NO138484B - Fremgangsmaate til fremstilling av metallsalter med meget liten partikkelstoerrelse - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av metallsalter med meget liten partikkelstoerrelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO138484B NO138484B NO3168/73A NO316873A NO138484B NO 138484 B NO138484 B NO 138484B NO 3168/73 A NO3168/73 A NO 3168/73A NO 316873 A NO316873 A NO 316873A NO 138484 B NO138484 B NO 138484B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chamber
- solution
- particle size
- metal salts
- shelves
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Chemical class 0.000 claims description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical class [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 22
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 10
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(II) nitrate Inorganic materials [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020282 Pb(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/10—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/16—Fractionating columns in which vapour bubbles through liquid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0004—Crystallisation cooling by heat exchange
- B01D9/0013—Crystallisation cooling by heat exchange by indirect heat exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0059—General arrangements of crystallisation plant, e.g. flow sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0086—Preparation of sols by physical processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
- B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/08—Halides
- C01G53/09—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av metallsalter med meget liten partikkelstørrelse eller krystallstørrelse, særlig salter av wolfram og nikkel.
Med uttrykket metallsalter som benyttet nedenfor, er ment en metallholdig forbindelse som kan oppnås fra en oppløs-ning ved enten kjemisk eller fysikalsk behandling. Typiske eksempler er: 5(NH4)20.12WO3.5H20
NiCl2
Ni(N03)2
NiS04
NiC03
(NH4)2Pt Cl6
Na2W04
Ni (NH3)6<S0>4
PbC03 Pb(OH)2
Co(NH3)2S04
Ammonium parawolframat er et metallsalt som ofte benyttes ved fremstillingen av wolframpulver for anvendelse ved fremstilling av f. eks. wolframkarbidspisser for verktøy og wolfram filamentlamper. Man har funnet at det ved fremstillingen av slike gjenstander er ønskelig at partiklene eller kry-stallstørrelsen for ammonium parawolframat er så liten som mulig, f. eks. i størrelsesordenen 1-10 nm, for å oppnå et me-tallpulver som gir de beste produkter. F. eks. ved fremstillingen av verktøyspisser er en partikkelstørrrelse for 90 % av partiklene mindre enn 0,5 ym foretrukket, og ved fremstillingen av gruveverktøy er en partikkelstørrelse for 70 % av partiklene mindre enn 1 ym ønskelig.
De betingelser under hvilke ammonium parawolframat krystalliserer fra en oppløsning er ekstremt kritiske, og van-lige fremgangsmåter for fremstilling av ammonium parawolframat med liten partikkelstørrelse er dyre og tidskrevende. Det er blitt foreslått at ammonium parawolframat med liten partikkel-størrelse kan fremstilles ved forstøvning av en oppløsning i en beholder med flytende nitrogen for momentant å fryse ammonium parawolframat, hvoretter oppløsningsmidlet fjernes ved fordamp-ning. Såvidt man vet er det ovenfor nevnte forslag ikke blitt gjennomført i praksis, men det er klart at en slik frysetørkings-teknikk vil bli dyr fordi den benytter flytende nitrogen, og selv om metoden blir omhyggelig kontrollert, ville det ikke nødvendig-vis resultere i dannelsen av ammonium parawolframat med meget
små krystaller.
Man har nu funnet at metallsalter med meget liten par-tikkelstørrelse kan fremstilles hvis en oppløsning av saltet fryses i en inert atmosfære under redusert trykk og deretter at oppløsningsmidlet fordampes også under redusert trykk.
Det er således en hensikt med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte til fremstilling av metallsalter med meget liten partikkel- eller krystallstørrelse, med hvilken fremgangsmåte problemene ved de kjente metoder unngås.
Denne hensikt oppnås ved en fremgangsmåte som er
kjennetegnet ved det som fremgår av kravene.
