NO135297B

NO135297B -

Info

Publication number: NO135297B
Application number: NO122/71A
Authority: NO
Inventors: F S Jabsen
Original assignee: Babcock & Wilcox Co
Priority date: 1970-01-14
Filing date: 1971-01-13
Publication date: 1976-12-06
Also published as: IL35920A0; FR2076091B1; NO135297C; JPS5145759B1; LU62405A1; DE2100501A1; CA919821A; NL167262C; FR2076091A1; DE2100501B2; IL35920A; BE761379A; ES387153A1; DK127699B; NL167262B; GB1340782A; SE379446B; NL7100348A

Description

Fremgangsmåte ved ekstraksjon og utvinning av aromatiske hydrocarboner fra en flytende hydrocarbonblanding. Procedure for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons from a liquid hydrocarbon mixture.

Forskjellige' fremgangsmåter er kjent Various methods are known

for ekstraksjon og utvinning av aromatiske hydrocarboner fra flytende hydrocarbonblandinger ved hjelp av høytkokende selek-tive oppløsningsmidler, såsom dietylenglykol, dipropylenglykol og sulfolan (cyclisk tetramethylensulfon), hvis oppløsningsevne for hydrocarboner faller omtrent i rekke-følgen lette aromater, tunge aromater, lette paraffiner og tunge paraffiner. Ved disse kjente fremgangsmåter utvinnes der, når der skal oppnåes et stort utbytte av aromater, som regel et med lette paraffiner for-urenset ekstrakt. for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons from liquid hydrocarbon mixtures using high-boiling selective solvents, such as diethylene glycol, dipropylene glycol and sulfolane (cyclic tetramethylene sulfone), whose solubility for hydrocarbons falls approximately in the order of light aromatics, heavy aromatics, light paraffins and heavy paraffins. With these known methods, when a large yield of aromatics is to be obtained, an extract contaminated with light paraffins is usually extracted.

For oppnåelse av en renere ekstrakt To obtain a purer extract

ved disse kjente fremgangsmåter er der blitt foreslått en fremgangsmåte (se britisk patentskrift 739 200), ved hvilken en hydrocarbonblanding som inneholder aromatiske hydrocarboner, innføres i et fler-trinns ekstraksjonssystem i et punkt mellom systemets to ender og ekstraheres med et i den ene ende av ekstraksjonssystemet tilført vannholdig glycolsk oppløsningsmid-del for aromater; ekstraksjonsresten ledes ut i den ende av ekstraksjonssystemet,hvor oppløsningsmidlet tilføres, mens ekstrakten ledes ut fra ekstraksjonssystemets annen ende og tilføres en avdrivningskolonne, hvor en del av ekstraktens mest flyktige aromater sammen med ikke-aromatiske with these known methods, a method has been proposed (see British patent document 739 200), in which a hydrocarbon mixture containing aromatic hydrocarbons is introduced into a multi-stage extraction system at a point between the two ends of the system and extracted with a at one end of the extraction system supplied with aqueous glycolic solvent for aromatics; the extraction residue is led out at the end of the extraction system where the solvent is added, while the extract is led out from the other end of the extraction system and fed to a stripping column, where part of the extract's most volatile aromatics together with non-aromatics

hydrocarboner med en tilsvarende flyktig-het drives av ved avdrivning ved et trykk som er lavere enn det i ekstraksjonssystemet anvendte trykk, hvoretter avdrivnings- hydrocarbons with a corresponding volatility are driven off by stripping at a pressure that is lower than the pressure used in the extraction system, after which stripping

kolonnens topprodukt kondenseres og kondensatet som tilbakeløp tilføres ekstraksjonssystemet i den ende, hvor ekstrakten ledes ut. Den avdrivningsrest som fåes som bunnprodukt i avdrivningskolonnen, ledes til en destillasjonskolonne, i hvilken de aromatiske hydrocarboner destilleres fra oppløsningsmidlet ved atmosfærisk eller underatmosfærisk trykk med vanndamp som tilføres ved kolonnens bunn. Det på-ståes at der ved denne fremgangsmåte kan vinnes aromatiske hydrocarboner med en renhet på 97,5 pst. og at deres renhetsgrad kan økes til ca. 98 pst. når der for ekstraktens opparbeidelse anvendes et komplisert system med tre kolonner i stedet for to og med to forskjellige tilbakeløp i stedet for ett. Fremstillingen av meget rene aromatiske hydrocarboner, f. eks. med en renhet the top product of the column is condensed and the condensate is supplied as reflux to the extraction system at the end, where the extract is discharged. The stripping residue obtained as a bottom product in the stripping column is led to a distillation column, in which the aromatic hydrocarbons are distilled from the solvent at atmospheric or sub-atmospheric pressure with water vapor supplied at the bottom of the column. It is claimed that aromatic hydrocarbons with a purity of 97.5 per cent can be obtained by this method and that their degree of purity can be increased to approx. 98 per cent when a complicated system with three columns instead of two and with two different refluxes instead of one is used for the processing of the extract. The production of very pure aromatic hydrocarbons, e.g. with a purity

på minst 98,5 pst., som kreves for nitre-ringsformål ved denne og andre kjente fremgangsmåter for ekstraksjon og utvinning av aromatiske hydrocarboner fra aro-matholdige hydrocarbonblandinger, er således vanskelig og kostbar. of at least 98.5 percent, which is required for nitration purposes in this and other known methods for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons from aromatic hydrocarbon mixtures, is thus difficult and expensive.

