NO136477B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO136477B NO136477B NO1207/73A NO120773A NO136477B NO 136477 B NO136477 B NO 136477B NO 1207/73 A NO1207/73 A NO 1207/73A NO 120773 A NO120773 A NO 120773A NO 136477 B NO136477 B NO 136477B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dipropanolamine
- phase
- treated
- solution
- gases
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 40
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 35
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- -1 carbonyl sulphides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- LSRUBRSFDNKORM-UHFFFAOYSA-N 1,1-diaminopropan-1-ol Chemical class CCC(N)(N)O LSRUBRSFDNKORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGCHLAJIRWDGFE-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropane-1,1-diol Chemical class CCC(N)(O)O ZGCHLAJIRWDGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L47/00—Connecting arrangements or other fittings specially adapted to be made of plastics or to be used with pipes made of plastics
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L57/00—Protection of pipes or objects of similar shape against external or internal damage or wear
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L59/00—Thermal insulation in general
- F16L59/14—Arrangements for the insulation of pipes or pipe systems
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L59/00—Thermal insulation in general
- F16L59/14—Arrangements for the insulation of pipes or pipe systems
- F16L59/16—Arrangements specially adapted to local requirements at flanges, junctions, valves or the like
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Insulation (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av gasser qg/eller væsker som fullstendig eller hovedsakelig fullstendig er tøefridd for karbonylsulfid :og eventuelt hydrogensulfid. Process for the production of gases and/or liquids which are completely or mainly completely free of carbonyl sulphide and possibly hydrogen sulphide.
Når fra mineraloljer erholdte kull-vannstoffoljer inneholdende svovel underkastes krakking -eller omformning, dannes When coal-hydrogen oils containing sulfur obtained from mineral oils are subjected to cracking or reforming, are formed
hydrogensulfid og karbonylsulfid, .som når hydrogen sulphide and carbonyl sulphide, .which when
krakkingsproduktene fraksjoneres, i det the cracking products are fractionated, in it
vesentlige !blir tilbake i de fraksjoner som •inneholder etan, etylen, propan, propylen, significant !remains in the fractions that •contain ethane, ethylene, propane, propylene,
butan og butylen. Nærvær av disse svovelforbindelser gir krakkingsproduktene uøn-sket lukt og gjør dem korroderende og er butane and butylene. The presence of these sulfur compounds gives the cracking products an undesirable smell and makes them corrosive and
skadelige når produktene forarbeides videre til eksempelvis «oppløsningsmidler så-som alkoholer. Dessuten vil nærvær av små harmful when the products are further processed into, for example, "solvents such as alcohols. In addition, the presence of small
mengder vann ved lagring av krakking-•produktene efter at disse er fullstendig quantities of water when storing the cracking products after they are complete
tøefridd for hydrogensulfid, resultere i at thawed for hydrogen sulphide, result in that
der ved hydrolyse dannes kulldioxyd og hydrogensulfid fra 'karbonylsulfider, idet hydrogensulfidet i nærvær av spor av (Oxygen where by hydrolysis carbon dioxide and hydrogen sulphide are formed from 'carbonyl sulphides, the hydrogen sulphide in the presence of traces of (Oxygen
oxyderes til fritt svovel, som tøare med de are oxidized to free sulphur, which thaws with them
største vanskeligheter .kan f j ernes. greatest difficulties can be removed.
Nevnte svovelforbindelser finnes også i Said sulfur compounds are also found in
industrielle gasser, .som f. 'eks. vanngass, industrial gases, such as water gas,
hos ovnsgass, gasser 'egnet til industriell with furnace gas, gases 'suitable for industrial
anvendelse og belysningsgass, og deres application and lighting gas, and their
nærvær i .slike gasser er like så uønsket presence in .such gases is equally undesirable
som i de nevnte fcrakkingsprodukter. as in the aforementioned fracking products.
'Forskj ellige tilfredsstillende prosesser 'Various satisfying processes
anvendes for fjernelse av hydrogensulfid. is used for the removal of hydrogen sulphide.
