NO134953B

NO134953B -

Info

Publication number: NO134953B
Application number: NO258/70A
Authority: NO
Inventors: M Kurimoto; K Sugimoto
Original assignee: Hayashibara Co
Priority date: 1969-01-24
Filing date: 1970-01-23
Publication date: 1976-10-04
Also published as: BE744836A; SE402593B; NL165500B; ZA70415B; NO134953C; FR2029051A1; NL7001026A; CA945494A; DE2003335A1; CH519576A; GB1299205A; JPS5533879B1; NL165500C

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av amylosepulver med krystallinsk skruelinjeformig struktur, lavt vanninnhold, god oppløselighet og god smaksbibeholdende evne, fra en amyloseoppløsning som er fremstilt ved at en stivelsessuspensjon er gelatinert eller forvæsket enten ved høy temperatur eller ved anvendelse av et forvæskende enzym til en DE-verdi på 0,5 - 2,0, hvorefter amylopektinets forgreninger er hydrolysert med en isoamylase, hvilken fremgangsmåte kjennetegnes ved at amylosen felles enten ved tilsetning av et felningsmiddel som butanol til en oppløsning som har en konsentrasjon på 5 - 15% og en temperatur over 80°C, eller ved langsom avkjøl-ing av en oppløsning som har en konsentrasjon på 10 - 20% og en temperatur over 100°C, for å danne et krystallinsk bunnfall med et lite vanninnhold, bunnfallet avvannes delvis ved filtrering eller sentrifugering, og det avvannede bunnfall sprøytetørres så til et pulver under anvendelse av en tørrelufttemperatur under 100°C og en innløpstemperatur av materialet på under 45°C. The present invention relates to a method for the production of amylose powder with a crystalline helical structure, low water content, good solubility and good taste-retaining ability, from an amylose solution which is produced by a starch suspension being gelatinized or pre-liquefied either at a high temperature or by using a pre-liquefying enzyme to a DE value of 0.5 - 2.0, after which the branches of the amylopectin are hydrolysed with an isoamylase, which method is characterized by the fact that the amylose breaks down either by adding a thickening agent such as butanol to a solution that has a concentration of 5 - 15% and a temperature above 80°C, or by slowly cooling a solution having a concentration of 10 - 20% and a temperature above 100°C, to form a crystalline precipitate with a low water content, the precipitate is partially dewatered by filtration or centrifugation, and the dewatered precipitate is then spray-dried to a powder using a drying air temperature u below 100°C and an inlet temperature of the material below 45°C.

Fra patentansøkning nr. 236/69 er der kjent en fremgangsmåte ved fremstilling av maltitol som fremstilles fra en maltose-oppløsning. Denne maltoseoppløsning er fremstilt fra stivelse ved behandling med u-l,6-glucosidase og en tilstrekkelig mengde S-amylase til å få fullstendig nedbrytning av stivelsen. Patent - ansøkning nr. 4616/69 angår en fremgangsmåte ved fremstilling av pulverformige stivelsessukkere som fremstilles fra en stiv-elsesoppslemning med en DE-verdi på ikke over 35 som behandles med a-1,6-glucosidase og amylase , hvorefter den erholdte oppløs-ning konsentreres og sprøytetørres i en relativt høy konsentrasjon. På bakgrunn av disse ansøkninger er det ikke kjent eller nærliggende at det ved foreliggende fremgangsmåte er mulig å fremstille et amylosepulver med den spesielle struktur og de spesielle, fordelaktige egenskaper som er omtalt nedenfor. From patent application no. 236/69 there is known a method for the production of maltitol which is produced from a maltose solution. This maltose solution is prepared from starch by treatment with u-1,6-glucosidase and a sufficient amount of S-amylase to obtain complete breakdown of the starch. Patent application no. 4616/69 relates to a method for the production of powdered starch sugars which are produced from a starch slurry with a DE value of no more than 35 which is treated with α-1,6-glucosidase and amylase, after which the obtained solution ning is concentrated and spray-dried in a relatively high concentration. On the basis of these applications, it is not known or obvious that it is possible to produce an amylose powder with the special structure and the special, advantageous properties that are discussed below with the present method.

Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives nærmere. Fremstilling av rettkjedet amylose fra stivelse utføres på den måte som er beskrevet i detalj i britisk patentskrift 1.268.443- En stivelsessuspensjon forvæskes enten ved en høy temperatur på l60°C, eller ved anvendelse av et forvæskningsenzym til en DE-verdi på 0,5 - 2,0. Derefter lar man en isoamylase, f .eks. en isoamylase fremstilt av bakterier av arten Pseudomonas amyloderamosa (ATCC nr. 21262) eller pullulanase produsert av Aerobacter aerogenes (ATCC nr. 8724) som hydrolyserer amylopectinets a-1,6-glucosidbindinger, innvirke på det slik at forgrenings - bindingene i amylopectinet. hydrolyseres under dannelse av rette molekyler av amylosetype. På denne måte oppnåes lavmolekylær amylose som hovedsakelig består av polymerer med en gjennom-snittlig polymerisasjonsgrad på ca. 30 - 20. Ved endegruppe-bestemmelser ifølge metoden med en sur oxydasjon med perjodat har man vist at polymerisasjonsgraden i det vesentlige er ca. 20 - 30. Ved Smith's nedbrytningsmetode har man også bevist at hydrolyseproduktet er et amylopolysaccharid hvis molekyler er praktisk talt uten forgreninger. Det hydrolyserte produkt er meget oppløselig i vann, og oppløsningen har en relativt lav viskositet. I. oppløsning utviser produktet mer en trådbindende tendens enn stivelsens tregtflytende egenskaper, som man skulle vente seg fra molekylstrukturen. I en vannoppløsning gir produktet blåfarve ved reaksjon med jod, som viser at den har en skruelinjeformet molekylstruktur, og den faller ut av oppløsning ved lav temperatur. Røntgendif f raksjon viser at produktet har en krystallstruktur efter tørring. Man har derfor undersøkt mulig-heten av å tørre amylosen til et pulver, og samtidig holde den så krystallinsk som mulig. The invention will be described in more detail below. Production of straight-chain amylose from starch is carried out in the manner described in detail in British patent document 1,268,443- A starch suspension is pre-liquefied either at a high temperature of 160°C, or using a liquefaction enzyme to a DE value of 0.5 - 2.0. An isoamylase, e.g. an isoamylase produced by bacteria of the species Pseudomonas amyloderamosa (ATCC no. 21262) or pullulanase produced by Aerobacter aerogenes (ATCC no. 8724) which hydrolyzes the α-1,6-glucoside bonds of the amylopectin, act on it so that the branching bonds in the amylopectin. hydrolyzed to form straight molecules of the amylose type. In this way, low molecular weight amylose is obtained which mainly consists of polymers with an average degree of polymerization of approx. 30 - 20. In end group determinations according to the method with an acid oxidation with periodate, it has been shown that the degree of polymerization is essentially approx. 20 - 30. By Smith's decomposition method, it has also been proven that the hydrolysis product is an amylopolysaccharide whose molecules are practically unbranched. The hydrolysed product is very soluble in water, and the solution has a relatively low viscosity. In solution, the product shows more of a thread-binding tendency than the slow-flowing properties of the starch, as one would expect from the molecular structure. In an aqueous solution, the product gives a blue color on reaction with iodine, which shows that it has a helical molecular structure, and it precipitates out of solution at low temperature. X-ray diffraction shows that the product has a crystal structure after drying. One has therefore investigated the possibility of drying the amylose into a powder, and at the same time keeping it as crystalline as possible.

Å tørre en slik forvæsket stivelse ved hjelp av varme valser, slik som ved fremstilling av gelatinert stivelse, kan synes å være en anvendbar tørrefremgangsmåte. Den aktuelle sub-stans som har et altfor høyt vanninnhold til å motstå gelatinering ved oppvarmning, tørrer imidlertid med lav virkningsgrad. Drying such a pre-liquefied starch by means of hot rollers, as in the manufacture of gelatinized starch, may appear to be a useful drying method. However, the substance in question, which has an excessively high water content to resist gelatinization when heated, dries with a low degree of efficiency.