Det har nu vist seg at den omtalte kjente fremgangsmåte (britisk patentskrift 739 200) kan forbedres så vesentlig ved forskjellige endringer og ved overholdelse av bestemte arbeidsbetingelser at der med et enklere system med bare to kolonner for ekstraktens opparbeidelse kan oppnås aromatiske hydrocarboner med en renhet på 97,5—99 pst. eller ennu mere. Dette resul-tat oppnås ved overholdelse av en kombi-nasjon av følgende betingelser ved fremgangsmåtens utførelse. 1. Der anvendes som oppløsningsmid-del et som koker ved 225—295° C og eventuelt inneholder høyst 2 pst. vann og som har en selektiv virkning overfor aromater, f. eks. diethylen- eller propylenglycol eller sulfolan eller en blanding av disse. 2. I ekstraksjonssystemet anvendes en temperatur på mellom 140 og 155° C. 3. Den fra ekstraksjonssystemet avledede ekstrakt ledes til avdrivningssonen med en temperatur på mellom 140 og 155° C. 4. Avdrivningen av ekstrakten gjen-nomføres ved et trykk som er lavere enn trykket i ekstraksjonssystemet, men ikke så lavt at der alene ved trykknedsettelsen og uten varmetilførsel skjer en vesentlig fordampning og som minst utgjør 1,5 ata. 5. Avdrivningen gjennomføres med en topptemperatur på mellom 140 og 155° C og med en bunntemperatur på minst 190° C. 6. Den ved kondensasjon av den sær-lige vannfase som vinnes ved de damper som dannes ved avdrivningen, skilles fra den organiske fase innen denne ledes tilbake til ekstraksjonssystemet. 7. Avdrivningsresten avkjøles minst 15° C til en temperatur på mellom 170 og 180° C innen trykket nedsettes til det lavere trykk som anvendes ved destillasjonen av resten. 8. Avdrivningsrestens destillasjon gjen-nomføres ved et trykk på under 0,5 ata. 9. Avdrivningsrestens destillasjon gjen-nomføres med en bunntemperatur som er minst 150° C, dog minst 30° C lavere enn bunntemperaturen ved avdrivningen. 10. Destillasjonen av avdrivningsresten gjennomføres under tilførsel av vanndamp for nedsettelse av bunntemperaturen under destillasjonen. It has now been shown that the mentioned known method (British patent document 739 200) can be improved so significantly by various changes and by observing specific working conditions that with a simpler system with only two columns for the processing of the extract, aromatic hydrocarbons with a purity of 97.5-99 percent or even more. This result is achieved by observing a combination of the following conditions when carrying out the method. 1. The solvent used is one which boils at 225-295° C and possibly contains no more than 2% water and which has a selective effect on aromatics, e.g. diethylene or propylene glycol or sulfolane or a mixture of these. 2. In the extraction system, a temperature of between 140 and 155° C is used. 3. The extract derived from the extraction system is led to the stripping zone with a temperature of between 140 and 155° C. 4. The stripping of the extract is carried out at a pressure that is lower than the pressure in the extraction system, but not so low that a significant evaporation takes place by the pressure reduction alone and without heat input, which amounts to at least 1.5 ata. 5. The stripping is carried out with a top temperature of between 140 and 155° C and with a bottom temperature of at least 190° C. 6. It is separated from the organic phase by condensation of the special water phase that is obtained from the vapors formed during the stripping within this is led back to the extraction system. 7. The stripping residue is cooled at least 15° C to a temperature of between 170 and 180° C before the pressure is reduced to the lower pressure used in the distillation of the residue. 8. The distillation of the stripping residue is carried out at a pressure of less than 0.5 ata. 9. The distillation of the stripping residue is carried out with a bottom temperature of at least 150° C, however at least 30° C lower than the bottom temperature at the stripping. 10. The distillation of the stripping residue is carried out with the supply of steam to reduce the bottom temperature during the distillation.