Kullvanstoffer blir f..eks. vasket med opp-løsninger av alkalimetallhydroxyd med Coal impurities become e.g. washed with solutions of alkali metal hydroxide with
sikte på å fjerne hydrogensulfid. 'US patentskrift 2 238 201 beskriver <en fremgangsmåte ved hvilken flytende kullvannstoffer ineholdende hydrogensulfid og/eller aim to remove hydrogen sulphide. US Patent 2,238,201 describes a method in which liquid coal water substances containing hydrogen sulphide and/or
andre sure forurensninger behandles med other acidic pollutants are treated with
vannoppløselige, basisk reagerende ;ami-,ner, som f. eks. <etanolaminer, isopropa-nolambiner, polyetylen- og polypropylen-aminer, aminopropandioler og diaminopro-panoler. Ifølge engelsk patent 631 704 kan aminer imidlertid ikke på tilfredsstillende måte anvendes i de tilfelle hvor kullvann-.stoffene inneholder karbonylsulfid, kull-disulfid og/eller aldehyder da disse forbindelser reagerer med aminene under danelse av stabile, nøytrale nitrogenfor-bindelser som ikke er i stand til å oppta ytterligere mengder hydrogensulfid. Dessuten kan de opprinnelige aminer ikke ut-vines fra nevnte reaksjonsprodukt ved enkel oppvarmning. Ifølge dette engelske patentskrift er imidlertid en vandig opp-løsning av dietanolamin en unntagelse, idet det kan anvendes til å fjerne hydrogensulfid fra flytende kullvannstoffer, idet eventuelt tilstedeværende karbonylsulfid ikke bindes. Dietanolamin-oppløsningen inenholdende hydrogensulfid kan regenereres ved oppvarmning. Denne prosess har imidlertid den ulempe at utgangsmateria-ler som inneholder karbonylsulfid i tillegg til hydrogensulfid, må underkastes 'en sær-skilt etterbehandling med sikte på å f jerne karbonylsulfidene. Ifølge engelsk patentskrift 481 235 utføres en sådan etterbe-handling av kullvannstoffer ved en to-trins prosess hvor kullvannstoffer som allerede er befridd for hydrogensulfid først bringes i kontakt med en praktisk talt vannfri alkoholisk .oppløsning av alkalimetallhydroxyd, hvor.efter det fra karbo- water-soluble, alkaline-reacting amines, such as e.g. <ethanolamines, isopropanolamines, polyethylene and polypropylene amines, aminopropanediols and diaminopropanols. However, according to English patent 631 704, amines cannot be satisfactorily used in cases where the coal water substances contain carbonyl sulphide, coal disulphide and/or aldehydes as these compounds react with the amines to form stable, neutral nitrogen compounds which are not in able to absorb additional amounts of hydrogen sulphide. Moreover, the original amines cannot be extracted from said reaction product by simple heating. According to this English patent, however, an aqueous solution of diethanolamine is an exception, as it can be used to remove hydrogen sulphide from liquid coal water substances, as any carbonyl sulphide present is not bound. The diethanolamine solution containing hydrogen sulphide can be regenerated by heating. However, this process has the disadvantage that starting materials containing carbonyl sulphide in addition to hydrogen sulphide must be subjected to a separate post-treatment with the aim of removing the carbonyl sulphides. According to English patent document 481 235, such post-treatment of coal water substances is carried out by a two-stage process where coal water substances which have already been freed from hydrogen sulphide are first brought into contact with a practically anhydrous alcoholic solution of alkali metal hydroxide, after which from carbo-
nylsulfidet dannede hydrogensulfid fjernes fra det behandlede kullvannstoff ved hjelp av en vandig alkalimetallhydroxyd-oppløsning. En ulempe ved denne prosess er at der forbrukes en stor mengde alkalimetallhydroxyd som ikke på enkel måte kan gjenvinnes. the nyl sulphide formed hydrogen sulphide is removed from the treated coal hydrogen by means of an aqueous alkali metal hydroxide solution. A disadvantage of this process is that a large amount of alkali metal hydroxide is consumed which cannot be easily recovered.
I motsetning til hva som sies i engelsk patentskrift 631 704 angående karbonylsulfidets inerte natur overfor vandige opp-løsninger av dietanolamin, har senere un-dersøkelser vist (engelsk patentskrift nr. 803 143) at det ved anvendelse av intens blanding i virkeligheten er mulig å fjerne karbonylsulfid fra gasser og væsker ved hjelp av en vandig oppløsning av dietanolamin og at den resulterende brukte opp-løsning av dietanolamin dertil kan regenereres. Contrary to what is said in English patent document 631 704 regarding the inert nature of the carbonyl sulphide towards aqueous solutions of diethanolamine, later studies have shown (English patent document no. 803 143) that by using intense mixing it is in fact possible to remove carbonyl sulphide from gases and liquids by means of an aqueous solution of diethanolamine and that the resulting used solution of diethanolamine can be regenerated thereto.
Det henvises i denne forbindelse til US patentskrift 2 726 992 hvor der beskri-ves en prosess for fjernelse av karbonylsulfid fra normalt gassformige kullvannstoffer fra mineraloljer ved at disse i væskeformig tilstand intenst bringes i kontakt med en vandig oppløsning av dietanolamin. Reference is made in this connection to US patent 2,726,992, which describes a process for removing carbonyl sulphide from normally gaseous coal water substances from mineral oils by bringing these in a liquid state intensively into contact with an aqueous solution of diethanolamine.
I strid med hva man skulle vente er det blitt funnet at anvendelsen av en intens blanding gjør det mulig å fjerne karbonylsulfid fullstendig eller hovedsakelig fullstendig fra gasser og væsker som i det minste delvis er ikke-blandbare med vann ved hjelp av en vandig oppløsning av dipropanolaminer og at den brukte væske efter denne behandling kan regenereres på enkel måte. Contrary to what would be expected, it has been found that the use of intense mixing makes it possible to completely or substantially completely remove carbonyl sulphide from gases and liquids which are at least partially immiscible with water by means of an aqueous solution of dipropanolamines and that the used liquid after this treatment can be regenerated in a simple way.