Man har funnet at hvis en oppløsning av metallsalter, f. eks. ammonium parawolframat, blir behandlet i samsvar med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil ikke bare produktet få en meget liten partikkelstørrelse som tillater fremstilling av wolframpulver med en partikkelstørrelse i størrelsesorden 0,2 - 0,8 ym ved en hydrogenreduksjonsprosess, men i tilfelle av ammonium parawolframat at partiklene har en form som er helt ny. Inntil nu er ammonium parawolframat kjent i den form at det har tre hydratiserte krystallformer, som hver har et karakteristisk røntgendiffraksjonsmønster. Hvis imidlertid ammonium parawolframat som var fremstilt i samsvar med foreliggende oppfinnelse ble undersøkt med røntgenstråleanalyse, ble det i det hele tatt ikke iakttatt diffraksjonslinjer. Dette resultat alene er tilstrekkelig til å indikere at ammonium parawolframat fremstilt ifølge oppfinnelsen er forskjellig i form fra de tidligere kjente former, men forskjellen ble bekreftet ved skanderende elektronmi-kroskopi. Under skanderingselektronmikroskopet ble det iakttatt den kubiske krystallform til de kjente former for ammonium parawolframat, mens ammonium parawolframat fremstilt ifølge oppfinnelsen viste seg å ha en struktur som besto av mange former, hvor hovedformen var lag og nåler som er agglomerater av meget små partikler.
Således kan det med foreliggende oppfinnelse til-veiebringes en ny form for ammonium parawolframat som er kjennetegnet ved det faktum at det ved røntgenstråleanalyse ikke iakt-tas noen diffraksjonslinjer.
Foreliggende oppfinnelse kan også benyttes til fremstilling av nikkelsalter, f. eks. fra nikkelklorid- og nikkel-nitratoppløsninger, og det er mulig å fremstille disse metallsalter av nikkel i en form som tillater fremstillingen av nikkelpulver med submikron partikkelstørrelse ved en hydrogenreduksjonsprosess.
Oppfinnelsen skal i det følgende nærmere beskrives ved hjelp av et utførelseseksempel som er fremstilt på tegninge-ne, som viser: fig. 1 et skjematisk riss av en utførelsesform for et apparat for gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen,
fig. 2 et sideriss, delvis i snitt av kammeret i lukket stilling,
fig. 3 et skjematisk planriss av en hylle,
fig. 4A formen for kjent ammonium parawolframat som iakttatt under et skanderende elektronmikroskop med 500 ganger forstørrelse,
fig. 4B formen for ammonium parawolframat fremstilt
i samsvar med oppfinnelsen som iakttatt undet et skanderende mikroskop med 1000 ganger 'forstørrelse, og
fig. 5 formen for nikkel fremstilt av nikkelklorid i samsvar med oppfinnelsen som iakttatt i et skanderende elektronmikroskop.
På tegningens fig. 1 er det vist et apparat for gjen-nomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvilket apparat omfatter en blandetank 10 som avstøttes på en ramme 12. Tanken er utstyrt med en rører 14 som drives av en elektrisk motor 16. Den nedre del av tanken har konisk form med sin vinkel rettet nedover. Et utløpsrør 18 fører fra spissen i tanken og oppdeles i to grener 20 og 22, som hver er utstyrt med ventiler 24 og 26 og som fører til filtere 28 og 30. Rør 3 2 og 34 som hvert er utstyrt med en ventil 36, henholdsvis 38 fører fra filtrene 28
og 3 0 og føres sammen i et enkelt rør 40. Et L-formet utløpsrør 4 2 er roterbart anordnet ved den nedre ende av røret 40.
Utløpsrøret 42 er roterbart om aksen til røret 40 og kan således lede enten til kammeret 44 eller kammeret 46. Hvert kammer omfatter et hult sylindrisk hus 45, henholdsvis 47 som er åpent ved sin nedre ende og som vanligvis hviler på en plattform 48, henholdsvis 50 som lukker den nedre ende. Kammeret 44 er vist på fig. 1 i denne stilling. Hvert kammer kan heves for å tillate adkomst til flere avstandsplaserte over hverandre anordne-de hyller 52, og kammeret 46 er vist i denne hevede stilling. Kantene på begge kamre har en utoverrettet flens ved 54 og er utstyrt med kjente tetninger (ikke vist) slik at når et kammer er plasert på sin plattform, er det lukket i forhold til atmos-færen på en væsketett måte.
På toppen av hvert hus 4 5 og 47 er det anordnet en tank 56, henholdsvis 58. Som best vist i forbindelse med huset 47, fører et rør 60 fra tanken 58 til en spole 62 plasert inne i huset og dimensjonert slik at når huset er senket ned på sin plattform, vil spolen omgi hyllene. Spolen er utstyrt med åpninger slik at væske fra tanken 58 kan forstøves gjennom dem.
En tilsvarende anordning er også anbragt i huset 48.