Oppfinnelsen er bygget på denne er-kjennelse og angår en fremgangsmåte ved ekstraksjon og utvinning av aromatiske hydrocarboner fra en flytende hydrocarbonblanding som inneholder et eller flere aromatiske hydrocarboner, hvor den til-førte blandings ekstraksjon gjennomføres med et vannholdig oppløsningsmiddel ved forhøyet temperatur og et for oppnåelse av en ekstraksjon i flytende fase tilstrekkelig trykk i et motstrømekstraksj onssystem med flere trinn og med oppløsningsmidlets til-førsel i den ene ende av systemet og ekstraksj onsrestens bortledning ved samme ende av systemet, mens ekstrakten ledes bort fra den annen ende av systemet til en avdrivningssone, i hvilken der avdampes en blanding av aromatiske og ikke-aromatiske hydrocarboner ved et trykk som er lavere enn trykket i ekstraksjonssystemet, hvoretter dampen kondenseres og kondensatet ledes tilbake til ekstraksj onssystemet, mens avdrivningsresten ledes til en destillasjonssone i hvilken oppløsningsmidlet skilles fra hydrocarbonene ved destillasjon med vanndamp ved et underatmosfærisk trykk, hvoretter det fraskilte vannholdige oppløsnings-middel ledes tilbake til ekstraksjonssystemet; fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved at ekstraksj onen gjen-nomføres ved 140—155° C med et selektivt oppløsningsmiddel for aromatiske hydrocarboner som inneholder høyst 2 pst. vann, og med kokegrenser 225—295° C, at den fra ekstraksjonssystemet avledede ekstrakt uten vesentlig fordampning alene ved trykknedsettelsen og med en temperatur på 140—155° C tilføres en avdrivningssone, i hvilken avdrivningen gjennomføres ved et trykk på minst 1,5 ata, en topptemperatur på 140—150° C og en bunntemperatur på minst 190° C, at det kondensat som dannes ved kondensasjon av de ved avdrivningen fordampede bestanddeler av ekstrakten, etter fraskillelse av vannfasen ledes til ekstraksjonssystemet i den ende hvor ekstrakten avledes eller i et punkt mellom ekstraksjonssystemets to ender eller på begge steder, at avdrivningsresten av-kjøles minst 15° C til 170—180° C innen trykket nedsettes til det lavere trykk som anvendes ved den etterfølgende destillasjon, og at avdrivningsrestens destillasjon gjennomføres ved et trykk på mindre enn 0,5 ata og en bunntemperatur som er minst 150° C, men minst 30° C lavere enn bunntemperaturen i avdrivningssonen. The invention is based on this realization and relates to a method for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons from a liquid hydrocarbon mixture containing one or more aromatic hydrocarbons, where the extraction of the added mixture is carried out with an aqueous solvent at an elevated temperature and a for obtaining of an extraction in the liquid phase sufficient pressure in a countercurrent extraction system with several stages and with the supply of the solvent at one end of the system and the removal of the extraction residue at the same end of the system, while the extract is led away from the other end of the system to a run-off zone , in which a mixture of aromatic and non-aromatic hydrocarbons is evaporated at a pressure lower than the pressure in the extraction system, after which the steam is condensed and the condensate is led back to the extraction system, while the stripping residue is led to a distillation zone in which the solvent is separated from the hydrocarbon the ions by steam distillation at a sub-atmospheric pressure, after which the separated aqueous solvent is returned to the extraction system; the method according to the invention is distinguished by the fact that the extraction is carried out at 140-155° C with a selective solvent for aromatic hydrocarbons containing no more than 2 percent water, and with boiling limits of 225-295° C, that the extract derived from the extraction system without significant evaporation alone during the pressure reduction and with a temperature of 140-155° C is supplied to a stripping zone, in which the stripping is carried out at a pressure of at least 1.5 ata, a top temperature of 140-150° C and a bottom temperature of at least 190° C, that the condensate formed by condensation of the components of the extract evaporated during the stripping, after separation of the water phase, is led to the extraction system at the end where the extract is diverted or at a point between the two ends of the extraction system or at both places, that the stripping residue is cooled to at least 15° C to 170-180° C before the pressure is reduced to the lower pressure used in the subsequent distillation, and that the distillation of the stripping residue lation is carried out at a pressure of less than 0.5 ata and a bottom temperature that is at least 150° C, but at least 30° C lower than the bottom temperature in the stripping zone.

Ved denne fremgangsmåte kan der som mateblandinger anvendes hydrocarbonblandinger med vide eller trange kokegrenser. Fremgangsmåten egner seg særlig til fjernelse av aromater fra katalytisk refor-merte, f. eks. hydroformede eller platfor-mede bensiner eller fraksjoner av disse. De anvendte mateblandinger har hensiktsmessig et ASTM-sluttkokepunkt på høyst 220° C, fortrinnsvis en øverste kokegrense på ikke over 160° C. Når der som mateblanding anvendes en reformert bensin, er denne fortrinnsvis av en slik art at dens øvre kokegrense er omtrent den samme som den øvre kokegrense av den hydrocarbonblanding som ble anvendt til den kataly-tiske reformning. Den laveste kokegrense av den anvendte mateblanding ligger fortrinnsvis ved ca. 100° C. In this method, hydrocarbon mixtures with wide or narrow boiling limits can be used as feed mixtures. The method is particularly suitable for removing aromatics from catalytically reformed, e.g. hydroformed or plat-formed gasolines or fractions thereof. The feed mixtures used suitably have an ASTM final boiling point of no more than 220° C, preferably an upper boiling limit of not more than 160° C. When a reformed petrol is used as a feed mixture, this is preferably of such a nature that its upper boiling limit is approximately the same as the upper boiling limit of the hydrocarbon mixture used for the catalytic reforming. The lowest boiling point of the feed mixture used is preferably at approx. 100°C.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes der hensiktsmessig et volum-forhold mellom oppløsningsmidlet og hy-drocarbonmateblandingen på mellom 3:1 og 8:1, fortrinnsvis mellom 4:1 og 6:1, mens forholdet mellom mengden av det topprodukt som ledes fra avdrivningssonen tilbake til ekstraksjonssystemet, og mengden av hydrocarbonfødeblandingen hensiktsmessig ligger mellom 0,2:1 og 0,7:1, fortrinnsvis mellom 0,3:1 og 0,5:1. In the method according to the invention, a volume ratio between the solvent and the hydrocarbon feed mixture of between 3:1 and 8:1, preferably between 4:1 and 6:1, is suitably used, while the ratio between the quantity of the top product which is led from the stripping zone back to the extraction system, and the amount of the hydrocarbon feed mixture suitably lies between 0.2:1 and 0.7:1, preferably between 0.3:1 and 0.5:1.