Er den en gang blitt gelatinert, har den en sådan uregelmessig molekylorientering at den må males innen den overføres til fast form. Dessuten er en fornyet oppløsning meget vanskelig. På den annen side har den amylose som faller ut fra en reaksjonsopp-løsning, et altfor høyt vanninnhold til at den umiddelbart kan avvannes, og den krever meget varme for tørring. Der er også store vanskeligheter med vannvaskning, separasjon og filtrering av bunnfallet. Det er derfor nødvendig å separere amylosen fra vann og rense amylosen i form av krystaller, hvorved produktets vanninnhold reduseres. Dette utføres på to måter. Den ene måte er å danne og felle ut et kompleks av amylose og f.eks. butanoi, ved tilsetning av butanol, en organisk syre eller et annet felningsmiddel til amylosen. En 5 - 15%-ig oppløsning av amylose oppvarmes til over 80°C for å sikre en homogen oppløsning, hvorefter butanol tilsettes til et metningspunkt. Blandingen av-kjøles langsomt over et tidsrom av 20 timer, hvorved butanolkomplekset faller ut. Således erholde9 et krystallinsk felningsprodukt som har et lavt vanninnhold og er lett å skille fra vann. Efter avtrekning av væsken ved sentrifugering erholdes et rent amylosekompleks. Den annen metode består i følgende trinn: En amylolysert stivelsesoppløsning med en konsentrasjon på 10 - 20% oppvarmes til over 100°C, slik at en fullstendig homogen oppløs-ning erholdes. Denne oppløsning avkjøles så langsomt som mulig, og det dannede krystallinske produkt adskilles ved sentrifugering. Den gjenværende væske oppvarmes atter til fullstendig opp-løsning, hvorefter oppløsningen avkjøles langsomt og filtreres eller sentrifugeres, innen fullstendig geldannelse finner sted. Produktet hadde et vanninnhold iavere enn 80% og en så lav viskositet at den efterfølgende behandling ble lettet. Det er meget lett å danne et krystallinsk felningsprodukt på denne måte når man anvender isoamylase fremstilt av bakterier av slekten Pseudomonas. De amylosefelningsprodukter som ble fremstilt i henhold til de to ovenfor beskrevne metoder, ble sprøytet ut ved hjelp av en høytrykkspumpe fra toppen av en tørrekolonne gjennom et munnstykke eller via en roterende skive. Tørreluftens temperatur var lavere enn 100°C, og amylosetemperaturen ble holdt under 45°C for å unngå gelatinering eller å gjøre produktet uopp-løselig. Once it has been gelatinized, it has such an irregular molecular orientation that it must be ground before it is transferred to solid form. Moreover, a renewed resolution is very difficult. On the other hand, the amylose that precipitates from a reaction solution has a much too high water content for it to be immediately dewatered, and it requires a lot of heat for drying. There are also great difficulties with water washing, separation and filtration of the precipitate. It is therefore necessary to separate the amylose from water and purify the amylose in the form of crystals, whereby the product's water content is reduced. This is done in two ways. One way is to form and precipitate a complex of amylose and e.g. butanoi, by adding butanol, an organic acid or another precipitating agent to the amylose. A 5 - 15% solution of amylose is heated to over 80°C to ensure a homogeneous solution, after which butanol is added to a saturation point. The mixture is cooled slowly over a period of 20 hours, whereby the butanol complex precipitates. Thus, a crystalline precipitation product is obtained which has a low water content and is easily separated from water. After extraction of the liquid by centrifugation, a pure amylose complex is obtained. The second method consists of the following steps: An amylolysed starch solution with a concentration of 10 - 20% is heated to over 100°C, so that a completely homogeneous solution is obtained. This solution is cooled as slowly as possible, and the crystalline product formed is separated by centrifugation. The remaining liquid is heated again until complete dissolution, after which the solution is cooled slowly and filtered or centrifuged, before complete gel formation takes place. The product had a water content of more than 80% and such a low viscosity that the subsequent treatment was facilitated. It is very easy to form a crystalline precipitation product in this way when using isoamylase produced by bacteria of the genus Pseudomonas. The amylose precipitation products produced according to the two methods described above were sprayed out by means of a high-pressure pump from the top of a drying column through a nozzle or via a rotating disc. The temperature of the drying air was lower than 100°C, and the amylose temperature was kept below 45°C to avoid gelatinization or making the product insoluble.

De derved erholdte pulvere var hvite stivelsespulvere med en meget lav volumvekt, og deres vanninnhold var ikke høyere enn 10%. Røntgendiffraksjon viste at produktene var porøse, krystallinske pulvere med utpreget krystallinitet. Særlig det tørre pulver fra butanolkomplekset viste seg å beholde meget av den skruelinjeformede krystallinske struktur fra den opprinnelige amylosesubstans. The powders thus obtained were white starch powders with a very low volumetric weight, and their water content was no higher than 10%. X-ray diffraction showed that the products were porous, crystalline powders with pronounced crystallinity. In particular, the dry powder from the butanol complex proved to retain much of the helical crystalline structure from the original amylose substance.