For å redusere trykket i kammeret 44 når dette er lukket, fører et rør 64 fra et utløp i plattformen 48 gjennom en ventil 66 til en vakuumkondensator 68. På samme måte gjelder for kammeret 4 6 at et rør 7 0 leder fra et utløp i plattformen 50 gjennom en ventil 7 2 til en vakuumkondensator 74.
Utløpene 76 og 78 fra hver kondensator 68, 74 fører gjennom ventiler 8 0 og- 8 2 til en rotas jons vakuumpumpe med to blåsere i serie, som skjematisk er angitt med henvisningstallet 84.
Temperaturen for hyllene 52 i kammeret 4 6 og hyllene
i kammeret 44 (som ikke er vist på fig. 1) er regulert ved hjelp av væske som sirkulerer gjennom kanaler dannet i hyllene og gjennom en varmeveksler 90. Varmeveksleren 90 er forbundet med kanalene i hyllene 52 over et rør 92 med en ventil 94 og med hyllene i kammeret 44 over et rør 96 med en ventil 98.
Oppbyggingen av hyllene skal i det følgende nærmere beskrives under henvisning til fig. 2 og 3. Hver hylle har form av en skive som har en tilstrekkelig tykkelse til å oppta en i det vesentlige spiralformet kanal 100 som fører fra skivens om-krets til sentrum eller til et punkt nær sentrum. Stabelen av hyller er dannet ved plasering av avstandsstykker 102 mellom hos-liggende hyller, fortrinnsvis ved tre eller fire punkter ved omkretsen og utvalgte avstandsstykker er hule og danner forbindel-seskanaler mellom hyllene.
Således er som vist på fig. 2 den nederste hylle 104A plasert i avstand fra plattformen 50 ved hjelp av avstandsstykker som er plasert ved omkretsen av hyllen, hvorav to, nemlig 106A og 108A, ses på figuren. Avstandsstykket 106A er hult og er plasert slik at det gir en forbindelse mellom røret 92 fra varmeveksleren 90 og den radielt ytre ende av den spiralformede kanal i hyllen 104A. Hyllen 104B er avstøttet på hyllen 104A ved hjelp av avstandsstykker 106B og 108B. Videre er den radielt indre ende av den spiralformede kanal i hyllen 104A forbundet med den radielt indre ende av den spiralformede kanal i hyllen 104B over en kanal 110 hvis plasering fremgår av fig. 3. Den radielt ytre ende på den skruelinjeformede kanal i hyllen 104B er forbundet med den ytre ende til den skruelinjeformede kanal i hyllen 104C over det hule avstandsstykke 106C. Dette forbind-elsesmønster gjentas for de andre hyller slik at strømmen av fluidum mellom hyllene er radiell i motsatte retninger. Fluidum-banen fra topphyllen er hensiktsmessig ført tilbake til varmeveksleren over en kanal dannet av avstandsstykket 108 som er hult og er i flukt med åpninger dannet gjennom hyllene.
En sentral kanal 112 er dannet i hver hylle, og avstandsstykker 114 er plasert mellom hver hylle og i flukt med kanalen 112. Det nederste avstandsstykke 114A er forbundet med røret 70, og veggene til avstandsstykkene 114 er perforert ved hjelp av spor, hull eller lignende.
Det skal imidlertid forstås at selv om det er beskrevet et apparat med to kamre, kan det benyttes ethvert antall av egnet forbundne kamre eller alternativt bare et enkelt kammer.
Oppfinnelsen skal i det følgende nærmere beskrives ved hjelp av eksempler:
Eksempel 1
Fine partikler av ammonium parawolframat ble fremstilt ved anvendelse av apparatet som er beskrevet foran.
Wolframsyre og ammoniumhydroksyd ble plasert i blande-tanken 10 i mengder passende for dannelsen av 8 vektprosent ammonium wolframat, og blandingen ble omrørt med røreren 14 for å få en jevn konsistens. Huset 47 ble hevet for å frilegge hyllene 52 på plattformen 50, og begre ble plasert på hver hylle. Begrene var sektorformet, og hver sektor hadde en vinkel på ca.
90°, slik at fire begre ble plasert på hver hylle.