Ved den omhandlede fremgangsmåte anvendes der som oppløsningsmiddel som nevnt f. eks. dietylenglykol, dipropylenglykol, sulfolan eller blandinger av to eller alle tre av disse oppløsningsmidler, fortrinnsvis dog dietylenglykol alene. Det anvendte opp-løsningsmiddel kan inneholde en liten mengde vann, dog ikke over 2 pst. In the method in question, there is used as a solvent as mentioned, e.g. diethylene glycol, dipropylene glycol, sulfolane or mixtures of two or all three of these solvents, preferably diethylene glycol alone. The solvent used may contain a small amount of water, but not more than 2 per cent.

Det motstrøm-ekstraksjonssystem med flere trinn, som anvendes ved utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, såsom en kolonne med fyllegemer eller sil-bunner eller en kontaktor med roterende skiver eller et system med flere blander-separator-par, har fortrinnsvis minst fem teoretiske trinn. Fødeblandingen kan til-føres systemet i et punkt mellom systemets to ender, men det foretrekkes at denne til-førsel skjer ved eller i nærheten av den ende av systemet, hvor ekstrakten avledes, idet der i dette tilfelle i alminnelighet kan oppnås det beste kompromiss mellom de oppnådde aromaters renhet og aromatutbyttet. Av denne grunn tilføres fødeblan-dingen fortrinnsvis i ekstraksjonssystemets første teoretiske trinn som faller sammen med systemets ene ende, eller særlig ved systemets annet teoretiske trinn, i hvilket sistnevnte tilfelle der oppnås gode utbytter av særlig rene aromater. Under visse om-stendigheter kan det være hensiktsmessig at fødeblandingen tilføres ekstraksjonssystemet i flere forskjellige punkter. Den blanding som fåes i avdrivningssonen som topprodukt og som ved kondensasjon dan-ner et vannlag og et organisk lag som i hovedsaken består av ikke-aromatiske hydrocarboner med en mindre mengde aromater og en liten mengde oppløsningsmid-del, ledes etter vannlagets fraskillelse tilbake til ekstraksjonssystemet og føres fortrinnsvis inn på et eller flere steder ved eller i nærheten av systemets ende, hvor ekstraktet ledes bort, dvs. ved ekstraksjonssystemets første eller annet teoretiske trinn, idet der derved oppnås det beste kompromis mellom de oppnådde aromaters renhet og aromatutbyttet. Eventuelt kan dette tilbakeløp til ekstraksjonssystemet oppvarmes innen det innføres i systemet. I ekstraksjonssystemet opprettholdes, som nevnt en temperatur mellom 140 og 155° C; der kan arbeides med en viss temperatur-gradient innenfor de anførte grenser. The countercurrent extraction system with several stages, which is used in the execution of the method according to the invention, such as a column with fillers or sieve bottoms or a contactor with rotating discs or a system with several mixer-separator pairs, preferably has at least five theoretical stages. The feed mixture can be supplied to the system at a point between the two ends of the system, but it is preferred that this supply takes place at or near the end of the system where the extract is diverted, since in this case the best compromise can generally be achieved between the purity of the obtained aromatics and the aromatic yield. For this reason, the feed mixture is preferably supplied in the first theoretical stage of the extraction system which coincides with one end of the system, or in particular at the second theoretical stage of the system, in which latter case good yields of particularly pure aromatics are obtained. Under certain circumstances, it may be appropriate for the feed mixture to be supplied to the extraction system at several different points. The mixture which is obtained in the stripping zone as top product and which upon condensation forms a water layer and an organic layer which mainly consists of non-aromatic hydrocarbons with a smaller amount of aromatics and a small amount of solvent, is led after the separation of the water layer back to the extraction system and is preferably introduced into one or more places at or near the end of the system, where the extract is led away, i.e. at the first or other theoretical stage of the extraction system, whereby the best compromise is achieved between the purity of the aromatics obtained and the aromatic yield. Optionally, this return flow to the extraction system can be heated before it is introduced into the system. In the extraction system, as mentioned, a temperature between 140 and 155° C is maintained; it is possible to work with a certain temperature gradient within the stated limits.

