NO131037B

NO131037B -

Info

Publication number: NO131037B
Application number: NO01953/71A
Authority: NO
Inventors: A Trifunovic
Original assignee: Bancroft & Sons Co J
Priority date: 1970-05-26
Filing date: 1971-05-25
Publication date: 1974-12-16
Also published as: SE384045B; DE2125943A1; AT339462B; ES417925A1; IE35289L; JPS5227969Y2; CH542297A; ZA713393B; BE767658A; DK133624C; SE7500260L; NL7107269A; ES391571A1; LU63215A1; CH1638571A4; ATA455471A; IL36923A; JPS5030043U; BR7103172D0; CH571081B5

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av ikke-sprutende margarin. Process for the production of non-sputtering margarine.

Det er kjent at margarin spruter når Margarine is known to splatter when

den stekes. Dette er en ulempe for forbru-kere og det er gjort mange forsøk på å finne stoffer som, hvis de er til stede i margarinen, hindrer sprut, eller med andre ord som har antisprutevirkning. it is fried. This is a disadvantage for consumers and many attempts have been made to find substances which, if present in the margarine, prevent splashing, or in other words have an anti-splash effect.

Av disse antisprutemidler er lecitiner Of these anti-spatter agents are lecithins

eller fosfatider i form av eggeplomme eller vegetabilske fosfatider fra oljefrø de eld-ste. I det siste er det fremkommet syntetisk lecitin. De nedsetter tendensen til å sprute ved stekning, men er langt fra å hindre denne. Dessuten har de en uønsket virkning på smak og holdbarheten hvis de anvendes i mengder som er tilstrekkelige til å oppnå en forsvarlig reduksjon av sprut-ningen. Av kjemiske stoffer er det blitt prø-vet et stort antall, og skjønt mange stoffer medfører en avgjort nedsettelse av sprut-ningen, er det bare meget få stoffer som kan anbefales til bruk for antisprutemidler som undertrykker dette i noen særlig grad. or phosphatides in the form of egg yolk or vegetable phosphatides from oilseeds the oldest. Recently, synthetic lecithin has appeared. They reduce the tendency to splatter when frying, but are far from preventing this. In addition, they have an undesirable effect on taste and shelf life if they are used in quantities sufficient to achieve a reasonable reduction in splashing. A large number of chemical substances have been tested, and although many substances lead to a decided reduction in splashing, there are only very few substances that can be recommended for use in anti-spatter agents that suppress this to any particular extent.

Det er blitt gjort alvorlige innvendin-ger mot bruken av disse få tilstrekkelige effektive stoffer på grunn av at de kan være helsefarlige. Det er derfor ganske al-minnelig for margarin som finnes på mar-kedet at den viser en utpreget og uønsket sprutning ved stekning. Serious objections have been made to the use of these few sufficiently effective substances on the grounds that they can be dangerous to health. It is therefore quite common for margarine on the market to show a distinct and unwanted splatter when frying.

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av ikke sprutende margarin, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det tilsettes en blandet ester av en polyalkohol med tre eller fire hydroksylgrupper, hvorav en er forestret med en fettsyre med 8—24 karbonatomer, og hvor en annen kan være forestret med en fettsyre med 1—24 karbonatomer, og som videre er forestret med ett eller to molekyler av en polykarbonsyre valgt fra gruppen som består av trikarballylsyre, akonitsyre og acylerte eller ikke-acylerte hydroksypolykarbonsyrer i hvilke polykarbonsyrer minst en karboksylgruppe er forestret, unntatt blandede estere med to acylerte hydroksypolykarbonsyreradikaler hvis sistnevnte radikaler inneholder fire eller flere acylrester pr. molekyl blandet ester. The invention relates to a process for the production of non-sputtering margarine, the process being characterized by the addition of a mixed ester of a polyalcohol with three or four hydroxyl groups, one of which is esterified with a fatty acid with 8-24 carbon atoms, and where another can be esterified with a fatty acid with 1-24 carbon atoms, and which is further esterified with one or two molecules of a polycarboxylic acid selected from the group consisting of tricarballylic acid, aconitic acid and acylated or non-acylated hydroxypolycarboxylic acids in which polycarboxylic acids at least one carboxyl group is esterified, excluding mixed esters with two acylated hydroxypolycarboxylic acid radicals if the latter radicals contain four or more acyl residues per molecule mixed ester.

I henhold til den ovenstående defini-sjon kan den blandede ester inneholde enten en eller to polykarbonsyrerester pr. polyalkoholrest delvis forestret med fettsyre. According to the above definition, the mixed ester can contain either one or two polycarboxylic acid residues per polyalcohol residue partially esterified with fatty acid.