Tilførselsrøret 4 2 ble plasert over begrene på topphyllen, og ventilene 22, 24, 36 og 38 ble åpnet. Filtrert ammonium wolframat ble ført til begrene på topphyllen, og når disse begre var fulle, ble begrene på de nedenfor liggende hyller fylt ved overstrømning fra begrene på topphyllen over over-løp anordnet på begrene. Dybden av oppløsningen i hvert beger var 16 mm.
Etter at alle begre var fylt, ble ventilene 22, 24,
34 og 36 lukket, og huset senket over hyllene 52 for å gi en væsketett avtetning på plattformen 50. Ventilene 72 og 82 ble åpnet, vakuumpumpen og blåseren ble satt i drift og trykket i kammeret 4 7 redusert til 500 torr. Et klorert fluorert hydro-karbon ("Freon") i væskeform ble tilført til kammeret 47 fra tanken 58 til trykket i kammeret steg til 600 torr.
Kold væske med en temperatur på -50°C fra varmeveksleren 90 ble så sirkulert gjennom hyllene i kammeret 46 til opp-løsningen i begrene var frosset. I løpet av denne tid ble begre plasert på hyllene i kammeret 44 og fylt med oppløsning fra tanken 10.
Det totale trykk i kammeret 4 6 ble nu redusert til 0,1 torr og temperaturen for hyllene steg gradvis til 120°C ved sirkulering av væske ved denne temperatur gjennom hyllene. Var-men eller en del av denne som ble benyttet til økning av temperaturen ble tatt fra kammeret 44 som i løpet av .denne tid var lukket og hvis temperaturer ble senket.
Oppløsningsmidlet fra den frosne oppløsning i kammeret 4 6 ble fordampet til produktet i begrene ikke var mer enn 10 vektprosent av den opprinnelige fylling. Kammeret 4 6 ble så åpnet og begrene fjernet for å gjenvinne produktet deri som ble funnet å være ammonium parawolframat, hvorav mer enn 50 vektprosent hadde en agglomerert partikkelstørrelse på mindre enn 53 ym. Disse agglomorater besto av mange partikler med submikron størrelse, og partikler mindre enn 10 ym kunne gjenvinnes ved sikting. Agglomoratet med partikler i størrelsen mellom 76 ym og 53 ym (den vanligvis godtatte mest egnede størrelse for røntgenstrålediffraksjonsanalyse) ble undersøkt i et rønt-genstrålediffraktometer, men det ble ikke iakttatt noen diffraksjonslinjer.
Partiklene med en størrelse mindre enn 10 ym ble og-så eksaminert i en røntgenstråleanalysator, men ingen diffraksjonslinjer ble iakttatt. Det ble også foretatt undersøkelse under elektromikroskop som viste at partiklene hadde en helt ny platelignende struktur, som vist på fig. 4B. Forskjellen mellom ammonium parawolframat fremstilt i samsvar med oppfinnelsen og ammonium parawolframat fremstilt etter tidligere kjente metoder fremgår ved en sammenligning mellom fig. 4B og 4A, idet sistnevn-te viser den kubiske krystallstruktur for ammonium parawolframat fremstilt etter kjente metoder.
Nye begre ble deretter plasert på hyllene 52 som ble fylt på den allerede tidligere omtalte måte. Når begrene var fulle, ble kammeret lukket og hyllene igjen nedkjølt for å fryse oppløsningen i begrene. I løpet av denne tid ble temperaturen i kammeret 44 øket til 120°C, og det'totale trykk redusert til 0,1 torr for å fordampe oppløsningsmiddel fra den frosne oppløs-ning, og produktet i kammeret 44 ga samme resultat som tidligere beskrevet i forbindelse med kammeret 46. Således virker disse to kamre vekselvis, og dette muliggjør at den energi som kreves kan overføres mellom kamrene og ihvert fall delvis kan utnyttes.
Eksempel 2
Fine partikler av nikkel er blitt iakttatt ved hydro-genreduksjonen ved 4 00°C av nikkelklorid.
Nikkelavfall ble oppløst i fortynnet saltsyre for dannelse av en oppløsning av metallsalter, dvs. nikkelklorid. Denne oppløsning ble behandlet på samme måte som omtalt i eksempel 1, med unntak av at etter at oppløsningen var frosset ble det totale trykk i kammeret 46 redusert til 5 x 10 _ 3 mm Hg.