Den i ekstraksjonssystemet fremstilte ekstrakt ledes, som nevnt, til avdrivningssonen med en temperatur på 140—155° C, dvs. uten tilsiktet avkjøling, i eller i nærheten av toppen. I avdrivningssonen opprettholdes et lavere trykk enn i ekstraksjonssystemet, men trykket må være minst 1,5 atm. abs. Forskjellen mellom trykket i ekstraksjonssystemet og i avdrivningssonen må dog ikke være så stor at trykkets nedsettelse kan forårsake en fordampning av vesentlige mengder av ekstraktet uten tilførsel av varme. Når ekstrakten inneholder bestanddeler som kan fordampes på denne måte, er vektsforholdet mellom disse bestanddeler og den ekstraksj onssonen til-førte fødeblanding hensiktsmessig ikke større enn 1:10, fortrinnsvis mindre enn 5:100. De beste resultater oppnås når ekstraktet slett ikke inneholder bestanddeler som kan fordampes som følge av trykk-fallet mellom ekstraksjonssystemet og avdrivningssonen. I avdrivningssonen arbeides der med en topptemperatur på 140— 155° C og en bunntemperatur på minst 190° C, idet der mellom topp- og bunntemperaturen hensiktsmessig opprettholdes en temperaturforskjell på minst 40° C. Det i avdrivningssonen oppnådde topprodukt inneholder så godt som alt vannet og likeledes så godt som alle de ikke-aromatiske hydrocarboner som finnes i ekstraktet, samt en liten mengde av ekstraktets aromater og oppløsningsmiddel. The extract produced in the extraction system is led, as mentioned, to the stripping zone with a temperature of 140-155° C, i.e. without intentional cooling, at or near the top. In the stripping zone, a lower pressure is maintained than in the extraction system, but the pressure must be at least 1.5 atm. abs. However, the difference between the pressure in the extraction system and in the stripping zone must not be so great that the reduction in pressure can cause significant quantities of the extract to evaporate without the supply of heat. When the extract contains components that can be evaporated in this way, the weight ratio between these components and the food mixture added to the extraction zone is suitably not greater than 1:10, preferably less than 5:100. The best results are achieved when the extract contains absolutely no components that can evaporate as a result of the pressure drop between the extraction system and the stripping zone. In the stripping zone, work is done with a top temperature of 140-155° C and a bottom temperature of at least 190° C, with a temperature difference of at least 40° C between the top and bottom temperature appropriately maintained. The top product obtained in the stripping zone contains almost all the water and likewise as well as all the non-aromatic hydrocarbons found in the extract, as well as a small amount of the extract's aromatics and solvent.

Når fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres med et glycolsk oppløs-ningsmiddel, er det ved anvendelse av en høy bunntemperatur i avdrivningssonen, for å unngå en spaltning av oppløsnings-midlet, hensiktsmessig at dette inneholder en liten mengde, f. eks. 0,05—1 pst., fentiasin eller substituert fentiasin (sml. patent 103 686). When the method according to the invention is carried out with a glycolic solvent, when using a high bottom temperature in the stripping zone, in order to avoid splitting of the solvent, it is appropriate that this contains a small amount, e.g. 0.05-1 percent, phenothiazine or substituted phenothiazine (see patent 103 686).

Avdrivningsresten avkjøles med minst 15° C til en temperatur på 170—180° C og ledes deretter til en destillasjonssone, i hvilken der arbeides med et trykk på under 0,5 ata, fortrinnsvis 0,2 ata, og en bunntemperatur på minst 150° C, som dog alltid skal ligge minst 30° C, fortrinnsvis minst 40° C lavere enn bunntemperaturen i avdrivningssonen. Mens der i avdrivningssonen ikke tilføres vandamp ved eller i nærheten av denne sones bunn, er dette tilfelle i destillasjonssonen, idet man ellers for å gjenvinne oppløsningsmidlet i ren form, dvs. uten innhold av hydrocarbon, måtte anvende en bunntemperatur i destillasj onssonen, som ville medføre en spaltning av det glycolske oppløsningsmid-del. På grunn av vandampens anvendelse i destillasj onssonen inneholder det i denne sone gjenvundne oppløsningsmiddel en liten mengde vann, som dog er mindre enn 2 pst. Det gjenvundne oppløsningsmiddel som ledes tilbake til ekstraksj onssonen, kan om nødvendig avkjøles. The stripping residue is cooled by at least 15° C to a temperature of 170-180° C and then led to a distillation zone, in which work is carried out with a pressure of less than 0.5 ata, preferably 0.2 ata, and a bottom temperature of at least 150° C, which must always be at least 30° C, preferably at least 40° C lower than the bottom temperature in the removal zone. While in the stripping zone no water vapor is supplied at or near the bottom of this zone, this is the case in the distillation zone, as otherwise in order to recover the solvent in pure form, i.e. without hydrocarbon content, a bottom temperature in the distillation zone would have to be used, which would entail a cleavage of the glycolic solvent. Due to the use of water vapor in the distillation zone, the solvent recovered in this zone contains a small amount of water, which is however less than 2 per cent. The recovered solvent which is led back to the extraction zone can be cooled if necessary.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres fortrinnsvis på en slik måte at temperaturen i ekstraksjonssystemet er 150° C, temperaturen av ekstraktet ved innstrømningen i avdrivningssonen 145° C, avdrivningssonens topptemperatur 145° C, avdrivningssonens bunntemperatur 195° C, avdrivningsrestens temperatur etter av-kjøling og innen trykket nedsettes, 170° C, destillasjonssonens topptemperatur 85° C og destillasj onssonens bunntemperatur 155° C, mens trykket i ekstraksjonssystemet er 5 ata, trykket i avdrivningssonen 1,8 ata og trykket i destillasj onssonen 0,2 ata. Ved denne utførelse av fremgangsmåten inneholder det gjenvundne oppløs-ningsmiddel ca. 0,6 pst. vann. The method according to the invention is preferably carried out in such a way that the temperature in the extraction system is 150° C, the temperature of the extract at the inflow into the stripping zone 145° C, the top temperature of the stripping zone 145° C, the bottom temperature of the stripping zone 195° C, the temperature of the stripping residue after cooling and within the pressure is lowered, 170° C, the top temperature of the distillation zone 85° C and the bottom temperature of the distillation zone 155° C, while the pressure in the extraction system is 5 ata, the pressure in the stripping zone 1.8 ata and the pressure in the distillation zone 0.2 ata. In this embodiment of the method, the recovered solvent contains approx. 0.6 percent water.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, ved hvilken der så godt som ikke foregår noen fordampning av ekstraktet på veien mellom ekstraksjonssystemet og avdrivningssonen og der i avdrivningssonen arbeides med et forholdsvis stort temperatur-fall og med en vesentlig høyere bunntemperatur enn i destillasj onssonen og avdrivningsresten avkjøles på veien mellom avdrivningssonen og destillasj onssonen, ad-skiller seg vesentlig fra den ovenfor omtalte kjente fremgangsmåte (britisk patentskrift 739 200), hvor temperaturfallet i avdrivningssonen er forholdsvis lite, den nødvendige varme i hovedsaken tilføres ved bunnen av destillasj onssonen og ikke ved bunnen av avdrivningssonen og avdrivningsresten ikke avkjøles på veien til destillasj onssonen; på grunn av disse for-skjeller overfor den kjente fremgangsmåte oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen den vesentlige fordel at der i avdrivningssonen som topprodukt fjernes en større mengde av de i ekstrakten tilstedeværende ikke-aromatiske hydrocarboner og der i destillasj onssonen derfor vinnes aromater med en større renhetsgrad. The method according to the invention, in which virtually no evaporation of the extract takes place on the way between the extraction system and the stripping zone and where in the stripping zone there is a relatively large temperature drop and with a significantly higher bottom temperature than in the distillation zone and the stripping residue is cooled on the way between the stripping zone and the distillation zone, differs significantly from the above-mentioned known method (British patent document 739 200), where the temperature drop in the stripping zone is relatively small, the necessary heat is mainly supplied at the bottom of the distillation zone and not at the bottom of the stripping zone and the stripping residue do not cool on the way to the distillation onsen; due to these differences compared to the known method, the method according to the invention achieves the significant advantage that a larger amount of the non-aromatic hydrocarbons present in the extract is removed as top product in the stripping zone, and that aromatics with a higher degree of purity are therefore obtained in the distillation zone .

