NO134155B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO134155B
NO134155B NO3877/70A NO387770A NO134155B NO 134155 B NO134155 B NO 134155B NO 3877/70 A NO3877/70 A NO 3877/70A NO 387770 A NO387770 A NO 387770A NO 134155 B NO134155 B NO 134155B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
ethylaniline
oxygen
molar ratio
air
Prior art date
Application number
NO3877/70A
Other languages
English (en)
Other versions
NO134155C (no
Inventor
M M Mauri
P Moggi
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of NO134155B publication Critical patent/NO134155B/no
Publication of NO134155C publication Critical patent/NO134155C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/31—Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8435—Antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for oksyderende katalytisk ringslutning av substituerte aromatiske forbindelser med henblikk på fremstilling av heterocykliske forbindelser inneholdende oksygen-, nitrogen- eller svovelatomer i den heterocykliske ring.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan spesielt anvendes
for fremstilling av indol fra o-etylanilin, benzofuran fra o-etylfenol, benzotiofen fra o-etyltiofenol og deres derivater ved å gå ut fra deres tilsvarende substituerte aromatiske forbindelser.
Mange interessante heterocykliske forbindelser har vært syntetisert, men i fremgangsmåtene for deres fremstilling anvendes ofte meget kostbare råmaterialer og/eller katalysatorer og de er basert på vanskelige prosesser som ofte resulterer i lavt utbytte av sluttproduktet.
Det har således vært foreslått katalytiske dehydrogenerende ringslutningsprosesser under anvendelse av alkylsubstituerte aromatiske forbindelser, spesielt med henblikk på fremstilling av indol fra o-etylanilin, og hvori det anvendes koboltmolybdater eller platina eller palladium på en aktivert aluminiumoksydbærer som katalysatorer.
Imidlertid har de ovennevnte fremgangsmåter den ulempe at katalysatorene er meget kostbare og hurtig deaktiveres på grunn av dannelse av meget»store koksmengder som nødvendiggjør hyppig regenerering av katalysatorene. Formålet med foreliggende oppfinnelse er å oppnå høye utbytter av nærmere angitte heterocykliske forbindelser ved hjelp av en enkel og billig fremgangsmåte for syntetisering av forbindelsene indol, benzo-
furan og benzotiofen, hvori både reaksjonsproduktet oppnås med
meget høy selektivitet og dannelse av uønskede biprodukter som polymerer og forkoksningsprodukter unngås.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte
for fremstilling av heterocykliske forbindelser med.den generelle formel
hvori Y står for 0,S eller NH, ved oksyderende katalytisk dehydrogenerende ringslutning av en substituert aromatisk forbindelse med den generelle formel
hvori Y<1> står for -0H, -SH eller -NI^ på i og for seg kjent
måte, omsettes med oksygen eller en oksygenholdig gass i nærvær av en katalysator, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at aktivt silisiumdioksyd anvendes som katalysator, foretrukket under anvendelse av et inert fortynningsmiddel for
prosessen.
En oksyderende dehydrogenerende ringslutning av o-etylanilin til indol, spesielt uten noe inert fortynningsmiddel (1^0 anvendes eventuelt) med en mengde oksydasjonsmiddel lavere enn den støkiometriske mengde og ved relativt lang.kontakttid (se eksempel 2 i US patentskrift nr. 3.441.569) foregår alltid med et totalt forbruk av C^. Derfor vil katalysatorer som Sb204 eller Bi2°3
som meget lett reduseres, ikke kunne anvendes. Det er også
umulig å gjennomføre cykluser med gjentatte oksydasjoner og regenereringer, på grunn av at den reduserte katalysator (f.eks. Sh>203 som er redusert fra Sb204) ikke er stabil og Sb203 undergår en sublimasjon som virker ødeleggende for katalysatoren (sammenfalling) og for anleggene (tilstopping på kolde punkter i anleggene).
Bemerkelsesverdige forbedringer i forhold til dette kan iakttas ved å anvende fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
Silisiumoksyd reduseres ikke og kan under enhver omstendighet