Foreliggende oppfinnelse angår såle-des en fremgangsmåte til fremstilling av gasser og/eller væsker som fullstendig eller hovedsakelig fullstendig er befridd for karbonylsulfid og eventuelt hydrogensulfid, og det karakteristiske hovedtrekk er at man behandler gassene og/eller væskene som inneholder karbonylsulfid og eventuelt hydrogensulfid og som er i det minste delvis ikke blandbare med vann, med en vandig oppløsning av ett eller flere dipropanolaminer, fortrinsvis diisopropanolamin, idet gassene og/eller væskene inneholdende karbonylsulfid intenst blandes med den vandige aminoppløsning i minst 15 sekunder ved en temperatur på ikke over 70° C, fortrinsvis ved driftstemperaturer mellom 15 og 50° C, hvorefter aminfasen fraskilles. The present invention thus relates to a method for the production of gases and/or liquids which are completely or mainly completely freed from carbonyl sulphide and possibly hydrogen sulphide, and the main characteristic feature is that the gases and/or liquids which contain carbonyl sulphide and any hydrogen sulphide are treated and which are at least partially immiscible with water, with an aqueous solution of one or more dipropanolamines, preferably diisopropanolamine, the gases and/or liquids containing carbonyl sulphide being intensively mixed with the aqueous amine solution for at least 15 seconds at a temperature not exceeding 70°C , preferably at operating temperatures between 15 and 50° C, after which the amine phase is separated.
Den vandige oppløsning av ett eller flere dipropanolaminer er i det følgende ment også i tilfelle hvor man for korthets skyld bruker betegnelsen dipropanolamin-fasen eller bare amin-fase. In the following, the aqueous solution of one or more dipropanolamines is also meant in the case where, for the sake of brevity, the term dipropanolamine phase or simply amine phase is used.
Dipropanolaminer som er egnet til bruk ifølge oppfinnelsen innbefatter di-n-propanolamin [HN(CH2 - CHS - CH2OH)2] og di-isopropanolaminer"[HN(CH, - CHOH-CH3)L,] og blandinger derav. Di-isopropanolamin er blitt funnet spesielt vel egnet. Det ble funnet at denne forbindelse har større absorpsjonsevne overfor sure forbindelser, som f. eks. hydrogensulfid og kulldioxyd, enn dietanolamin, slik at der vil kreves en mindre mengde ab-sorpsjonsvæske. Dipropanolamines which are suitable for use according to the invention include di-n-propanolamine [HN(CH2 - CHS - CH2OH)2] and di-isopropanolamines"[HN(CH, - CHOH-CH3)L,] and mixtures thereof. Di-isopropanolamine has been found particularly well suited. It was found that this compound has a greater absorption capacity towards acidic compounds, such as hydrogen sulphide and carbon dioxide, than diethanolamine, so that a smaller amount of absorption liquid will be required.
Praktiske forsøk viste at der fra en bestemt gass kan absorberes 1 mol hydrogensulfid + kulldioxyd pr. 5 mol dietanolamin, mens bare 3 mol di-isopropanolamin var nødvendig under forøvrig samme betingelser. Practical experiments showed that from a certain gas 1 mole of hydrogen sulphide + carbon dioxide can be absorbed per 5 moles of diethanolamine, while only 3 moles of diisopropanolamine were required under otherwise the same conditions.
Av økonomiske grunner anvender man ved utførelsen av fremgangsmåten fortrinsvis tekniske dipropanolaminblandin-ger, eksempelvis slike der erholdes som biprodukt ved fremstilling av dietanolamin. Disse tekniske blandinger inneholder vanligvis over 90 vektspst. di-isopropanolamin og høyst 10 vekpst. mono- og tri-propanol-aminer. Åpenbart kan også blandinger inneholdende dietanolamin anvendes. For economic reasons, technical dipropanolamine mixtures are preferably used when carrying out the method, for example those obtained as a by-product in the production of diethanolamine. These technical mixtures usually contain more than 90 wt. diisopropanolamine and a maximum of 10% mono- and tri-propanol amines. Obviously, mixtures containing diethanolamine can also be used.
Når man blander den karbonylsulfid-holdige fase med dipropanolaminfasen, vil karbonylsulfid gå over i sistnevnte fase, i hvilken det formentlig hydrolyseres tem-melig hurtig til hydrogensulfid og kull-dioxsyd, som bindes av det basisk reagerende amin. Som følge herav minskes meng-den av karbonylsulfid i dipropanolaminfasen, og ytterligere mengder karbonylsulfid vil gå over i denne fase fra den fase som skal behandles. Den tid som kreves When mixing the carbonyl sulphide-containing phase with the dipropanolamine phase, carbonyl sulphide will pass into the latter phase, in which it is probably hydrolysed fairly quickly to hydrogen sulphide and carbon dioxide, which are bound by the basic reacting amine. As a result, the amount of carbonyl sulphide in the dipropanolamine phase is reduced, and further amounts of carbonyl sulphide will pass into this phase from the phase to be treated. The time required
for karbonylsulfidets overføring fra en for the carbonyl sulfide's transfer from a
fase til den annen avhenger hovedsakelig av intensiteten av kontakten mellom de to faser. En god kontakt kan først og fremst sikres ved en intim blanding av de to faser, men forholdet mellom mengdene i de to faser er en ytterligere faktor. phase to the other depends mainly on the intensity of the contact between the two phases. A good contact can primarily be ensured by an intimate mixture of the two phases, but the ratio between the quantities in the two phases is a further factor.