Det salt som ble frembragt ble funnet å være hygro-skopisk og mistet eventuelt sin spesielle struktur ved lengre tids utsettelse for atmosfære. Imidlertid frembragte hydrogen-reduksjonen av saltet ekstremt fine nikkelpulvere ved submikron partikkelstørrelse, som vist på fig. 5, som er et fotografi tatt på et skanderende elektronmikroskop med 11.4 00 ganger for-størrelse.
Eksempel 3
En oppløsning av nikkelnitrat ble behandlet på samme måte som beskrevet i eksempel 2. Det salt som ble fremstilt ble termisk dekomponert ved 600°C til nikkeloksyd og deretter redusert ved 4 00°C for å gi et nikkelpulver med submikron partik-kelstørrelse svarende til det som er vist på fig. 5.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av metallsalter med meget liten partikkelstørrelse eller krystallstørrelse, særlig salter av wolfram og nikkel, karakterisert ved at en oppløsning av metallsalter plasseres i et kammer,at kammeret lukkes, at trykket i kammeret reduseres og at oppløsnin-gen fryses ved at det til kammeret tilføres et flytende kjøle-middel som er inert i forhold til saltet,i en mengde som ikke er tilstrekkelig til å heve trykket i kammeret til atmosfære-trykk, hvilket kjølemiddel fordamper i kammeret, og ved at et koldt fluidum sirkuleres gjennom varmevekslerinnretninger i kammeret, hvoretter oppløsningsmidlet som i og for seg kjent fordampes fra den frosne oppløsning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at trykket i kammeret reduseres ytterligere etter tilførsel av kjølemiddel til kammeret.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at trykket i kammeret ikke stiger mer enn 100 mm Hg når kjølemidlet tilføres.
4. Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av de foranstå-ende krav, karakterisert ved at oppløsningsmid-delinnholdet i den stivnede oppløsning reduseres ved fordamp-ningen til ikke mer enn 10 % av den opprinnelige vekt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB3810572A GB1453026A (en) | 1972-08-16 | 1972-08-16 | Crystallising of solutions of salts |
GB4963772 | 1972-10-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO138484B true NO138484B (no) | 1978-06-05 |
NO138484C NO138484C (no) | 1978-09-13 |
Family
ID=26263694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO3168/73A NO138484C (no) | 1972-08-16 | 1973-08-08 | Fremgangsmaate til fremstilling av metallsalter med meget liten partikkelstoerrelse |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3997331A (no) |
JP (1) | JPS4986292A (no) |
CA (1) | CA1039028A (no) |
FR (1) | FR2196191B1 (no) |
GB (1) | GB1453026A (no) |
IE (1) | IE38095B1 (no) |
IT (1) | IT996603B (no) |
LU (1) | LU68200A1 (no) |
NL (1) | NL7311160A (no) |
NO (1) | NO138484C (no) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0290820B1 (de) * | 1987-05-13 | 1994-03-16 | Mtu Motoren- Und Turbinen-Union MàNchen Gmbh | Verfahren zur Herstellung dispersionsgehärteter Metallegierungen |
US4765952A (en) * | 1988-01-14 | 1988-08-23 | Gte Products Corporation | Process for producing tungsten heavy alloy sheet by a loose fill hydrometallurgical process |
US4765951A (en) * | 1988-01-14 | 1988-08-23 | Gte Products Corporation | Process for producing tungsten heavy alloy sheet by direct hydrometallurgical process |
JP3640511B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2005-04-20 | Jfeミネラル株式会社 | ニッケル超微粉 |
US20070034053A1 (en) * | 2004-04-27 | 2007-02-15 | Falconbridge Limited | Production of active nickel powder and transformation thereof into nickel carbonyl |
CN109289940B (zh) * | 2018-10-24 | 2021-03-05 | 赣州海创钨业有限公司 | 一种仲钨酸铵生产用离子交换装置 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3175881A (en) * | 1962-07-10 | 1965-03-30 | Sylvania Electric Prod | Method of producing crystalline ammonium metatungstate |
US3357819A (en) * | 1966-03-16 | 1967-12-12 | Landsberg Arne | Preparation of homogeneous powders composed of ultrafine particles |
US3451764A (en) * | 1967-01-16 | 1969-06-24 | Dow Chemical Co | Preparation of new tungstic acids |