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal beskrives nærmere under henvisning til tegningen som viser skjematisk et anlegg for fremgangsmåtens utførelse. The method according to the invention shall be described in more detail with reference to the drawing which schematically shows a plant for carrying out the method.

I en motstrøm-ekstraksjonskolonne 1 med flere trinn ekstraheres en flytende blanding i aromatiske og ikke-aromatiske hydrocarboner med et vannholdig selektivt oppløsningsmiddel ved overatmosfærisk trykk på 140—150° C. Fødeblandingen til-føres kolonnen 1 gjennom en eller flere til-førselsledninger 2, 3, 4 og 5, mens det vannholdige oppløsningsmiddel tilføres kolonnen 1 i eller i nærheten av toppen gjennom en ledning 6. Ekstraksj onsresten som bare inneholder små mengder vann, oppløs-ningsmiddel og aromatiske hydrocarboner, ledes bort ved toppen av kolonnen 1 gjennom en ledning 7. Ekstraktet strømmer fra bunnen av kolonnen 1 gjennom en ledning 8 med en ikke vist innskutt reduksjonsventil inn i en avdrivningskolonne 10 i eller i nærheten av toppen. In a countercurrent extraction column 1 with several stages, a liquid mixture of aromatic and non-aromatic hydrocarbons is extracted with an aqueous selective solvent at superatmospheric pressure of 140-150° C. The feed mixture is supplied to the column 1 through one or more supply lines 2, 3, 4 and 5, while the aqueous solvent is fed to the column 1 at or near the top through a line 6. The extraction residue, which contains only small amounts of water, solvent and aromatic hydrocarbons, is led away at the top of the column 1 through a line 7. The extract flows from the bottom of the column 1 through a line 8 with a reducing valve not shown inserted into a stripping column 10 in or near the top.

I avdrivningssonen 10 opprettholdes et trykk på minst 1,5 ata, men som er mindre enn trykket i ekstraksj onskolonnen 1. I avdrivningskolonnen 10 som i nærheten av bunnen er forbundet med et kretsløp med innskutt oppvarmingskjel 11 og i hvilken der arbeides med et temmelig stort tempe-raturfall, oppdeles ekstraktet i et topprodukt som inneholder noe oppløsningsmid-del, en del av de i ekstraktet tilstedeværende aromatiske hydrocarboner og hoved-mengden av vannet og de ikke-aromatiske hydrocarboner som finnes i ekstraktet, og en avdrivningsrest som bunnprodukt; dette inneholder bare en liten mengde vann og resten av ekstraktets oppløsningsmiddel og aromatiske hydrocarboner og eventuelt en liten mengde ikke-aromatiske hydrocarboner. De som topprodukt dannede damper, strømmer gjennom en ledning 12 inn i en kjøler 13, hvor de kondenseres; kondensatet ledes til en separator 14, i hvilken der dannes et vannlag og et organisk lag som i hovedsaken består av oppløsnings-middel og hydrocarboner. Vannlaget trek-kes av gjennom en ledning 15, mens det organiske lag fra separatoren 14 strømmer gjennom en ledning 16 med innskutt oppvarmningselement 17, en eller flere lednin-ger 18, 19 og 20 og inn i den nedre del av ekstraksj onskolonnen 1. In the stripping zone 10, a pressure of at least 1.5 ata is maintained, but which is less than the pressure in the extraction column 1. In the stripping column 10, which near the bottom is connected to a circuit with an inserted heating boiler 11 and in which a rather large temperature drop, the extract is divided into a top product which contains some solvent, a part of the aromatic hydrocarbons present in the extract and the main amount of the water and the non-aromatic hydrocarbons found in the extract, and a stripping residue as a bottom product; this contains only a small amount of water and the rest of the extract's solvent and aromatic hydrocarbons and possibly a small amount of non-aromatic hydrocarbons. The vapors formed as top product flow through a line 12 into a cooler 13, where they are condensed; the condensate is led to a separator 14, in which a water layer and an organic layer are formed which mainly consist of solvent and hydrocarbons. The water layer is withdrawn through a line 15, while the organic layer from the separator 14 flows through a line 16 with inserted heating element 17, one or more lines 18, 19 and 20 and into the lower part of the extraction column 1.