Jo mere intens blandingen er, desto kortere kan kontakttiden være. Med den apparatur som for tiden er tilgjengelig er det imidlertid i praksis umulig å redusere denne tid til mindre enn 15 sekunder da dette ville kreve så stor blandingsenergi at foreliggende prosess ville bli økonomisk sett lite tiltalende ved anvendelse i teknisk målestokk, og også fordi den nødven-dige apparatur til fremskaffelse av sådan energi er meget stor og kostbar. Anvendt i laboratoriemålestokk kan foreliggende prosess utføres i løpet av ca. 2 sekunder ved hjelp av en kolloidmølle. I dette tilfelle er imidlertid den mekaniske kraft som overføres av blandeorganene til blandingen av de to faser omkring 150 kW pr. nVJ> blanding. The more intense the mixture, the shorter the contact time can be. However, with the equipment that is currently available, it is practically impossible to reduce this time to less than 15 seconds, as this would require so much mixing energy that the present process would be economically unattractive when applied on a technical scale, and also because it equipment for the production of such energy is very large and expensive. Applied on a laboratory scale, the present process can be carried out in approx. 2 seconds using a colloid mill. In this case, however, the mechanical power transferred by the mixing means to the mixture of the two phases is about 150 kW per nVJ> mixture.
Fra teknisk og økonomisk synspunkt erholdes vanligvis gode resultater når blandingen er slik at den mekaniske energi som under blandingen overføres til de to faser, er mellom 0,2 og 1,5 kW pr. m3 blanding. I dette tilfelle vil kontakttiden vanligvis ikke overskride 30 minutter. Når den fase som skal behandles inneholder en stor mengde karbonylsulfid må varigheten av kontakten mellom de to faser være len-gere og/eller det vil være nødvendig å blande mere intenst enn ved rensning av en fase inneholdende mindre karbonylsulfid. Blandeapparater i hvilke foreliggende prosess hensiktsmessig kan utføres, spesielt ved behandling av væsker, er f. eks. propellblandere og centrifugalblan-dere, eksempelvis en turbo-blander og Ul-traturrax-blander. Ved behandling av gasser foretrekker man å bruke apparater i hvilke gassen kan finfordeles i behand-lingsvæsken. Meget gode resultater erholdes med kolonner forsynt med boble-skå-ler, samt også med kolonner fylt med pas-sende materialer så som Raschig-ringer. From a technical and economic point of view, good results are usually obtained when the mixture is such that the mechanical energy transferred to the two phases during the mixture is between 0.2 and 1.5 kW per m3 mixture. In this case, the contact time will usually not exceed 30 minutes. When the phase to be treated contains a large amount of carbonyl sulphide, the duration of the contact between the two phases must be longer and/or it will be necessary to mix more intensively than when cleaning a phase containing less carbonyl sulphide. Mixers in which the present process can be conveniently carried out, especially when treating liquids, are e.g. propeller mixers and centrifugal mixers, for example a turbo mixer and Ultraturrax mixer. When treating gases, it is preferred to use devices in which the gas can be finely distributed in the treatment liquid. Very good results are obtained with columns equipped with bubble bowls, as well as with columns filled with suitable materials such as Raschig rings.
Ved behandling av gasser er vektsforholdet mellom dipropanolaminfasen og den gassfase som skal behandles, i høy grad avhengig av innholdet av hydrogensulfid og karbonylsulfid i disse gasser. I praksis er dette forhold i alminnelighet mellom 0,1 og 20 og vanligvis mellom 2 og 10. When treating gases, the weight ratio between the dipropanolamine phase and the gas phase to be treated is highly dependent on the content of hydrogen sulphide and carbonyl sulphide in these gases. In practice, this ratio is generally between 0.1 and 20 and usually between 2 and 10.
Det er fordelaktig å bringe de gasser som skal behandles, i kontakt med dipropanolamin-oppløsningen ved forhøyet trykk. I dette tilfelle vil det reduserte gass-volum gjøre det mulig å bruke kontakt-apparatur av reduserte dimensjoner.En annen fordel er at overføringen av hydrogensulfid og karbonylsulfid til aminofasen forbedres av det økede partialtrykk av disse forbindelser i gassen. It is advantageous to bring the gases to be treated into contact with the dipropanolamine solution at elevated pressure. In this case, the reduced gas volume will make it possible to use contact equipment of reduced dimensions. Another advantage is that the transfer of hydrogen sulphide and carbonyl sulphide to the amino phase is improved by the increased partial pressure of these compounds in the gas.
Ved behandling av væsker er det øn-skelig at volumforholdet mellom dipropanolaminfasen og den væskefase som skal behandles, er minst 0,1. Man tar dertil sikte på å sikre at minst mulig av den vandige dipropanolaminoppløsning er disper-gert i væsken efter behandlingen. For å oppnå dette må volumforholdet mellom dipropanolaminfasen og nevnte væskefase under behandlingen holdes på minst 0,25, fortrinsvis omkring 0,5, da dipropanolaminfasen er kontinuerlig under disse betingelser og bare små mengder av den behandlede væske er opptatt i dipropanolaminfasen. When treating liquids, it is desirable that the volume ratio between the dipropanolamine phase and the liquid phase to be treated is at least 0.1. The aim is to ensure that as little as possible of the aqueous dipropanolamine solution is dispersed in the liquid after the treatment. To achieve this, the volume ratio between the dipropanolamine phase and said liquid phase during treatment must be kept at least 0.25, preferably around 0.5, as the dipropanolamine phase is continuous under these conditions and only small amounts of the treated liquid are taken up in the dipropanolamine phase.
