NO136537B

NO136537B -

Info

Publication number: NO136537B
Application number: NO319672A
Authority: NO
Inventors: M M Mauri; P A Moggi; U Romano
Original assignee: Snam Progetti
Priority date: 1971-09-10
Filing date: 1972-09-08
Publication date: 1977-06-13
Also published as: DE2244238A1; CH551384A; AT319201B; CA983958A; SE396380B; NL7212214A; JPS4856631A; GB1396762A; BE788421A; NO136537C; FR2152101A5; DD101148A5; LU66025A1; ES406364A1

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av iminer ved omsetning av et aromatisk amin med et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk keton, i nærvær av molsiler, og det særegne ved fremgangsmåten er at omsetningen gjennomfbres ved å sirkulere en blanding- av de to reagenser gjennom et fast lag av molsiler ved temperaturer mellom 0 og 80°C og med et amin/ keton molforhold på mellom 6:1 og 1:6, foretrukket mellom 2:1 og 1:2. The present invention relates to a process for the production of imines by reacting an aromatic amine with an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic ketone, in the presence of molecular sieves, and the peculiarity of the process is that the reaction is carried out by circulating a mixture of the two reagents through a solid layer of molecular sieves at temperatures between 0 and 80°C and with an amine/ketone molar ratio of between 6:1 and 1:6, preferably between 2:1 and 1:2.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene. These and other features of the invention appear in the patent claims.

Det er fra tidligere kjent fremgangsmåter for fremstilling av iminer og som fremstilles skjematisk ved folgende reaksjonsskjema: There are previously known methods for the production of imines and which are produced schematically by the following reaction scheme:

hvori R, R' og R<11> er alkyl eller arylradikaler idet R' og R'<1>in which R, R' and R<11> are alkyl or aryl radicals where R' and R'<1>

kan være like eller forskjellige. Dette er en likevektsreaksjon hvor utbyttet bestemmes av den vannmengde som er tilstede i systemet og samtidig forlopende kondensasjonsreaksjoner mellom karbonylforbindelsen eller iminet i seg selv. can be the same or different. This is an equilibrium reaction where the yield is determined by the amount of water present in the system and at the same time ongoing condensation reactions between the carbonyl compound or the imine itself.

Fremgangsmåter som vanlig anvendes for å oke reaksjonsutbyttehe består i å fjerne vannet ved hjelp av azeotropisk destillasjon med et passende løsningsmiddel, eller i å anvendes dehydratiserings-midler som f.eks. CaSO^ eller MgSO^. Methods that are commonly used to increase the reaction yield consist in removing the water by means of azeotropic distillation with a suitable solvent, or in using dehydrating agents such as e.g. CaSO^ or MgSO^.

Spesielle vanskeligheter oppstår ved fremstilling av iminer ved å gå ut fra aromatiske aminer og alifatiske eller aromatiske ketoner. I tilfellet med alifatiske ketoner, f.eks. metylketoner med lavt kokepunkt, opptrer kondensasjonsreaksjoner meget lett og vannet kan videre vanskelig fjernes fra reaksjonsbeholderen på grunn av den hoye flyktighet for slike forbindelser. I tilfellet med aromatiske ketoner er omsetningen til imin ganske sakte og krever vanlig anvendelse av katalysatorer, f.eks. ZnC^ eller AICI3. Special difficulties arise in the preparation of imines starting from aromatic amines and aliphatic or aromatic ketones. In the case of aliphatic ketones, e.g. methyl ketones with a low boiling point, condensation reactions occur very easily and the water can also be difficult to remove from the reaction vessel due to the high volatility of such compounds. In the case of aromatic ketones, the conversion to imine is quite slow and usually requires the use of catalysts, e.g. ZnCl 3 or AlCl 3 .