De antisprutevirkende blandede estere som ifølge oppfinnelsen anvendes for inn-blanding i margarin, kan fremstilles ved flere i og for seg kjente fremgangsmåter. Disse fremgangsmåter fører ikke til en ester i ren form, men til en komplisert blanding av flere enkelte kjemiske for-bindelser, som varierer i antall av poly-alkoholrester delvis forestret med fettsyre og antallet av polykarbonsyrerester som utgjør et molekyl. For eksempel, når et mol monostearin forestres med et mol eplesyre, vil den enkelte blandede ester som inneholder en monostearylrest bundet til en karboksylgruppe, i eplesyre være den fremherskende bestanddel i reaksjonspro-duktet, men alle mulige kombinasjoner og permutasjoner mellom hydroksylgruppen i The anti-splash mixed esters which, according to the invention, are used for mixing into margarine, can be produced by several methods known per se. These methods do not lead to an ester in pure form, but to a complicated mixture of several individual chemical compounds, which vary in the number of poly-alcohol residues partially esterified with fatty acid and the number of polycarboxylic acid residues that make up a molecule. For example, when one mole of monostearin is esterified with one mole of malic acid, the single mixed ester containing a monostearyl residue bound to a carboxyl group in malic acid will be the predominant component in the reaction product, but all possible combinations and permutations between the hydroxyl group in

Det er kjent at margarin spruter når den stekes. Dette er en ulempe for forbru-kere og det er gjort mange forsøk på å finne stoffer som, hvis de er til stede i margarinen, hindrer sprut, eller med andre ord som har antisprutevirkning. Margarine is known to splatter when fried. This is a disadvantage for consumers and many attempts have been made to find substances which, if present in the margarine, prevent splashing, or in other words have an anti-splash effect.

Av disse antisprutemidler er lecitiner eller fosfatider i form av eggeplomme eller vegetabilske fosfatider fra oljefrø de eld-ste. I det siste er det fremkommet syntetisk lecitin. De nedsetter tendensen til å sprute ved stekning, men er langt fra å hindre denne. Dessuten har. de en uønsket virkning på smak og holdbarheten hvis de anvendes i mengder som er tilstrekkelige til å oppnå en forsvarlig reduksjon av sprut-ningen. Av kjemiske stoffer er det blitt prø-vet et stort antall, og skjønt mange stoffer medfører en avgjort nedsettelse av sprut-ningen, er det bare meget få stoffer som kan anbefales til bruk for antisprutemidler som undertrykker dette i noen særlig grad. Of these anti-splash agents, lecithins or phosphatides in the form of egg yolk or vegetable phosphatides from oil seeds are the oldest. Recently, synthetic lecithin has appeared. They reduce the tendency to splatter when frying, but are far from preventing this. Besides, have. they have an undesirable effect on taste and shelf life if they are used in quantities that are sufficient to achieve a reasonable reduction in splashing. A large number of chemical substances have been tested, and although many substances lead to a decided reduction in splashing, there are only very few substances that can be recommended for use in anti-spatter agents that suppress this to any particular extent.

De antisprutevirkende blandede estere som ifølge oppfinnelsen anvendes for inn-blanding i margarin, kan fremstilles ved flere i og for seg kjente fremgangsmåter. Disse fremgangsmåter fører ikke til en ester i ren form, men til en komplisert blanding av flere enkelte kjemiske for-bindelser, som varierer i antall av poly-alkoholrester delvis forestret med fettsyre og antallet av polykarbonsyrerester som utgjør et molekyl. For eksempel, når et mol monostearin forestres med et mol eplesyre, vil den enkelte blandede ester som inneholder en monostearylrest bundet til en karboksylgruppe, i eplesyre være den fremherskende bestanddel i reaksjonspro-duktet, men alle mulige kombinasjoner og permutasjoner mellom hydroksylgruppen i monostearin og karboksylgruppene i eple-syren vil dannes i mindre grad. For for-målet ifølge oppfinnelsen er det i det hele tatt ikke nøvendig å oppdele slike kom-plekse reaksjonsblandinger og å isolere de definerte estere. Reaksjonsproduktene kan benyttes som sådanne og påstandene er ment å dekke bruken ikke bare av de rene stoffer som er definert, men også bruken av blandinger, hvorav de definerte stoffer er vesentlige bestanddeler. The anti-splash mixed esters which, according to the invention, are used for mixing into margarine, can be produced by several methods known per se. These methods do not lead to an ester in pure form, but to a complicated mixture of several individual chemical compounds, which vary in the number of poly-alcohol residues partially esterified with fatty acid and the number of polycarboxylic acid residues that make up a molecule. For example, when one mole of monostearin is esterified with one mole of malic acid, the single mixed ester containing a monostearyl residue bound to a carboxyl group will in malic acid be the predominant component in the reaction product, but all possible combinations and permutations between the hydroxyl group in the monostearin and the carboxyl groups in the malic acid will be formed to a lesser extent. For the purposes of the invention, it is not at all necessary to divide such complex reaction mixtures and to isolate the defined esters. The reaction products can be used as such and the claims are intended to cover the use not only of the pure substances that are defined, but also the use of mixtures, of which the defined substances are essential components.