Konsentrasjonen av den vandige dipropanolamin-oppløsning kan variere innenfor vide grenser. Innholdet av dipropanolamin i oppløsningen er i alminnelighet mellom 10 og 60 vektpst., spesielt mellom 15 og 30 vektpst. Resultatene ved foreliggende fremgangsmåte kan ytterligere forbedres ved til den vandige dipropanolamin-oppløsning å sette en eller flere forbindelser, eksempelvis trietylenglykol eller 2-metoxy-etanol, som fremmer overførin-gen av karbonylsulfid fra gassen eller væsken og til denne oppløsning. The concentration of the aqueous dipropanolamine solution can vary within wide limits. The content of dipropanolamine in the solution is generally between 10 and 60% by weight, in particular between 15 and 30% by weight. The results of the present method can be further improved by adding to the aqueous dipropanolamine solution one or more compounds, for example triethylene glycol or 2-methoxy-ethanol, which promote the transfer of carbonyl sulphide from the gas or liquid to this solution.
Den temperatur ved hvilken fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres ligger vanligvis innenfor området 0 til 70° C, fortrinsvis 15—50° C. The temperature at which the method according to the invention is carried out is usually within the range 0 to 70° C, preferably 15-50° C.
Når etan, propan eller butan fra krak-kingprosesser behandles i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, foregår dette vanligvis ved høyere trykk enn atmosfæretrykk, fordi disse fraksjoner i mange tilfelle allerede forefinnes ved raf-rineriet i flytende tilstand og blir også vi-derebehandlet i denne aggregattilstand. Når man f. eks. behandler flytende propan ifølge oppfinnelsen, er trykket i alminnelighet 25 atm. abs., og når man behandler butan er trykket vanligvis omkring 10 atm. abs. When ethane, propane or butane from cracking processes is treated according to the method according to the invention, this usually takes place at higher pressure than atmospheric pressure, because these fractions are in many cases already present at the refinery in a liquid state and are also further treated in this aggregate state. When you e.g. processes liquid propane according to the invention, the pressure is generally 25 atm. abs., and when treating butane the pressure is usually around 10 atm. abs.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres fortrinsvis i to trin ifølge mot-strømsprinsippet. Hvis prosessen utføres i blandere og spesielle kar, blir den fase som inneholder karbonylsulfidet og som skal behandles, i første trin blandet med den dipropanolamin-oppløsning som allerede delvis er brukt, de to faser adskilles i en skillebeholder og den fase som skal viderebehandles blandes så med ny og/eller re-generert dipropanolamin-oppløsning for å fullføre behandlingen. Den delvis brukte dipropanolamin-oppløsning som erholdes i siste trin kan igjen blandes med ubehandlet gass og/eller ubehandlet væske. Prosessen kan selvsagt også utføres i mere enn to trin, i hvilket tilfelle den fortrinsvis ut-føres i motstrøm i en kolonne. Når prosessen anvendes i ett trin, er der fare for at ikke alt karbonylsulfid går over i dipropanolamin-fasen eller at ikke alt hydrogensulfid bindes av dipropanolaminet og blir tilbake i eller føres tilbake til den behandlede fase. Når man anvender mere enn ett trin, blir ovennevnte betingelser med hensyn til volumforholdet mellom de to faser, den intense blanding, samt det The method according to the invention is preferably carried out in two steps according to the counter-current principle. If the process is carried out in mixers and special vessels, the phase containing the carbonyl sulphide to be treated is mixed in the first step with the dipropanolamine solution which has already been partially used, the two phases are separated in a separator and the phase to be further treated is then mixed with new and/or regenerated dipropanolamine solution to complete the treatment. The partially used dipropanolamine solution obtained in the last step can again be mixed with untreated gas and/or untreated liquid. The process can of course also be carried out in more than two steps, in which case it is preferably carried out in countercurrent in a column. When the process is used in one step, there is a risk that not all carbonyl sulphide passes into the dipropanolamine phase or that not all hydrogen sulphide is bound by the dipropanolamine and remains in or is returned to the treated phase. When using more than one step, the above conditions with regard to the volume ratio between the two phases, the intense mixing, as well as the
.efter ønske anvendte trykk <og -konsentrasjonen av dipropanolamin-.oppløsningen vanligvis biheholdt i hvert trin. I en fler-trinspriosess kan det være gunstig å bruke en temperaturgradient, idet temperaturen er høyest i det trin hvor den fase som .skal behandles hiandes med dipropanol-.amin^oppløsningen for første gang. ■Den helt eller delvis hrukte aminopp-løsning kan regenereres på en meget enkel måte, hvorefter -den igjen er egnet til anvendelse ved prosessen. Regenereringen ■kan f. 