Vedrørende fuktighetsabsorpsjon i luft har forsøk vist at pulverne langsomt absorberer vann ved relative luftfuktigheter over 80%, og de begynner også å absorbere luktstoffer. På grunn av disse egenskaper viser pulverne seg å være effektive som porøse absorpsjonsmidler. Vedrørende oppløseligheten i vann kan pulverne raskere dispergeres og oppløses i vann enn pulvere som er fremstilt ifølge vanlige fremgangsmåter, og de danner lettere homogene oppløsninger, hvilket er meget gunstig ved oppløsning og gelatinering. Vanlige produkter som er tørret på varme valser, er meget hårde og meget vanskelige å oppløse. De har en høy spesifikk vekt og en meget dårlig oppløselighet og aromabindende egenskaper. Den høye varme under tørreprosessen forårsaker dessuten partiell nedbrytning av amylosen og gjør det umulig å fremstille rene produkter med jevn kvalitet. De amylosepulvere som er fremstilt i henhold til sprøytetørremetoden i henhold til oppfinnelsen, er porøse, faste stoffer som ikke har de nevnte ulemper. Med sin relativt store spesifikke overflate har pulverne fremstilt i henhold til oppfinnelsen den form som er mest hensiktsmessig ved syntese av amylosederivater ved damp--fasereaksjoner. Regarding moisture absorption in air, experiments have shown that the powders slowly absorb water at relative humidity above 80%, and they also begin to absorb odorous substances. Because of these properties, the powders prove to be effective as porous absorbents. Regarding the solubility in water, the powders can be dispersed and dissolved in water more quickly than powders prepared according to conventional methods, and they form homogeneous solutions more easily, which is very beneficial for dissolution and gelatinization. Ordinary products that have been dried on hot rollers are very hard and very difficult to dissolve. They have a high specific gravity and very poor solubility and aroma binding properties. The high heat during the drying process also causes partial breakdown of the amylose and makes it impossible to produce clean products of consistent quality. The amylose powders produced according to the spray drying method according to the invention are porous, solid substances which do not have the aforementioned disadvantages. With their relatively large specific surface, the powders produced according to the invention have the form that is most appropriate for the synthesis of amylose derivatives by vapor phase reactions.

I henhold til foreliggende oppfinnelse oppnåes altså en fremgangsmåte for enkel fremstilling av porøse amylosepulvere som kjennetegnes ved at amylosen utfelles i krystallinsk form, hvorefter produktet tørres raskt ved sprøytetørring uten at pulvertemperaturen økes, eventuelt ved bruk av vakuum, slik at produktene beholder sin krystallinitet. According to the present invention, a method for the simple production of porous amylose powders is thus achieved, which is characterized by the amylose being precipitated in crystalline form, after which the product is dried quickly by spray drying without increasing the powder temperature, possibly using a vacuum, so that the products retain their crystallinity.

Oppfinnelsen illustreres ved de følgende eksempler. The invention is illustrated by the following examples.