Det er nylig foreslått å anvende molsiler som dehydratiserende midler for å forskyve reaksjonslikevekten mot dannelsen av imin. Molsilene anvendes i reaksjonsmassen som utgjores av amin og It has recently been proposed to use molecular sieves as dehydrating agents to shift the reaction equilibrium towards the formation of imine. The moles are used in the reaction mass which is made up of amine and

keton fortynnet i et vanlig løsningsmiddel. Omsetningen gjennom-føres i et statisk system, ved temperaturer på fra 0°C til romtemperatur, ved å anvende store mengder molsiler (omtrent 1 kg pr. mol amin) , lange reaksjonstider og et stort overskudd av karbonylforbindelsen. Under slike betingelser er selektiviteten til iminer lav på grunn av de samtidig foregående reaksjoner. ketone diluted in a common solvent. The reaction is carried out in a static system, at temperatures of from 0°C to room temperature, by using large amounts of mole sieves (approximately 1 kg per mole of amine), long reaction times and a large excess of the carbonyl compound. Under such conditions, the selectivity of imines is low due to the simultaneous preceding reactions.

Det er nå i samsvar med den foreliggende oppfinnelse funnet at It has now been found in accordance with the present invention that

det er mulig å fremstille aminer fra aromatiske aminer og alifatiske, aromatiske eller cykloalifatiske ketoner med selektiviteter hoyere enn 95% og opptil 100% ved å anvende et fast lag av molsiler hvorigjennom blandingen av amin og keton sirkuleres. it is possible to prepare amines from aromatic amines and aliphatic, aromatic or cycloaliphatic ketones with selectivities higher than 95% and up to 100% by using a solid layer of molecular sieves through which the mixture of amine and ketone is circulated.

Véd å arbeide i et system som foreskriver bruk av et fast skikt Véd to work in a system that prescribes the use of a fixed layer

av molsiler og å sirkulere reaksjonsblandingen gjennom dette skikt, er det i lbpet av kort tid mulig å oppnå nesten total omdannelse av amin med nesten kvantitativ selektivitet til iminet. of mole sieves and to circulate the reaction mixture through this layer, in a short time it is possible to achieve almost total conversion of amine with almost quantitative selectivity to the imine.

Anvendelsen av korte reaksjonstider er en bemerkelsesverdig fordel som kan oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, idet hvis reaksjonstiden forlenges utover visse grenser vil dette bevirke en enorm nedsettelse av selektiviteten på grunn av okningen i sekundære reaksjoner, mens det ikke frembyr noen fordel med hensyn til aminomdannelsen. The use of short reaction times is a remarkable advantage that can be obtained by the method according to the invention, since if the reaction time is extended beyond certain limits this will cause an enormous reduction in selectivity due to the increase in secondary reactions, while it does not offer any advantage with regard to the amino conversion.

Reaksjonsbetingelsene avhenger av arten av reaksjonskomponent,. Generelt tillater fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen oppnåelse av de nevnte hoye selektiviteter til imin ved reaksjonstider lavere enn 4 timer, ved å arbeide ved temperaturer ved fra 0 til 80°C og et amin/keton-forhold på fra 6:1 til 1:6, spesielt fra 2:1 til 1:2, idet det foretrekkes å anvende stokiometriske forhold eller et overskudd av reaksjonskomponenten med det laveste kokepunkt. Mengden av molsiler som må anvendes for å oppnå en nesten total omdannelse av den reaksjonskomponent som er tilstede 1 en mengde mindre enn den stokiometriske utgjor fortrinnsvis fra 200 til 400 g molsiler pr. mol reaksjonskomponent som er tilstede i en mengde mindre enn den stokiometriske, eller i tilfellet av stokiometriske mengder, pr. mol av- den ene reaksjonskomponent. The reaction conditions depend on the nature of the reaction component. In general, the process according to the invention allows the achievement of the aforementioned high selectivities to imine with reaction times lower than 4 hours, by working at temperatures of from 0 to 80°C and an amine/ketone ratio of from 6:1 to 1:6 , especially from 2:1 to 1:2, it being preferred to use stoichiometric ratios or an excess of the reaction component with the lowest boiling point. The amount of mole sieves that must be used to achieve an almost total conversion of the reaction component present in an amount less than the stoichiometric preferably amounts to from 200 to 400 g of mole sieves per moles of reaction component present in an amount less than the stoichiometric, or in the case of stoichiometric amounts, per moles of one reaction component.