For å få de partielle estere som ifølge oppfinnelsen skal innblandes i margarin er det en vanlig måte for å oppnå aktive antisprutende estere å forestre en monoester av glycerol, pentaerytritol eller sorbitan som inneholder en fettsyrerest, mettet eller umettet, med 8—24 karbonatomer, fortrinnsvis 8—20 karbonatomer og spesielt 12—18 karbonatomer, med en polykarbonsyre som er valgt fra den gruppe som består av trikarbalyllsyre, akonitsyre og acylert eller ikke-acylert mono- eller di-hydroksypolykarbonsyre. Når det anvendes acylert vinsyre eller citronsyre, er det praktisk å anvende anhydridet da det er i denne form de acylerte syrer fåes, og deres i det vesentlige fullstendig forestring med monoglycerider, diglycerider eller mono- eller difettsyreestere av pentaerytritol eller sorbitan kan oppnås ved en-kel oppvarmning av blandinger til 100— 150° C i en til to timer på kjent måte. In order to obtain the partial esters which according to the invention are to be mixed into margarine, it is a common way to obtain active anti-splash esters to esterify a monoester of glycerol, pentaerythritol or sorbitan which contains a fatty acid residue, saturated or unsaturated, with 8-24 carbon atoms, preferably 8-20 carbon atoms and especially 12-18 carbon atoms, with a polycarboxylic acid selected from the group consisting of tricarballylic acid, aconitic acid and acylated or non-acylated mono- or di-hydroxy polycarboxylic acid. When acylated tartaric acid or citric acid is used, it is practical to use the anhydride as it is in this form that the acylated acids are obtained, and their essentially complete esterification with monoglycerides, diglycerides or mono- or di-fatty acid esters of pentaerythritol or sorbitan can be achieved by a cold heating of mixtures to 100-150° C for one to two hours in a known manner.

Når det anvendes et mol av et monoglycerid eller av en annen av fettsyre-esterne pr. 1 mol av det acylerte anhydrid, medfører innføringen av 0,12 til 0,24 pst. av den dannede ester i en margarin, som uten tilsetning av antisprutemidler spruter sterkt, en utpreget antisprutevirkning. Langt sterkere er virkningen av bruken av 0,12 pst. av nevnte ester sammen med 0,04 pst. soyalecitin. For eksempel viste en margarin som uten noen tilsetning viste et sprutetap på over 10.000 mg, etter inn-føring av 0,20 pst. av esteren som er fremstillet av 1 mol monostearin (90 pst. ren) og 1 mol diacetylvinsyreanhydrid, et sprutetap på 200 mg, mens etter innføring av 0,12 pst. av den nevnte ester og også 0,04 pst. soyalecitin var sprutetapet null. For samme margarin viste en tilsetning på 0,12 pst. av esterene som fåes av 1 mol monostearin (70 pst. ren) og 1 mol acetyl-citronsyreanhydrid et sprutetap på 100 mg. When one mole of a monoglyceride or of another of the fatty acid esters is used per 1 mol of the acylated anhydride, the introduction of 0.12 to 0.24 per cent of the formed ester in a margarine, which without the addition of anti-spatter agents splashes strongly, results in a pronounced anti-spatter effect. Much stronger is the effect of the use of 0.12 percent of said ester together with 0.04 percent of soy lecithin. For example, a margarine which without any addition showed a splash loss of over 10,000 mg, after the introduction of 0.20 per cent of the ester which is prepared from 1 mol of monostearin (90 per cent pure) and 1 mol of diacetyltartaric anhydride, showed a splash loss of 200 mg, while after the introduction of 0.12 per cent of the mentioned ester and also 0.04 per cent of soy lecithin the splash loss was zero. For the same margarine, an addition of 0.12 per cent of the esters obtained from 1 mol of monostearin (70 per cent pure) and 1 mol of acetyl-citric anhydride showed a splash loss of 100 mg.

0,12 pst. av den samme ester sammen med 0,04 pst. soyalecitin (på en annen margarin) viste et sprutetap på null. 0.12 percent of the same ester together with 0.04 percent soy lecithin (on a different margarine) showed zero splash loss.