Eksempel 1 Example 1

En suspensjon av vokslignende maisstivelse med en konsentrasjon mellom 5 og 10% oppvarmes raskt til 155°C under omrøring slik at en fullstendig og homogen oppløsning erholdes. Oppløs-ningen avkjøles raskt ved innsprøytning i vakuum ved 50°C. Umiddelbart efter avkjøling tilsettes isoamylase (den pullulanase som fremproduseres av Aerobacter aerogenes ATCC 8724 og beskrives i britisk patentskrift nr. 1.233.743), hvorefter blandingen får reagere ved pH 6,0 i 30 timer. Derefter oppvarmes blandingen til 120°C under omrøring for å danne en homogen oppløsning som derefter avkjøles langsomt i løpet av 12 - 24 timer. Den lavmole-kylære amylose i oppløsningen falt ut som et krystallinsk pulver som kunne utskilles ved sentrifugering. En suspensjon av felningsproduktet med et vanninnhold på 75% ble sprøytet ut ved hjelp av en høytrykkspumpe fra den øvre del av en tørrekolonne gjennom et munnstykke. Tørrekolonnen hadde en effektiv høyde på 15 ro, og tørr luft med en innløpstemperatur på høyst 100°C ble ledet, ned gjennom kolonnen. Luftens utløpstemperatur ble holdt under 6o°C, og produktenes temperatur ble holdt under 40°C. Det erholdte pulver var fint og porøst og hadde lav vekt. Partiklene hadde en i det vesentlige sfærisk form. Produktet var lett opp-løselig i varmt vann, men var lite hydroskopisk. Det hadde imidlertid en aromaabsorberende egenskap. A suspension of waxy maize starch with a concentration between 5 and 10% is heated rapidly to 155°C with stirring so that a complete and homogeneous solution is obtained. The solution is cooled quickly by injection in a vacuum at 50°C. Immediately after cooling, isoamylase (the pullulanase produced by Aerobacter aerogenes ATCC 8724 and described in British patent document no. 1,233,743) is added, after which the mixture is allowed to react at pH 6.0 for 30 hours. The mixture is then heated to 120°C with stirring to form a homogeneous solution which is then cooled slowly over 12 - 24 hours. The low molecular weight amylose in the solution precipitated as a crystalline powder which could be separated by centrifugation. A suspension of the precipitation product with a water content of 75% was sprayed out by means of a high-pressure pump from the upper part of a drying column through a nozzle. The drying column had an effective height of 15 ro, and dry air with an inlet temperature of no more than 100°C was led down through the column. The outlet temperature of the air was kept below 6o°C, and the temperature of the products was kept below 40°C. The powder obtained was fine and porous and had a low weight. The particles had an essentially spherical shape. The product was easily soluble in hot water, but was not very hygroscopic. It did, however, have an aroma-absorbing property.

Eksempel 2 Example 2

Man gelatinerte og hydrolyserte på samme måte som i eksempel 1. Derefter ble tilsatt butanol til et metningspunkt i den fremstilte amylolyserte stivelsesoppløsning. Blandingen ble avkjølt fra 80°C i løpet av 20 timer, hvorved der ble dannet et krystallinsk kompleks av amylose og butanol. Dette kompleks falt ut som et relativt tørt og sprøtt felningsprodukt. Dette kunne lett adskilles ved filtrering eller sentrifugering. En suspensjon som var konsentrert og separert ved sentrifugering, ble pumpet direkte ved hjelp av en høytrykkspumpe til en roterende skive med en væsketemperatur på høyst 40°C, og på denne måte ble suspensjonen sprøytet ut i den øvre del av en tørrekolonne. Tørrebetingelsene var som anført i eksempel 1. Et lett pulver ble oppnådd som var lett oppløselig i vann og utviste gode ab-sorpsjonsegenskaper overfor gasser eller væsker. Analyse ved hjelp av røntgendiffraksjon viste at produktet inneholdt en stor andel amylose med en skruelinjeformet molekylstruktur. It was gelatinized and hydrolyzed in the same way as in example 1. Butanol was then added to a saturation point in the produced amylolyzed starch solution. The mixture was cooled from 80°C over 20 hours, whereby a crystalline complex of amylose and butanol was formed. This complex precipitated as a relatively dry and brittle precipitation product. This could easily be separated by filtration or centrifugation. A suspension that was concentrated and separated by centrifugation was pumped directly by means of a high-pressure pump to a rotating disk with a liquid temperature of at most 40°C, and in this way the suspension was sprayed into the upper part of a drying column. The drying conditions were as stated in example 1. A light powder was obtained which was easily soluble in water and exhibited good absorption properties towards gases or liquids. Analysis using X-ray diffraction showed that the product contained a large proportion of amylose with a helical molecular structure.

Eksempel 3 Example 3

Potetstivelse ble renset, og en 20%-ig stivelsessuspensjon fremstilt. Suspensjonen ble forvæsket kontinuerlig-ved 90°C ved tilsetning av 0,1% av en forvæskningsamylase. Mens man bibeholdt DE-verdien under 1, ble den forvæskede stivelse raskt avkjølt Potato starch was purified, and a 20% starch suspension was prepared. The suspension was pre-liquefied continuously at 90°C by adding 0.1% of a pre-liquefiing amylase. While maintaining the DE value below 1, the pre-liquefied starch was rapidly cooled