lett regenereres.. Disse forhold reduserer merkbart de ulemper som skyldes reduksjonen av katalysatoren, ved stor mekanisk stabilitet av katalysatoren med derav følgende fordeler.
patentskrift 2.409.676 vedrører en dehydrogeneringsprosess i nærvær av følgende elementer eller oksyder derav (eller av blandinger av disse elementer eller av deres oksyder): Al, Ti,
Ce, Th, V, Nb, Ta, Cr, Mo , W, Mn, Fe, Ni og Co, på bærere som f.eks. silikagel eller kiselgur. Det er helt klart at det i de ovennevnte prosesser anvendes et katalysatorsystem som er forskjellig fra dem som nevnes ved den foreliggende oppfinnelse
og som består av aktivert silisiumoksyd.
Bruken av silisiumoksyd som katalysatorbærer eller aktivator er kjent, men anvendelsen derav som katalysator ved den foreliggende oppfinnelse innebærer en overraskende effekt.
Bærerne og/eller aktivatorene har bare en sekundær funksjon og inngår ikke i det samlede reaksjonsforløp.
Eksempler på fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er således fremstilling av indol fra o-etylanilin og benzofuran fra o-etyl-tiofenol.
Katalysatoren kan anvendes både i fast skikt og i beveget eller fluidisert skikt.
Ved at aktivert silisiumdioksyd anvendes som katalysator ved den oksyderende katalytiske dehydrogenerende ringslutning av substituerte aromatiske forbindelser, kan det anvendes uten tilsetninger, eller også kan små mengder av andre komponenter om • ... ønsket tilsettes.
Det er f.eks. mulig å tilsette små mengder komponenter, som er aktive som oksydasjonskatalysatorer, valgt fra oksyder eller blandinger av oksyder av elementer fra den III, IV, VI og VIII gruppe i det periodiske system, f.eks. oksyder eller blandinger av oksyder av cerium, tinn, tellur, titan, fosfor, arsen, antimon, vismut, vanadium, niob, tantal, krom, molybden, wolfram, jern, kobolt eller nikkel. Disse tilsetninger gir meget høye utbytter av den forønskede heterocykliske forbindelse, oppnådd ved lavere temperaturer enn det som kreves ved utelukkende anvendelse av aktivert silisiumdioksyd. Totalt må de utgjøre mindre enn 10 vektprosent av silisiumdioksydet for å unngå at forbrennings-reaksjoner får overtaket.
Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse utføres
i nærvær av oksygen som kan tilsettes som sådant, som luft eller som hvilken som helst annen oksygenholdig gass. /Mblforholdet mellom oksygen og substituert aromatisk forbindelse bør ligge i området fra 0.2:1 til 5:1. Ved å arbeide ved et molforhold lavere enn 0.2:1 skjer reaksjonen med lavt utbytte. Hvis det derimot arbeides ved et molforhold høyere enn 5:1, blir oksydasjonsreaksjoner fremherskende. Et spesielt foretrukket molforhold mellom oksygen og substituert organisk forbindelse ligger mellom 0.8:1 til 2.5:1.
Fordelaktig anvendes også et inert fortynningsmiddel som kan være vanndamp, nitrogen, argon, karbondioksyd, mettede hydrokarboner som n-pentan, isopentan, n-heksan, n-heptan, eller hvilke som helst andre stoffer som ikke endres under reaksjonsbetingelsene. Bruken av vanndamp i et molforhold i forhold til aromatisk forbindelse i området fra 5:1 til 75:1 er spesielt fordelaktig.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utføres ved en temperatur i området fra 350°C til 700°C, idet området fra 400°C til 500°C spesielt foretrekkes.
Reaksjonstrykket kan variere innen et bredt område, fra noen få mm Hg til 10 atmosfærer, idet fremgangsmåten fortrinnsvis utføres ved atmosfæretrykk.
Den tilsynelatende kontakttid mellom reaksjonskomponentene og katalysatorene velges i området fra 0.1 til 10 sekunder, idet området fra 0.2 til 2.5 sekunder spesielt foretrekkes.
Ved "tilsynelatende" kontakttid mellom reaksjonskomponentene og katalysator menes volumforholdet mellom katalysatorlaget og reaksjonskomponentene (som gass) ved reaksjonsbetingelsene.
Oppfinnelsen vil nå bli illustrert ved hjelp av noen eksempler og hvori uttrykkene "omdannelse", "selektivitet" og "utbytte" skal forstås som nedenfor definert:
Eksempel 1
O-etylanilin ble bragt i kontakt med forskjellige materialer i en reaktor av rustfritt stål som hadde en innvendig diameter på 22.2 mm og var oppvarmet elektrisk, ved atmosfæretrykk, ved å tilføre o-etylanilin, luft og vann i et molforhold på 1:8:30 og i en kontakttid på 1.4 sekunder.