US3516935A (en) * | 1967-04-10 | 1970-06-23 | Bell Telephone Labor Inc | Compacted body and method of formation |
US3440732A (en) * | 1967-09-19 | 1969-04-29 | Sylvania Electric Prod | Recovery of complex tungsten and molybdenum compounds from solutions |
US3820250A (en) * | 1970-09-28 | 1974-06-28 | Assitance Tech Pour Prod Nestl | Freeze drying process |
US3755530A (en) * | 1971-11-24 | 1973-08-28 | Western Electric Co | Process for treatment of waste solutions |
-
1972
- 1972-08-16 GB GB3810572A patent/GB1453026A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-08-08 NO NO3168/73A patent/NO138484C/no unknown
- 1973-08-10 LU LU68200A patent/LU68200A1/xx unknown
- 1973-08-10 CA CA178,601A patent/CA1039028A/en not_active Expired
- 1973-08-13 US US05/387,675 patent/US3997331A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-08-13 NL NL7311160A patent/NL7311160A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-08-14 IT IT69457/73A patent/IT996603B/it active
- 1973-08-14 FR FR7330224A patent/FR2196191B1/fr not_active Expired
- 1973-08-16 JP JP48092327A patent/JPS4986292A/ja active Pending
- 1973-08-16 IE IE1425/73A patent/IE38095B1/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE38095B1 (en) | 1977-12-21 |
CA1039028A (en) | 1978-09-26 |
JPS4986292A (no) | 1974-08-19 |
FR2196191A1 (no) | 1974-03-15 |
FR2196191B1 (no) | 1977-02-25 |
LU68200A1 (no) | 1974-01-18 |
GB1453026A (en) | 1976-10-20 |
NO138484C (no) | 1978-09-13 |
IT996603B (it) | 1975-12-10 |
IE38095L (en) | 1974-02-16 |
NL7311160A (no) | 1974-02-19 |
US3997331A (en) | 1976-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wu et al. | Synthesis of lead‐free CsGeI3 perovskite colloidal nanocrystals and electron beam‐induced transformations | |
Li et al. | Mechanism and kinetics of magnetite oxidation under hydrothermal conditions | |
Tezerjani et al. | Different view of solvent effect on the synthesis methods of zeolitic imidazolate framework-8 to tuning the crystal structure and properties | |
Ivanov et al. | Oriented attachment of particles: 100 years of investigations of non-classical crystal growth | |
DE3727264C2 (no) | ||
DE68917870T2 (de) | Vorrichtung und Verfahren zur chemischen Gasphasenabscheidung. | |
DE69937042T2 (de) | Kombinatorische vorrichtung für epitaktische molekularschicht | |
US4839339A (en) | Superconductor precursor mixtures made by precipitation method | |
NO138484B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av metallsalter med meget liten partikkelstoerrelse | |
CN108588835B (zh) | 一种在高温高压下合成碳酸钡铁单晶的方法 | |
CN101186328A (zh) | 单晶类钙钛矿型氧化物La2CuO4纳微米棒的制备方法 | |
Self et al. | Reversed crystal growth of RHO zeolitic imidazolate framework (ZIF) | |
Zhang et al. | Understanding the Chemical Reactivity of Phosphonium‐Based Ionic Liquids with Tellurium | |
DE19700530A1 (de) | Vorrichtung zur Durchführung naßchemischer Reaktionen unter Druck | |
Wang et al. | Controllable synthesis of platinum diselenide (PtSe 2) inorganic fullerene | |
Galwey et al. | A melt mechanism for the thermal decomposition of ammonium dichromate | |
DE19622403C1 (de) | Vorrichtung zum Erzeugen einer Schicht auf der Oberfläche wenigstens eines Substrats durch CVD | |
US2219776A (en) | Crystallization process | |
Yoshida et al. | Mechanism of uptake of liquid hydrocarbons by microorganisms | |
Friderichs et al. | Synthesis of Monodisperse SrTi1–xZrxO3 Nanocubes in Oleate by a Two‐Phase Solvothermal Method | |
Zimmermann et al. | Experimental Na-K distribution between amphiboles and aqueous chloride solutions, and a mixing model along the richterite–K-richterite join | |
Alfke et al. | BCC-Cu nanoparticles: from a transient to a stable allotrope by tuning size and reaction conditions | |
EP0054298A2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur optimierten Wärmeübertragung von Trägern reversibler, heterogener Verdampfungsvorgänge | |
CN209618973U (zh) | 超临界水氧化处理系统 | |
Meskin et al. | Synthesis of nanodisperse Co3O4 powders under hydrothermal conditions with concurrent ultrasonic treatment |