'eks. utføres ved oppvarmning av .aminøppløsningen til en temperatur mellom 70 og 130° C, fortrinsvis mellom 100 og 120° C, hvilket 'resulterer i .at de absor-berte bestanddeler fra de behandlede gasser og/eller de dannede hydrolyseprodukter .avdampes og fjernes av den vanndamp som unnviker fra den kokende oppløs-ning. Denne behandling kan meget hensiktsmessig utføres ved at man indirekte oppvarmer ved hjelp av lavtrykksdamp den oppløsning som skal regenereres, hvor-ved hydrogensulfidet, kulldioxydet etc. som .er absorbert, effektivt avdampes. Overraskende ble det funnet at det ved ■regenereringen av en brukt di-isopropanolamin-oppløsning kreves mindre vanndamp for nevnte .avdestillering enn ved regenerering av en tilsvarende, brukt dieta-nolamln-qppløsnlng. Innholdet av karbonylsulfid-svovel i gassene og/eller væskene kan reduseres til ■under 10 pst. av det opprinnelige innhold ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, idet innholdet av hydrogensulfid-svovel i dette (tilfelle vanligvis er 0,005 pst. eller mindre. Tegningen viser skjematisk og som eksempel den måte på hvilken en væske inneholdende karbonylsulfid kan behandles ifølge .oppfinnelsen i en to-trinsprosess i henhold til motstrømsprinsippet. Den væske som skal behandles føres gjennom ledning 1 til en propellerblander 2, hvor den under omrøring blandes med allerede delvis brukt dipropanolamin-oppløsning, ■som tilføres gjennom ledning 3. Ef ter intens 'omrøring føres -blandingen videre gj:ennom ledning 4 til en skilletank 5, hvorfra den 'br.ukte dipropanolamin-oppløsning fj;ernes via ledning 6 for regenerering, idet •den væske som skal viderebehandles ledes .gjennom ledning 17 til en propellerblander •8 i hvilken den intens omrøres med ny eller •regenerert dipropanolamin-oppløsning, .som tilføres'gjennom ledning 9. Blandingen føres gjennom ledning 10 til en skilletank 11, hvorfra væsken, som er fullstendig eller hovedsakelig fullstendig befridd for karbonylsulfid og hydrogensulfid, uttas gjennom ledning 12, idet den delvis brukte •dipropanolamin-oppløsning pumpes gjennom ledning 3 til propellerblanderen 2 hvor If desired, the pressure used and the concentration of the dipropanolamine solution are usually maintained in each step. In a multi-stage process, it may be advantageous to use a temperature gradient, the temperature being highest in the stage where the phase to be treated is treated with the dipropanol-amine solution for the first time. ■The completely or partially wrinkled amine solution can be regenerated in a very simple way, after which it is again suitable for use in the process. The regeneration can, for example, is carried out by heating the amine solution to a temperature between 70 and 130° C, preferably between 100 and 120° C, which results in the absorbed components from the treated gases and/or the formed hydrolysis products being evaporated and removed by the water vapor escaping from the boiling solution. This treatment can very conveniently be carried out by indirectly heating the solution to be regenerated using low-pressure steam, whereby the hydrogen sulphide, carbon dioxide etc. which have been absorbed are effectively evaporated. Surprisingly, it was found that at The regeneration of a used diisopropanolamine solution requires less water vapor for said distillation than for the regeneration of a corresponding, used diethylamine solution. The content of carbonyl sulphide in the gases and/or liquids can be reduced to below 10 per cent of the original content by means of the method according to the invention, the content of hydrogen sulphide in this case usually being 0.005 per cent or less. The drawing shows schematically and as an example, the way in which a liquid containing carbonyl sulphide can be treated according to the invention in a two-stage process according to the counter-flow principle. The liquid to be treated is led through line 1 to a propeller mixer 2, where it is mixed, while stirring, with already partially used dipropanolamine solution, which is supplied through line 3. After intense stirring, the mixture is passed through line 4 to a separation tank 5, from which the used dipropanolamine solution is removed via line 6 for regeneration, as • the liquid to be further processed is led through line 17 to a propeller mixer •8 in which it is intensively stirred with new or •regenerated dipropanolamine solution, which is supplied through line 9. The mixture is fed through line 10 to a separation tank 11, from which the liquid, which is completely or substantially completely free of carbonyl sulphide and hydrogen sulphide, is withdrawn through line 12, the partially used •dipropanolamine solution being pumped through wire 3 to the propeller mixer 2 where
den under omrøring blandes med den frem-deles ubehandlede væske. Ved behandling av en gass som inneholder karbonylsulfid, while stirring, it is mixed with the still untreated liquid. When treating a gas containing carbonyl sulphide,
■tilføres denne til propellerblanderen igjen-nom en ringformet ledning forsynt .med hull og anbragt under propelleren. I dette tilfelle tilføres dipropanolamin-oppløsnin-:gen på samme måte som vist på tegningen This is supplied to the propeller mixer again through a ring-shaped line provided with holes and placed under the propeller. In this case, the dipropanolamine solution is added in the same way as shown in the drawing
for behandlingen av en væske, med unntagelse av at den tilføres ved bunnen av propellerblanderen. Behandlingen av gasser kan imidlertid i alminnelighet utføres for the treatment of a liquid, except that it is supplied at the bottom of the propeller mixer. However, the treatment of gases can generally be carried out
på enkel måte i en kolonne forsynt med bobleskåler, som f. eks. klokkebunner. in a simple way in a column equipped with bubble bowls, such as e.g. bell bottoms.