Mer spesielt, i tilfellet av alifatiske ketoner, oppnås de hoye More particularly, in the case of aliphatic ketones, the high

verdier for selektiviteten ved å anvende reaksjonstider kortere enn.2 timer ved en temperatur lavere enn 50°C. values for the selectivity by using reaction times shorter than 2 hours at a temperature lower than 50°C.

Molsiler som kan anvendes ved fremgangsmåten i henhold til Moles that can be used in the method according to

oppfinnelsen er av typen 3Å, 4Å, 5Å eller av andre typer i samsvar med den anvendte reaksjonskomponent, i form av pulver eller the invention is of the type 3Å, 4Å, 5Å or of other types in accordance with the reaction component used, in the form of powder or

tabletter av forskjellige storrelser, idet deres mengde varierer som tidligere nevnt og idet mengden er slik at på grunn av den isotermiske absorpsjon i de anvendte molsiler, er de istand til å absorbere alt det vann som teoretisk utvikles ved omsetningen. tablets of different sizes, their quantity varying as previously mentioned and the quantity being such that, due to the isothermal absorption in the molecular sieves used, they are able to absorb all the water that is theoretically developed during the reaction.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan også gjennomfores i nærvær av et losningsmiddel, og selv om dette oftest ikke er nbdvendig, vil sådan anvendelse være forskjellig fra fremgangs- The method according to the invention can also be carried out in the presence of a solvent, and although this is usually not necessary, such application will be different from

måten som er kjent fra tidligere. I de folgende eksempler anvendes ofte et losningsmiddel for enkel gjennomfbring av provene. Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for the way known from the past. In the following examples, a solvent is often used for easy carrying out of the sample. The method according to the invention can be used for

fremstilling av iminer på basis av anilin og aceton, anilin og metyletylketon, anilin og metylisopropylketon, p-kloranilin og aceton, p-metoksyanilin og aceton, p-hydroksyanilin og aceton, anilin og acetofenon, anilin og cykloheksanon, anilin og propyl- preparation of imines based on aniline and acetone, aniline and methyl ethyl ketone, aniline and methyl isopropyl ketone, p-chloroaniline and acetone, p-methoxyaniline and acetone, p-hydroxyaniline and acetone, aniline and acetophenone, aniline and cyclohexanone, aniline and propyl-

fenon, anilin og p-kloracetofenon, samt en rekke andre kombinasjoner. phenone, aniline and p-chloroacetophenone, as well as a number of other combinations.

De betegnelser som anvendes for omdannelse og selektivitet i det folgende er basert på folgende definisjoner: The designations used for conversion and selectivity in the following are based on the following definitions:

Eksempler 1-4 Examples 1-4

46,5 g (0,5 mol) anilin, 36 g (0,5 mol) metyletylketon, 100 ml cykloheksan og 80 g molsiler av type Linde 5Å i form av tabletter med tverrmål 3 mm ble fylt inn i en 1/2 liters kolbe forsynt med roreverk og neddykket i et termostatoppvarmet bad. 46.5 g (0.5 mol) aniline, 36 g (0.5 mol) methyl ethyl ketone, 100 ml cyclohexane and 80 g mole sieves of type Linde 5Å in the form of tablets with a cross-sectional dimension of 3 mm were filled into a 1/2 liter flask fitted with a stirrer and immersed in a thermostatically heated bath.

Provene ble gjennomfort ved forskjellige temperaturer. The tests were carried out at different temperatures.

Omdannelsen av anilin og selektiviteten til isobutylidenanilin etter forskjellige reaksjonstider er angitt i tabell 1. The conversion of aniline and the selectivity to isobutylideneaniline after different reaction times are given in Table 1.