Den avdrivningsrest som fåes som bunnprodukt i avdrivningskolonnen 10, strømmer gjennom en ledning 21 med en innskutt reduksjonsventil (ikke vist) og inn i en destillasj onskolonne 22 som drives med vanndamp, som tilføres i bunnen av kolonnen 22 gjennom en ledning 31 med innskutt oppvarmningselement 32, og i hvilken der opprettholdes et underatmosfærisk trykk. I destillasj onskolonnen 22 deles avdrivningsresten ved en vanndampdestillasjon ved underatmosfærisk trykk opp i et damp-formig topprodukt som inneholder restens aromatiske hydrocarboner og så godt som ikke oppløsningsmiddel, og et flytende bunnprodukt som inneholder oppløsnings-midlet og så godt som ikke aromatiske hydrocarboner. Topproduktet strømmer gjennom en ledning 23 inn i en kjøler 24, hvor det kondenseres; en del av kondensatet ledes bort gjennom en ledning 25, mens resten av kondensatet anvendes som tilbakeløp til destillasj onskolonnen 22, idet den gjennom en ledning 26 strømmer til en separator 26A, hvor det tilstedeværende vann fraskilles, mens det organiske lag strømmer tilbake til destillasj onskolonnen 22. Den destillasjonsrest som fåes i kolonnen 22 som bunnprodukt, strømmer gjennom en ledning 27 og ledningen 6 med innskutt kjøler 28 for eventuell anvendelse tilbake til ekstraksj onskolonnen 1. En del av oppløsningsmidlet ledes bort gjennom en ledning 29, mens der gjennom en ledning 30 kan tilføres friskt eller renset oppløs-ningsmiddel. The stripping residue that is obtained as bottom product in the stripping column 10 flows through a line 21 with an inserted reduction valve (not shown) and into a distillation column 22 which is powered by steam, which is supplied at the bottom of the column 22 through a line 31 with an inserted heating element 32 , and in which a subatmospheric pressure is maintained. In the distillation column 22, the stripping residue is split by a water vapor distillation at subatmospheric pressure into a vaporous top product that contains the aromatic hydrocarbons of the residue and virtually no solvent, and a liquid bottom product that contains the solvent and virtually no aromatic hydrocarbons. The top product flows through a line 23 into a cooler 24, where it is condensed; part of the condensate is led away through a line 25, while the rest of the condensate is used as a return flow to the distillation column 22, as it flows through a line 26 to a separator 26A, where the water present is separated, while the organic layer flows back to the distillation column 22. The distillation residue obtained in column 22 as a bottom product flows through a line 27 and line 6 with interposed cooler 28 for possible use back to the extraction column 1. Part of the solvent is led away through a line 29, while through a line 30 fresh or purified solvent can be added.

I et anlegg av den beskrevne art, hvis ekstraksj onskolonne var en skivekolonne med fem teoretiske trinn, ble der ekstrahert en plattformet bensinfraksj on som inneholdt 1 molpst. benzen, 11 molpst. C7-paraffiner, 23 molpst. toluen, 20 molpst. C8-paraffiner, 25 molpst. C8-aromater, 10 molpst. Cfl-paraffiner og 10 molpst. C,r aromater under opprettholdelse av en temperatur på 150° C i ekstraksj onskolonnen, en temperatur av ekstraktet ved innstrøm-ning i avdrivningskolonnen på 145° C, en topptemperatur i avdrivningskolonnen på 145° C, en bunntemperatur i avdrivningskolonnen på 195° C, en temperatur av avdrivningsresten etter avkjøling, innen trykket nedsettes, på 170° C, en topptemperatur i destillasj onskolonnen på 85° C og en bunntemperatur i destillasj onskolonnen på 155° C, mens trykket i ekstraksj onskolonnen var 5 ata, i avdrivningskolonnen 1,8 ata, og i destillasj onskolonnen 0,2 ata. Fødeblandingen ble tilført ekstraksj onskolonnen i dens annet teoretiske trinn, mens oppløsningsmidlet ble tilført ved ekstraksj onskolonnens topp, dvs. i kolonnens femte teoretiske trinn. Tilbakeløpet fra avdrivningskolonnen ble tilført ekstraksj onskolonnen i bunnen, dvs. i kolonnens første teoretiske trinn. In a plant of the type described, whose extraction column was a disk column with five theoretical stages, a platform gasoline fraction containing 1 molpst was extracted. benzene, 11 mole parts. C7 paraffins, 23 moles. toluene, 20 mole parts. C8 paraffins, 25 molps. C8 aromatics, 10 mole parts. Cfl paraffins and 10 molpst. C,r aromatics while maintaining a temperature of 150° C in the extraction column, a temperature of the extract upon inflow into the stripping column of 145° C, a top temperature in the stripping column of 145° C, a bottom temperature in the stripping column of 195° C, a temperature of the stripping residue after cooling, before the pressure is reduced, of 170° C, a top temperature in the distillation column of 85° C and a bottom temperature in the distillation column of 155° C, while the pressure in the extraction column was 5 ata, in the stripping column 1.8 ata, and in the distillation column 0.2 ata. The feed mixture was fed to the extraction column in its second theoretical stage, while the solvent was fed at the top of the extraction column, i.e. in the column's fifth theoretical stage. The reflux from the stripping column was fed to the extraction column at the bottom, i.e. in the column's first theoretical stage.