Det følgende eksempel vil nærmere The following example will detail
■belyse oppfinnelsen. ■illuminate the invention.
Eksempel. Example.
En gass inneholdende 12 volumpst. metan, 15 volumpst. etan -|- etylen, 15 volumpst. propan -)- propylen, omkring 58 volumpst. hydrogen, samt 0,05 volumpst. hydrogensulfid og 50 deler pr. million av karbonylsulfid ble kontinuerlig tilført en kolonne med diameter på 1,8 m og en leng-de på 12 m og forsynt med 15 klokkebunner, idet blandingen tilførtes ved kolonnens bunn ved 40° C og et trykk på 15 atm. A gas containing 12 vol. methane, 15% by volume ethane -|- ethylene, 15 vol. propane -)- propylene, about 58 vol. hydrogen, as well as 0.05% by volume. hydrogen sulphide and 50 parts per million of carbonyl sulphide was continuously fed to a column with a diameter of 1.8 m and a length of 12 m and provided with 15 bell bottoms, the mixture being fed at the bottom of the column at 40° C and a pressure of 15 atm.
En 10 pst.'s vandig oppløsning av teknisk diisopropanolamin inneholdende 94 vektpst. diisopropanolamin, 4 vektpst. mo-nopropanolamin og 2 vektpst. tripropanol-amin ble kontinuerlig tilført nær kolonnens topp. A 10% aqueous solution of technical diisopropanolamine containing 94% by weight. diisopropanolamine, 4 wt. monopropanolamine and 2 wt. Tripropanolamine was continuously fed near the top of the column.
Volumforholdet mellom tilført gass og dipropanolaminoppløsning var 900 : 1, og der tilførtes i alt 350 tonn gass og 60 tonn The volume ratio between added gas and dipropanolamine solution was 900:1, and a total of 350 tonnes of gas and 60 tonnes
■diisopropanolamin-oppløsning til kolon-nen i løpet av 24 timer. ■diisopropanolamine solution to the column within 24 hours.
Den gass som ble uttatt ved kolonnens topp hadde et innhold av hydrogensulfid på mindre enn 0,0015 volumpst. og et innhold av karbonylsulfid på mindre enn 0,5 deler pr. million. The gas which was withdrawn at the top of the column had a hydrogen sulphide content of less than 0.0015% by volume. and a carbonyl sulphide content of less than 0.5 parts per million.
Dette eksempel som ble utført i teknisk målestokk viser at praktisk talt alt This example, which was carried out on a technical scale, shows that practically everything
■karbonylsulfid, nemlig 99 pst. og omkring 97 pst. av hydrogensulfidet ble fjernet fra gassen. ■carbonyl sulphide, namely 99 per cent and about 97 per cent of the hydrogen sulphide was removed from the gas.
Ved anvendelse av en vandig dietanolamin-oppløsning og forøvrig de samme (betingelser vil der fra gassen fjernes 80 pst. av karbonylsulfidet og 90 pst. av hydrogensulfidet. When using an aqueous diethanolamine solution and otherwise the same conditions, 80 per cent of the carbonyl sulphide and 90 per cent of the hydrogen sulphide will be removed from the gas.
Den diisopropanolamin-oppløsning The diisopropanolamine solution
som uttas fra absorbsjonskolonnen og som which is withdrawn from the absorption column and which
inneholder 0,2 mol hydrogensulfid og kulldioxyd pr. mol diisopropanolamin, ble kontinuerlig tilført til toppen av en regene-reringskolonne under et trykk noe høyere contains 0.2 mol of hydrogen sulphide and carbon dioxide per mol of diisopropanolamine, was continuously added to the top of a regeneration column under a slightly higher pressure
enn atmosfæretrykk (0,5 atm). Denne kolonne hadde en diameter på 0,9 m og en than atmospheric pressure (0.5 atm). This column had a diameter of 0.9 m and a
høyde på 15 m og inneholdt 16 klokkebunner, og temperaturen ved bunnen ble holdt height of 15 m and contained 16 bell bottoms, and the temperature at the bottom was maintained
på 108° C ved hjelp av indirekte oppvarmning med damp. Ved denne temperatur ko-ker diisopropanol-oppløsningen, og de bestanddeler som absorbertes fra gassene og/ at 108° C using indirect heating with steam. At this temperature, the diisopropanol solution boils, and the components that were absorbed from the gases and/
eller de hydrolyseprodukter som dannes, or the hydrolysis products that are formed,
fjernes i dampform sammen med vann-dampen fra den kokende oppløsning. Med is removed in vapor form together with the water vapor from the boiling solution. With
en mengde på 3 kg vanndamp pr. kg gasser avdrevet via kolonnens topp, inneholdt a quantity of 3 kg of water vapor per kg of gases removed via the top of the column, contained
den fra bunnen utstrømmende diisopropa-nolaminoppløsning 0,05 mol hydrogensulfid og kulldioxyd pr. mol diisopropanolamin. Denne oppløsning ble tilbakeført the diisopropanolamine solution flowing from the bottom 0.05 mol hydrogen sulphide and carbon dioxide per moles of diisopropanolamine. This resolution was reversed
prosessen efter avkjøling ved hjelp av var-meutvekslere. Hydrogensulfidkonsentra-sjonen i den avdrevne gass fra toppen av the process after cooling using heat exchangers. The hydrogen sulphide concentration in the stripped gas from the top of
regenereringskolonnen er slik at gassen the regeneration column is such that the gas
uten ytterligere behandling kan føres til without further treatment can be led to
et anlegg for gjenvinning av svovel. a plant for the recovery of sulphur.
