 37°C. Lufttørking i noen få sekunder ga en gjennomsiktig ikke-klebrig film som dekket stykkene. Pieces of meat were dipped in a liquid dispersion at 37°C. Air drying for a few seconds produced a transparent non-tacky film covering the pieces.

Eksempel V Example V

Bruk av garvestoff på collagenbelegg Use of tanning agents on collagen coatings

vil resultere i seigere film. will result in a tougher film.

Stykker av pølse ble senket ned i en vandig dispersjon med et totalinnhold av faste stoffer på 12 pst. og som var blitt varme- og syrebehandlet som beskrevet i eksempel IV. Hellepunktet ved 37°C, det totalinnhold av faste stoffer hvorved en vandig dispersjon vil være flytende og kunne helles fra en beholder ved en temperatur av 37°C, var 12 pst.—15 pst. av totale faste stoffer. Etter at de var fjernet fra dispersjonen, ble stykkene lufttørket i 5 minutter. Den med gel dekkede pølse ble holdt i et minutt i en oppløsning som be-sto av 15 vekt-pst. kromsulfat og 85 vekt-pst. vann. Det fremkomne belegg som hadde en seig ikke-klebrig overflate, kunne lett skrelles av stykkene etter fullført luft-tørking. Pieces of sausage were immersed in an aqueous dispersion with a total solids content of 12% and which had been heat and acid treated as described in example IV. The pour point at 37°C, the total solids content at which an aqueous dispersion will be liquid and pourable from a container at a temperature of 37°C, was 12 percent to 15 percent of total solids. After being removed from the dispersion, the pieces were air-dried for 5 minutes. The gel-covered sausage was held for one minute in a solution consisting of 15 wt. chromium sulfate and 85% by weight. water. The resulting coating, which had a tough non-tacky surface, could be easily peeled off the pieces after completion of air-drying.

Claims

1. Process for producing water-dispersible collagen with low viscosity for use e.g. for coating foodstuffs, characterized by bringing the collagen into contact with hydrogen peroxide, acidifying it to a pH value below 3.0 and finely dividing the formed collagen, and that, if desired, further keeping the finely divided collagen at a pH of up to 4.0 at a temperature of from approx. 1° to 60°C for a sufficient time to reduce the viscosity of the collagen formed.

2. Method according to claim 1, characterized in that the finely divided and acidified collagen is kept at a pH value of approx. 1.0 at a temperature of approx. 37°C.

3. Method according to claim 1, characterized in that the finely divided and acidified collagen is heat-treated at a temperature of approx. 50°C for approx. 6 hours.