Det ekstrakt som ble oppnådd som sluttprodukt (og avledes gjennom anleggets ledning 25), inneholdt 2 molpst. benzen, 44,4 molpst. toluen, 41,9 molpst. C8-aromater, 11,4 molpst. C9-aromater og 0,2 molpst. C7-C0-paraf finer og en ekstraksj onsrest (som avledes gjennom ledningen 7) som The extract that was obtained as the final product (and is diverted through the plant's line 25) contained 2 molpst. benzene, 44.4 mole parts. toluene, 41.9 mole parts. C8 aromatics, 11.4 mole parts. C9 aromatics and 0.2 mol. C7-C0 paraffin and an extraction residue (which is diverted through line 7) which

inneholdt 0,4 molpst. toluen, 7,6 molpst. contained 0.4 molps. toluene, 7.6 mole parts.

C8-aromater, 8,0 molpst. C9-aromater, 21,8 molpst. C7- paraffiner, 40,2 molpst. C8-paraffiner og 22,0 molpst. C,rparaffiner. C8 aromatics, 8.0 mol. C9 aromatics, 21.8 mole parts. C7 paraffins, 40.2 mole parts. C8 paraffins and 22.0 moles. C,rparaffins.

Claims

1. Procedure for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons from a liquid hydrocarbon mixture, which contains one or more aromatic hydrocarbons, by introducing the mixture into a multi-stage countercurrent extraction system, introducing a solvent selective for the aromatic hydrocarbons which has an atmospheric boiling point in the range of 225 to 295° C, and which does not contain more than 2 percent by weight of dissolved water, at one end of the system, the extraction system being kept under a pressure sufficient to keep the flowing contents liquid at a temperature above 40° C, a raffinate which is poor in aromatic components and solvent, is taken out from the same end of the system where the solvent is introduced, and while taking out an aromatic extract phase from the other end of the system, after which the extract phase is subjected to stripping ("stripped") in a stripping zone (" stripping zone") to release a mixture of aromatic and non-aromatic skins drocarbons, as the stripping is carried out at a pressure that is lower than the pressure that prevails in the extraction system, the vapors thus released are condensed and the condensate is returned to the extraction zone, and the rest of the extract phase is taken to a distillation zone, which is operated at low pressure, in which distillation zone where separation between hydrocarbons and solvent is effected, as direct steam is introduced into the zone, and as a practically hydrocarbon-free solvent containing no more than 2% by weight of water is returned to the extraction system, characterized by the temperature in the extraction system being kept between 140° C and 155° C, that the extract phase taken from the extraction system, without noticeable "flash" evaporation and with a temperature between 140° and 155° C, is introduced into a stripping zone, which is operated at a pressure of at least 1.5 ata, with a top temperature between 140° and 150° C and a bottom temperature of at least 190° C, that the vapors from the stripping zone are condensed and recirculated res to the extraction system after removal of

water that is present as another liquid phase, the condensed vapors being introduced into the extraction system either at the end where the extract phase is taken out and/or at an intermediate point, and that the stripping residue is cooled by at least 15° C to a temperature between 170° and 180° C before the pressure is reduced to the lower pressure used, in the subsequent distillation, and that the distillation of the stripping residue is carried out at a pressure that is less than 0.5 ata and a bottom temperature of at least 150° C, however at least 30° C lower than the bottom temperature in the drift zone.

2. Method according to claim 1, characterized in that the feed mixture for the extraction system is preferably introduced in the first or second theoretical stage of the end of the extraction system in which the extract phase is taken out.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the condensate from the removal zone, after separation of the water phase formed by the condensation, is introduced into the first or second theoretical stage of the extraction system.

4. Method according to claim 1-3, characterized in that the extract phase is introduced in or near the top of the stripping zone.

5. Method according to claims 1-4, characterized in that a weight ratio is used between the vaporous material that is present in the extract phase when it enters the stripping zone, and the fresh feed mixture that is fed into the extraction system, of less than 5:100, preferably that there are no vapors present in the extract phase when it enters the stripping zone.

6. Method according to claims 1-5, characterized in that a temperature in the extraction system of 150° C is used, a temperature of the extract when it enters the stripping zone of 145° C, a top temperature in the stripping zone of 145° C, a bottom temperature in the stripping zone of 195° C, a temperature of the stripping residue after cooling and before the pressure is reduced of 170° C, a top temperature in the distillation zone of 85° C, a bottom temperature in the distillation zone of 155° C, a pressure in the extraction system of 5 ata, a pressure in the stripping zone of 1.8 ata and a pressure in the distillation zone of 0.2 ata.

7. Process according to claims 1-6, characterized in that cyclic tetramethylene sulfone is used as solvent.