Ved regenereringen av en tilsvarende In the regeneration of a corresponding
brukt dietanolamin-oppløsning måtte der used diethanolamine solution had to be there
anvendes en mengde på 4 kg vanndamp pr. a quantity of 4 kg of water vapor is used per
kg gasser avdrevet fra kolonnens topp. kg of gases removed from the top of the column.
Claims (10)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO1207/73A NO136477C (en) | 1973-03-23 | 1973-03-23 | COAT CONSTRUCTION FOR HEAT-INSULATED RIGID TUBES |
DK129474AA DK135393B (en) | 1973-03-23 | 1974-03-11 | Cladding for heat-insulated, rigid pipes. |
FI829/74A FI57838C (en) | 1973-03-23 | 1974-03-19 | MANTELKSTRUKTION FOER VAERMEISOLERADE STYVA ROER |
SE7403766A SE394737B (en) | 1973-03-23 | 1974-03-20 | COAT CONSTRUCTION FOR HEAT INSULATING STIFF RUES |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO1207/73A NO136477C (en) | 1973-03-23 | 1973-03-23 | COAT CONSTRUCTION FOR HEAT-INSULATED RIGID TUBES |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO136477B true NO136477B (en) | 1977-05-31 |
NO136477C NO136477C (en) | 1977-09-07 |
Family
ID=19878039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO1207/73A NO136477C (en) | 1973-03-23 | 1973-03-23 | COAT CONSTRUCTION FOR HEAT-INSULATED RIGID TUBES |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
DK (1) | DK135393B (en) |
FI (1) | FI57838C (en) |
NO (1) | NO136477C (en) |
SE (1) | SE394737B (en) |
-
1973
- 1973-03-23 NO NO1207/73A patent/NO136477C/en unknown
-
1974
- 1974-03-11 DK DK129474AA patent/DK135393B/en not_active IP Right Cessation
- 1974-03-19 FI FI829/74A patent/FI57838C/en active
- 1974-03-20 SE SE7403766A patent/SE394737B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI57838B (en) | 1980-06-30 |
NO136477C (en) | 1977-09-07 |
DK135393C (en) | 1977-10-03 |
SE394737B (en) | 1977-07-04 |
DK135393B (en) | 1977-04-18 |
FI57838C (en) | 1980-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3837143A (en) | Simultaneous drying and sweetening of wellhead natural gas | |
EP2376374B1 (en) | A process for gas sweetening | |
KR100528935B1 (en) | Integration of solvent deasphalting, gasification, and hydrotreating | |
JPS62106987A (en) | Removal of sulfur from hydrocarbon | |
NO311423B1 (en) | Continuous process for treating condensates of ammonia and urea | |
US3098705A (en) | Process for removing carbonyl sulfide from petroleum gases | |
CN111097263B (en) | Method for dehydrating hydrocarbon-based gas | |
NO762783L (en) | ||
WO2014187947A1 (en) | Integrated process for dialkyldisulfides treatment | |
RU2409609C1 (en) | Method of stabilising hydrogen sulphide- and mercaptan-containing oil | |
NO136477B (en) | ||
RU2220756C2 (en) | Hydrogen sulfide-containing crude oil pretreatment process | |
US9440863B2 (en) | Method and apparatus for removing acid-gases from hydrocarbon-bearing saltwater solution | |
CA2946461C (en) | Regeneration of sulphur solvent by h-donor compound | |
RU2451713C2 (en) | Method to remove secondary hydrogen sulphide produced in heavy oil products during their manufacturing | |
RU2557002C1 (en) | Method of oil preparation | |
KR20190106656A (en) | Method for separating unwanted components from gas mixture | |
EP0020053A1 (en) | Desulphurization of oil | |
RU2669606C2 (en) | Treatment of gases | |
US3630666A (en) | Precontacting hydrogen sulfide containing gas streams with rich sulfinol | |
CN111471493A (en) | Method for purifying desulfurization solution of coke oven gas | |
CN104623929B (en) | Method for removing dissolved oxygen in alkali liquor | |
SU757510A1 (en) | Method of purifying liquid saturated aliphatic hydrocarbons from sulfuric compounds | |
NL8202212A (en) | PROCESS FOR DESULFULIFYING LIQUID HYDROCARBON FLOWS. | |
RU2666543C1 (en) | Method for decreasing the production of secondary hydrogen sulphate in oil preparation and the device for its implementation |