Det er klart at temperaturen må holdes under 60°C og reaksjons-varigheten må begrenses til mindre enn 2 til 3 timer, under hensyntagen til arbeidstemperaturen. It is clear that the temperature must be kept below 60°C and the reaction duration must be limited to less than 2 to 3 hours, taking into account the working temperature.

Eksempler 5-7 Examples 5-7

100 ml cykloheksan og 80 g molsiler av typen Linde 5Å i 100 ml cyclohexane and 80 g molecular sieves of the type Linde 5Å i

tablettform med tverrmål 3 mm ble fylt inn i apparatet fra eksempel 1 og det ble arbeidet ved 30°C. Anilin og metyletylketon ble tilsatt i opplosning ved forskjellige molforhold, • henholdsvis 1:0,5, 0,5:0,5 og 0,5:1. tablet form with a transverse dimension of 3 mm was filled into the apparatus from example 1 and it was operated at 30°C. Aniline and methyl ethyl ketone were added in solution at different molar ratios, • respectively 1:0.5, 0.5:0.5 and 0.5:1.

Resultatene angitt i tabell 2 ble oppnådd. The results indicated in Table 2 were obtained.

Eksempler 8-10 Examples 8-10

46,5 g (0,5 mol) anilin, 36 g (0,5 mol) metyletylketon og 100 ml cykloheksan ble innfort i apparatet fra eksempel 5 og det ble arbeidet ved 30°C. Prover ble utfort ved å anvende 60, 80 og 100 g molsiler av type Linde Å i tablettform med tverrmål 3 mm. 46.5 g (0.5 mol) of aniline, 36 g (0.5 mol) of methyl ethyl ketone and 100 ml of cyclohexane were introduced into the apparatus from example 5 and the work was carried out at 30°C. Samples were carried out by using 60, 80 and 100 g mole sieves of type Linde Å in tablet form with a cross-section of 3 mm.

Resultatene er gjengitt i tabell 3. The results are reproduced in table 3.

TABELL 3 - INNVIRKNING AV MENGDEN AV MOLSILER. TABLE 3 - INFLUENCE OF THE AMOUNT OF MOLSILS.

T = 30°C - Anilin/metyletylketon 1:1 - molforhold. T = 30°C - Aniline/methyl ethyl ketone 1:1 - molar ratio.

Cykloheksan 200 ml/mol anilin. Cyclohexane 200 ml/mol aniline.

Molsiler 5Å tverrmål 3 mm Molsiler 5Å cross dimension 3 mm

g/mol anilin. g/mol aniline.

Eksempel 11 Example 11

670 g molsiler av typen Linde 5Å, i form av tabletter med tverrmål 3 mm, ble innfort i en glasskolonne med 38 mm diameter og 80 cm hbyde idet de ble understottet av et metallnett. 670 g of molecular sieves of the type Linde 5Å, in the form of tablets with a transverse dimension of 3 mm, were introduced into a glass column with a diameter of 38 mm and a height of 80 cm, being supported by a metal mesh.

Kolonnen ble anbragt på en to liters kolbe som var omgitt av og oppvarmet med vann som sirkulerte ved 30°C. The column was placed on a two liter flask which was surrounded by and heated with water circulating at 30°C.

Til å begynne med inneholdt kolben en blanding som besto av 235 g (2,5 mol) anilin og 720 g (10 mol) metyletylketon. Initially, the flask contained a mixture consisting of 235 g (2.5 mol) of aniline and 720 g (10 mol) of methyl ethyl ketone.

Blandingen ble sirkulert gj ennom kolonnen som inneholdt det faste lag av molsiler ved hjelp av en sentrifugalpumpe. The mixture was circulated through the column containing the solid layer of molecular sieves by means of a centrifugal pump.

Periodevis ble prover av blandingen trukket ut fra bunnen av kolben og analysert ved hjelp av gasskromatografering. Periodically, samples of the mixture were withdrawn from the bottom of the flask and analyzed by means of gas chromatography.