til 50°C, hvorefter man tilsatte isoamylase fremstilt av bakterier av arten Pseudomonas amyloderamosa (ATCC 21262) (se britisk patentskrift nr. 1.233.744). Blandingen fikk derefter reagere 40 timer ved en temperatur på 45°C og ved en pH-verdi på 5,0. Reaksjonsoppløsningen ble derefter omhyggelig dispergert to 50°C, after which isoamylase produced by bacteria of the species Pseudomonas amyloderamosa (ATCC 21262) was added (see British Patent No. 1,233,744). The mixture was then allowed to react for 40 hours at a temperature of 45°C and at a pH value of 5.0. The reaction solution was then carefully dispersed

ved 100°C, hvorefter den langsomt ble avkjølt for utfelling av amylosekrystaller. Det derved erholdte felningsprodukt hadde en meget god krystallinitet sammenlignet med de felningsprodukter som erholdes ved anvendelse av andre enzymer. Felningsproduktet var lett å utfelle og filtrere. Det erholdte felningsprodukt og det felningsprodukt som dannes ved en konsentrering (4=1) av morlut, ble omkrystallisert hver for seg. Således delte man opp felningsproduktene i én porsjon inneholdende molekyler med lange kjeder, og én porsjon inneholdende molekyler med korte kjeder. De to porsjoner ble tørret ved sprøytetørring som tidligere beskrevet. Resultatet ble lette amylosepulvere. at 100°C, after which it was slowly cooled to precipitate amylose crystals. The precipitation product thus obtained had a very good crystallinity compared to the precipitation products obtained by using other enzymes. The precipitation product was easy to precipitate and filter. The precipitation product obtained and the precipitation product formed by a concentration (4=1) of mother liquor were recrystallized separately. Thus, the folding products were divided into one portion containing molecules with long chains, and one portion containing molecules with short chains. The two portions were dried by spray drying as previously described. The result was light amylose powders.

Eksempel 4 Example 4

Vokslignende maisstivelse ble gelatinert ved forhøyet temperatur på samme måte som angitt i eksempel 1, og den ble hydrolysert med isoamylase som var produsert av bakterier av slekten Pseudomonas, hvorved der ble dannet amylosemolekyler med korte kjeder og med en polymerisasjonsgrad på 20 - 30. Den resulterende oppløsning ble konsentrert til en tredjedel av sitt opprinnelige volum, og utfellingen skjedde ved 100°C over et lengre tidsrom. Man erholdt et felningsprodukt med meget lavt vanninnhold. Felningsproduktet og morluten ble separert ved sentrifugering. Felningsproduktet som inneholdt amylosekrystaller, ble ved hjelp av en høytrykkspumpe sprøytet inn i en tørrekolonne gjennom et egnet munnstykke. Væsketemperaturen fikk under denne prosess ikke stige. På denne måte ble de ut-felte krystaller tørret til et fint pulver. Waxy corn starch was gelatinized at elevated temperature in the same manner as in Example 1, and it was hydrolyzed with isoamylase produced by bacteria of the genus Pseudomonas, thereby forming short-chain amylose molecules with a degree of polymerization of 20-30. The resulting solution was concentrated to one-third of its original volume, and precipitation occurred at 100°C over a longer period of time. A felling product with a very low water content was obtained. The precipitation product and the mother liquor were separated by centrifugation. The precipitation product, which contained amylose crystals, was injected into a drying column through a suitable nozzle by means of a high-pressure pump. The liquid temperature was not allowed to rise during this process. In this way, the precipitated crystals were dried to a fine powder.

Claims

1. Process for the production of amylose powder with a crystalline helical structure, low water content, good solubility and good flavor retention ability, from an amylose solution which is prepared by gelatinizing or pre-liquefying a starch suspension either at high temperature or by using a pre-liquefying enzyme to a DE value of 0.5 - 2.0, after which the ainiopectin's branches are hydrolysed with an isoamylase, characterized in that the amylose is broken down either by the addition of a precipitating agent such as butanol to a solution that has a concentration of 5 - 15% and a temperature above 80°C, or by slowly cooling a solution having a concentration of 10 - 20% and a temperature above 100°C, to form a crystalline precipitate with a low water content, the precipitate is partially dewatered by filtration or centrifugation, and the dewatered precipitates are then spray-dried to a powder using a drying air temperature below 100°C and an inlet temperature of the material of below 45°C.

2. Method according to claim 1, characterized by. that isoamylase obtained from Pseudomonas amyloderamosa ATCC 21262 is used.