Forskjellige prøver ble utført ved forskjellige tempereiturer i området 500°C til 600°C.
En del resultater for selektiviteten til indol ved anvendelse
av forskjellige materialer er angitt i tabell 1.
Egenskapene til det aktiverte silisiumdioksyd som selektiv katalysator ved den oksyderende dehydrogenerende ringslutning av o-et.ylanilin til indol går meget klart frem av tabell 1.
Eksempel 2
En elektrisk oppvarmet reaktor av rustfritt stål med en innvendig diameter på 2 2.2 mm ble fylt med 390 cm 3 silisiumdioksyd som hadde en spesifikk overflate på 240 m 2/g og som var ekstrudert i form av små sylindre med diameter 4 mm og lengde 8 mm, tørket ved 150°C
og deretter kalsinert i muffelovn i 2 timer ved 500°C.
O-etylanilin, luft og vann ble tilført reaktoren ved et trykk litt over atmosfæretrykk.
Flere prøver ble utført ved å modifisere temperaturen, kontakttiden og oksygen/o-etylanilin-molarforholdet.
Derimot ble vann/o-etylanilin-molarforholdet holdt konstant. De oppnådde resultater er angitt i tabell 2 nedenfor:
Fordelene ved den oksyderende dehydrogenerende ringslutning sammenlignet med den samme fremgangsmåte utført i fravær av luft fremgår meget klart av tabellen.
Å arbeide ved en høy temperatur og et lavt oksygen/o-etylanilin-forhold synes dessuten å være gunstig, følgelig oppnås høyere utbytte av brukbare produkter. 0-aminostyrenet kan omdannes til indol i et følgende resirkuleringstrinn og det skjer liten dannelse av forbrenningsprodukter. På den annen side synes ikke kontakttiden å være en bestemmende parameter. Ved å studere ovennevnte resultater vil det ses at silisiumdioksydet er en meget «elektiv katalysator ved den oksyderende dehydrogenerende ringslutning av o-etylanilin til indol.
Eksempel 3
0-etylfenol, luft og vann ble tilført den samme reaktor som i
3
eksempel 2 over et 545 cm katalysatorskikt av den samme katalysator ved atmosfæretrykk. Ved en kontakttid på 0.8 sekund ble temperaturen variert mellom 56 0°C og 580°C og luft/o-etylfenol-molforholdet mellom 4:1 og 6:1, mens H^O/o-etylfenol-molforholdet derimot ble holdt konstant.
De oppnådde resultater er angitt i tabell 3.
Eksempel 4
Mer enn 50% utbytte av benzotiofen ble oppnådd ved å arbeide ved
de samme betingelser som i eksempel 3 og ved å tilføre o-etyltiofenol luft og vann til reaktoren.
Eksempel 5
En del forsøk ble utført under anvendelse av silisiumdioksyd med forskjellige spesifikke overflater. O-etylanilin, luft og vann ble tilført en reaktor av rustfritt stål med innvendig diameter 22.2 mm og inneholdende en katalysatorskikt på 1 m, ved et molarforhold på 1:6:30, ved atmosfæretrykk, ved en temperatur på
58 0°C og i en kontakttid på 1.0 sekund.
Resultatene er angitt i tabell 4.
Eksempel 6
O-etylanilin, luft og vann og deretter o-etylanilin, luft og vann og nitrogen ble tilført en reaktor lik den i foregående eksempel i molforhold på henhv. 1:6:30 og 1:6:20:10, i nærvær av en Si02~ katalysator ("Ludox A.S."), ved en temperatur på 580°C, ved atmosfæretrykk og i en kontakttid på 1 sekund.
De oppnådde resultater er angitt i tabell 5.
OEA = o-etylanilin.
Eksempel 7
Det ble utført et forsøk i fluidisert lag. Arbeidsbetingelsene og resultatene er angitt i tabell 6.
O-etylanilin/luft/vann tilført i et molforhold på 1:6:10.
Omdannelse: o-etylanilin 69% Selektivitet: indol 68% Selektivitet: o-aminostyren 12%.
Eksempel 8
En del forsøk ble utført i fluidisert lag. Arbeidsbetingelsene var som følger: Reaktor: innv. diam. 152.4 mm, høyde 1 Oppvarming: smeltet salt. Katalysatormengde 19.2 kg. Tilførsel: o-etylanilin, luft og vann forvarmet til 500°C. H20/o-etylanilin-molarforhold = 10:1. Atmosfæretrykk.
De oppnådde resultater er angitt i tabell 7.
Eksempel 9
En del forsøk ble utført ved å arbeide med forskjellige H2D/OEA-forhold. Arbeidsbetingelsene var som følger: Reaktor: Innv. diam. 38.1 mm, høyde 1.2 m.
Elektrisk oppvarming.
Katalysatormengde lOOg.
Amosfæretrykk.
Lineær hastighet = 6 cm/sek.
Luft/o-etylanilin-molarforhold = 6:1.