Folgende resultater ble oppnådd. The following results were obtained.

Dette eksempel og de folgende eksempler viser klart fordelene ved å anvende et fast lag av molsil med reagensene sirkulerende gjennom laget i sammenligning med de statiske systemer som er kjent fra tidligere. This example and the following examples clearly show the advantages of using a solid layer of molsil with the reagents circulating through the layer in comparison with the static systems known from the past.

Eksempel 12 Example 12

Proven fra eksempel 11 ble gjentatt med en losning med et molforhold mellom anilin/metyletylketon på 1:6. The sample from Example 11 was repeated with a solution with a molar ratio of aniline/methyl ethyl ketone of 1:6.

Folgende resultater ble oppnådd: The following results were obtained:

Eksempel 13 Example 13

320 g molsiler av typen Linde 5Å i form av tabletter med tverrmål 3 mm ble fylt inn i et rustfritt stålror med 22 ram indre diameter. 320 g of Linde 5Å type mole sieves in the form of tablets with a transverse dimension of 3 mm were filled into a stainless steel tube with a 22 ram inner diameter.

Roret ble anbragt på en 2 liters glasskolbe forsynt med kjolekappe og som ble avkjolt ved hjelp av saltlake ved -5°C. The rudder was placed on a 2 liter glass flask fitted with a jacket and which was cooled using brine at -5°C.

Til å begynne med inneholdt kolben en blanding bestående av 93 g (1 mol) anilin i 230 g (4 mol) aceton. Initially, the flask contained a mixture consisting of 93 g (1 mol) of aniline in 230 g (4 mol) of acetone.

Blandingen ble sirkulert gjennom det faste lag av molsiler ved hjelp av en sentrifugalpumpe. The mixture was circulated through the solid layer of molecular sieves using a centrifugal pump.

Periodevis ble prover trukket ut fra bunnen av kolben og analysert ved hjelp av gasskromatografering. Periodically, samples were withdrawn from the bottom of the flask and analyzed using gas chromatography.

Folgende resultater ble oppnådd: The following results were obtained:

Eksempel 14 Example 14

Proven fra eksempel 13 ble gjentatt ved romtemperatur 27°C. Omdannelsen av anilin var 84,4% etter 30 min. og 93,7% etter 1 time„ Den endelige selektivitet til N-isopropylidenanilin var 99,2%. The test from example 13 was repeated at room temperature 27°C. The conversion of aniline was 84.4% after 30 min. and 93.7% after 1 hour„ The final selectivity to N-isopropylideneaniline was 99.2%.

Eksempel 15 Example 15

Proven fra eksempel 13 ble gjentatt ved 50°C. The test from example 13 was repeated at 50°C.

Omdannelsen av anilin var 93,7% etter 45 minutter og 95,1% etter 1 time og 45 minutter. Selektiviteten til N-isopropylidenanilin var henholdsvis 97,4 og 93,0%. The conversion of aniline was 93.7% after 45 minutes and 95.1% after 1 hour 45 minutes. The selectivity to N-isopropylideneaniline was 97.4 and 93.0%, respectively.

Eksempel 16 Example 16

Proven fra eksempel 13 ble gjentatt ved 20°C og et molforhold mellom anilin/aceton på 1:2. The test from example 13 was repeated at 20°C and a molar ratio between aniline/acetone of 1:2.

Folgende resultater ble oppnådd: The following results were obtained:

Eksempel 17 Example 17

690 g molsiler av type Linde 5Å i form av tabletter med tverrmål 3 mm ble fylt inn i en glasskolonne med indre diameter.38 mm og hdyde 80 cm idet tablettene ble understottet med et metallnett. 690 g of molecular sieves of type Linde 5Å in the form of tablets with a transverse dimension of 3 mm were filled into a glass column with an internal diameter of 38 mm and a height of 80 cm, the tablets being supported with a metal mesh.

Kolonnen ble anbragt på en 1 liters kolbe forsynt med kjolekappe og ble avkjolt ved hjelp av saltlake ved -5°C. The column was placed on a 1 liter flask fitted with a jacket and was cooled using brine at -5°C.

Til å begynne med inneholdt kolben en blanding bestående av 140 g (1,5 mol) anilin i 350 g (6 mol) aceton. Initially, the flask contained a mixture consisting of 140 g (1.5 mol) of aniline in 350 g (6 mol) of acetone.

Blandingen ble sirkulert gjennom kolonnen inneholdende det faste lag av molsiler ved hjelp av en sentrifugalpumpe. The mixture was circulated through the column containing the solid bed of molecular sieves by means of a centrifugal pump.

Periodevis ble prover trukket ut fra bunnen av kolben og analysert gasskromatografisk. Periodically, samples were withdrawn from the bottom of the flask and analyzed gas chromatographically.

Etter 1 time var omdannelsen av anilin 94%, etter 2 timer 98,1% og etter 3 timer 98,9%. After 1 hour the conversion of aniline was 94%, after 2 hours 98.1% and after 3 hours 98.9%.

Den endelige selektivitet til N-isopropylidenanilin var 98,5%. The final selectivity to N-isopropylideneaniline was 98.5%.

Eksempel 18 Example 18

En blanding av 93 g (1 mol) anilin i 350 g (6 mol) aceton ble sirkulert i samme apparat som eksempel 17 inneholdende den samme mengde molsiler„ A mixture of 93 g (1 mol) aniline in 350 g (6 mol) acetone was circulated in the same apparatus as Example 17 containing the same amount of moles

Etter 45 minutter var omdannelsen av anilin allerede 97,2% ved total selektivitet til N-isopropylidenanilin. After 45 minutes, the conversion of aniline was already 97.2% with total selectivity to N-isopropylideneaniline.

Eksempel 19 Example 19

186 g (2 mol) anilin, 240 g (2 mol) acetofenon og 5 g ZnCl2 i 400 ml xylen som losningsmiddel ble fort inn i en 2 liters kolbe som var anbragt på et termostatoppvarmet bad. 186 g (2 mol) aniline, 240 g (2 mol) acetophenone and 5 g ZnCl 2 in 400 ml xylene as solvent were quickly added to a 2 liter flask placed in a thermostatically heated bath.

Temperaturen for badet var 170°C. The temperature of the bath was 170°C.

Det vann som utviklet seg under omsetningen ble fjernet ved azeotropisk destillasjon og etter faseseparering ble vannet målt idet det ble anbragt i en gradert sylinder for å beregne reagens-omdannelse. The water evolved during the reaction was removed by azeotropic distillation and after phase separation the water was measured by placing it in a graduated cylinder to calculate reagent conversion.

Selektiviteten til imin var fullstendig. The selectivity to the imine was complete.

Eksempler 20-22 Examples 20-22

93 g (1 mol) anilin, 120 g (1 mol) acetofenon, 100 ml cykloheksan og 180 g molsiler av typen Linde 5Å i tablettform med 3 mm tverrmål ble fylt inn i en 1/2 liters kolbe anbragt i et termostatoppvarmet bad. 93 g (1 mol) aniline, 120 g (1 mol) acetophenone, 100 ml cyclohexane and 180 g mole sieves of the Linde 5Å type in tablet form with a 3 mm diameter were filled into a 1/2 liter flask placed in a thermostatically heated bath.

Prover ble utfort ved forskjellige temperaturer og resultatene er gjengitt i tabell 4. Tests were carried out at different temperatures and the results are reproduced in Table 4.

Selektiviteter til imin opptil 100% ble alltid oppnådd. Dette eksempel og de folgende eksempler viser fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse tillater oppnåelse av resultater vesentlig bedre enn dem som kunne oppnås ved hjelp av tidligere kjente metoder og tillater videre å arbeide ved vesentlig mildere reaksjonsbetingelser. Selectivities to imine up to 100% were always achieved. This example and the following examples show that the method according to the present invention allows obtaining results significantly better than those that could be obtained using previously known methods and also allows working at significantly milder reaction conditions.