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte for fremstilling av heterocykliske forbindelser med den generelle formel
    hvori Y står for 0, S eller NH, ved oksyderende katalytisk dehydrogenerende ringslutning av en substituert aromatisk forbindelse med den generelle formel hvori Y' står for -0H, -SH eller -NH^ # som omsettes på i og for seg kjent måte med oksygen eller en oksygenholdig gass i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at aktivt silisiumdioksyd anvendes som katalysator, foretrukket under anvendelse av en inert gass som fortynningsmiddel for prosessen.
NO3877/70A 1969-10-16 1970-10-14 NO134155C (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2343869 1969-10-16
IT2343969 1969-10-16
IT2343769 1969-10-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO134155B true NO134155B (no) 1976-05-18
NO134155C NO134155C (no) 1976-08-25

Family

ID=27273357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO3877/70A NO134155C (no) 1969-10-16 1970-10-14

Country Status (16)

Country Link
US (1) US3773784A (no)
JP (1) JPS4811093B1 (no)
AT (1) AT303719B (no)
BE (1) BE757422A (no)
CH (2) CH553210A (no)
CS (1) CS187310B2 (no)
DE (1) DE2049752B2 (no)
ES (1) ES385238A1 (no)
FR (1) FR2064368A1 (no)
GB (1) GB1320029A (no)
HU (1) HU165247B (no)
LU (1) LU61876A1 (no)
NL (3) NL148049B (no)
NO (1) NO134155C (no)
PL (1) PL82732B1 (no)
SE (3) SE376609B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3991074A (en) * 1973-04-25 1976-11-09 Rutgerswerke Aktiengesellschaft Process for the catalytic conversion of o-ethylaniline to indole
JPS5231069A (en) * 1975-09-02 1977-03-09 Mitsui Toatsu Chem Inc Preparation of indole from o- ethylaniline
ATE28325T1 (de) * 1983-03-23 1987-08-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von 7-alkylindolen.

Also Published As

Publication number Publication date
CH553210A (fr) 1974-08-30
NO134155C (no) 1976-08-25
NL7511972A (nl) 1976-02-27
PL82732B1 (no) 1975-10-31
CS187310B2 (en) 1979-01-31
US3773784A (en) 1973-11-20
SE376609B (no) 1975-06-02
BE757422A (fr) 1971-03-16
DE2049752B2 (de) 1973-10-25
CH545809A (no) 1974-02-15
DE2049752C3 (no) 1974-05-30
NL7510844A (nl) 1975-12-31
GB1320029A (en) 1973-06-13
DE2049752A1 (de) 1971-07-08
LU61876A1 (no) 1971-05-04
JPS4811093B1 (no) 1973-04-10
NL148049B (nl) 1975-12-15
FR2064368A1 (no) 1971-07-23
AT303719B (de) 1972-12-11
SE404365B (sv) 1978-10-02
NL7015203A (no) 1971-04-20
SE404366B (sv) 1978-10-02
HU165247B (no) 1974-07-27
ES385238A1 (es) 1973-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6958427B2 (en) Method for catalytic dehydrogenation of hydrocarbons using carbon dioxide as a soft oxidant
US8367885B2 (en) Method of preparing multicomponent bismuth molybdate catalysts with controlling pH and a method of preparing 1,3-butadiene using thereof
US8927455B2 (en) Single-step precipitation method of producing magnesia-zirconia complex carrier for catalyst for oxidative dehydrogenation of n-butane, magnesium orthovanadate catalyst supported on magnesia-zirconia complex carrier, and method of producing n-butene and 1,3-butadiene using said catalyst
US20100179358A1 (en) Proccess of oxidative dehydrogenation using a boria-alumina catalyst
CN104736503A (zh) 共轭二烯的制造方法
Campanati et al. Environment-friendly synthesis of nitrogen-containing heterocyclic compounds
NO134155B (no)
BR112012004397A2 (pt) processo para sintetizar um composto
US3538122A (en) Catalytic production of maleic anhydride
US4255284A (en) Dehydrogenation catalyst
US4334116A (en) Dehydrogenation using promoted molybdenum-copper-tin catalysts
CA1037046A (en) Process for producing pyridine and 3-methyl pyridine
US4131631A (en) Dehydrogenation of paraffins
US3929899A (en) Process for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes and catalysts therefore
JPS581626B2 (ja) エチレンオキサイドセイゾウヨウシヨクバイ
US4279777A (en) Molybdenum-copper-tin catalysts
US20150024929A1 (en) Method for preparing magnesia-zirconia composite carrier for catalyzing oxidative dehydration of normal-butane, method for preparing magnesium orthovanadate catalyst supported by magnesia-zirconia composite carrier prepared thereby, and method for preparing normal-butene and 1,3-butadiene using magnesium orthovanadate catalyst
JPS5912675B2 (ja) チオフエンの連続製造
Chiang et al. Characterizations and catalytic behaviors of vanadium-antimony oxide catalysts in propane ammoxidation
US5166362A (en) Process for the manufacture of thiophene
US3890246A (en) Catalysts for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US3013090A (en) Conversion of hydrocarbons
JPH01313313A (ja) 二酸化炭素の還元方法
SU428601A3 (ru) Способ получения индола
US2478452A (en) Production of pyrrole