Eksempel 23 Example 23

240 g molsiler av type Linde 4Å i form av tabletter med tverrmål 3 mm, understottet av et lite nett, ble anbragt i en glasskolonne med 38 mm indre diameter og 80 cm hoyde. 240 g of Linde 4Å type mole sieves in the form of tablets with a transverse dimension of 3 mm, supported by a small net, were placed in a glass column with an inner diameter of 38 mm and a height of 80 cm.

Kolonnen var forsynt med varmekappe og ble holdt ved 70°C ved The column was provided with a heating jacket and was kept at 70°C by

hjelp av en væske som sirkulerte fra et termostatoppvarmet bad. using a fluid circulated from a thermostatically heated bath.

En blanding av anilin og acetofenon i stokiometrisk forhold, ble A mixture of aniline and acetophenone in stoichiometric ratio was

pumpet fra bunnen til toppen gjennom det faste lag av molsiler med en strom på 73 ml/time. pumped from the bottom to the top through the solid layer of molecular sieves at a flow rate of 73 ml/hour.

Blandingens oppholdstid i kolonnen var omtrent 4 timer. The residence time of the mixture in the column was approximately 4 hours.

Det produkt som kom ut fra toppen av kolonnen ble avkjolt og analysert gasskromatografisk. The product that came out of the top of the column was cooled and analyzed gas chromatographically.

På denne måte ble 120 g (ca. 0,8 mol) krystallinsk N-(a-metyl). In this way, 120 g (about 0.8 mol) of crystalline N-(α-methyl) were obtained.

benzylidenanilin (smeltepunkt 39 - 40°C) utvunnet med omtrent 96% benzylideneaniline (melting point 39 - 40°C) recovered with about 96%

renhet, idet de eneste forurensninger var uomsatt anilin og acetofenon. purity, the only impurities being unreacted aniline and acetophenone.

Eksempel 24 Example 24

330 g molsiler av type Linde 5Å i form av tabletter med tverr- 330 g molsiles of type Linde 5Å in the form of tablets with cross-

mål 1,5 mm ble fort inn i en reaktor bestående av et rustfritt stålror med 25 mm indre diameter. measure 1.5 mm quickly entered a reactor consisting of a stainless steel tube with an inner diameter of 25 mm.

En ekvimolekylær blanding av anilin og acetofenon ble tilfort An equimolecular mixture of aniline and acetophenone was added

med en hastighet på 55 ml/time gjennom det faste lag av molsiler som ble holdt ved 70°C. at a rate of 55 ml/hr through the solid bed of mole sieves maintained at 70°C.

Oppløsningens oppholdstid i reaktoren var omtrent 4 timer. The residence time of the solution in the reactor was approximately 4 hours.

Et utbytte på 300 g N-(oc-metyl) benzyl i denani lin (ca. 1,5 mol) A yield of 300 g of N-(oc-methyl)benzyl in denaniline (about 1.5 mol)

ble utvunnet med en renhet på 84% idet de eneste forurensninger besto av utgangsreagensene„ was recovered with a purity of 84% as the only impurities consisted of the starting reagents„

Claims

1. Process for the production of imines by reacting an aromatic amine with an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic ketone, in the presence of molsils, characterized in that the reaction is carried out by circulating a mixture of the two reagents through a solid layer of molecular sieves at temperatures between 0 and 80°C and with an amine/ketone molar ratio of between 6:1 and 1:6, preferably between 2 :1 and 1:2.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the reaction between aromatic amine and aliphatic ketone is carried out with a reaction time of approx. 2 hours at temperatures lower than 50°C.

3. Method as stated in claim 1, characterized in that the amount of mole sieves used is from 200 - 400 g mole sieves per mole of the reagent which is present in an amount less than the stoichiometric amount, or in the case of stoichiometric amounts, per . moles of one reagent.