Det ble oppnådd et temmelig tilfredsstillende sprutetap, nemlig på 90 mg med 0,12 pst. av stearoylanalogoen av den nevnte ester og 0,04 pst. lecitin, hvor esteren var fremstillet av 1 mol monostearin og 1 mol stearoylcitronsyreanhydrid. Når imidlertid 1 mol monostearin forestres med 2 mol diacetylvinsyre enten i 10 minutter ved 160°C eller i en time ved 120°C er antisprutevirkningen av 0,12 pst. av de dannede estere endog i kombinasjon med 0,04 soyalecitin ganske dårlig sam-menlignet med de estere som anvendes ifølge oppfinnelsen, idet sprutetapet med lecitin utgjorde 1800 og 1100 mg resp. og uten lecitin 2000 mg. A fairly satisfactory spray loss was achieved, namely of 90 mg with 0.12 percent of the stearoyl analogue of the aforementioned ester and 0.04 percent of lecithin, the ester having been prepared from 1 mol of monostearin and 1 mol of stearoyl citric anhydride. However, when 1 mol of monostearin is esterified with 2 mol of diacetyltartaric acid either for 10 minutes at 160°C or for one hour at 120°C, the anti-splash effect of 0.12 per cent of the formed esters, even in combination with 0.04 soy lecithin, is quite poor. compared with the esters used according to the invention, as the splash loss with lecithin amounted to 1800 and 1100 mg resp. and without lecithin 2000 mg.

Følgelig omfatter oppfinnelsen ikke bruk av estere med to acylerte hydroksypolykarbonsyreradikaler hvis sistnevnte inneholder 4 eller flere acylresiduer pr. molekyl blandet ester. Consequently, the invention does not include the use of esters with two acylated hydroxypolycarboxylic acid radicals if the latter contains 4 or more acyl residues per molecule mixed ester.

En mer hensiktsmessig måte til fremstilling av blandede estere som har god antisprutevirkning når de innblandes i margarin, er å oppvarme en monoester av en triol eller tetrol med en fettsyre eller en blanding av estere inneholdende nevnte monoester med citron- eller eplesyre til en temperatur mellom 110° og 150°C i 10 timer til ca. 15 minutter, idet tiden kan nedsettes jo høyere temperaturen er. De foretrukne betingelser for å forestre fett-syremonoestere med citron- eller eplesyre er oppvarming til ca. 130°C i en til to timer under omrøring under nedsatt trykk og/eller under gjennombobling av en inert-gass gjennom blandingen, og avkjøling av blandingen etterat reaksjonstiden er ut-løpt. A more convenient way of producing mixed esters which have a good anti-splash effect when mixed into margarine is to heat a monoester of a triol or tetrol with a fatty acid or a mixture of esters containing said monoester with citric or malic acid to a temperature between 110 ° and 150°C for 10 hours to approx. 15 minutes, as the time can be reduced the higher the temperature. The preferred conditions for esterifying fatty acid monoesters with citric or malic acid are heating to approx. 130°C for one to two hours while stirring under reduced pressure and/or while bubbling an inert gas through the mixture, and cooling the mixture after the reaction time has expired.

Det er fordelaktig å benytte omtrent ekvimolekylære forhold av nevnte monoester og av nevnte hydroksypolykarbonsyre for å oppnå en maksimal antisprutende virkning, for en bestemt vekt av den resulterende esterblanding. Dette fremgår klart av følgende tabell som viser sprutetap It is advantageous to use approximately equimolecular ratios of said monoester and of said hydroxypolycarbonic acid in order to achieve a maximum anti-splash effect, for a specific weight of the resulting ester mixture. This is clear from the following table which shows spray losses

for en margarinblanding, hvorav porsjoner for a margarine mixture, of which portions

var blitt tilsatt en serie forskjellige estere. I hver porsjon var det innført 0,10 pst. monostearin, 0,04 pst. soyalecitin og 0,12 pst. esterblanding som definert i påstandene. had been added to a series of different esters. Each portion contained 0.10% monostearin, 0.04% soy lecithin and 0.12% ester mixture as defined in the claims.

Når det benyttes 3 mol syre pr. mol monostearin, forblir syreoverskuddet uopp-løst etter reaksjonen. Anvendelsen av et maksimum på 1 mol hydroksypolykarbonsyre pr. mol monoester har den fordel at syren som vanligvis er den mest kostbare bestanddel, utnyttes i høy grad, mens eventuelt overskudd av monoester er nyt-tig i margarinen som antisvettemiddel. Oppfinnelsen omfatter tilsetting til margarin av den reaksjonsblanding som oppnås ved å oppvarme en monoester av en triol eller tetrol med en fettsyre, mettet eller umettet, inneholdende 8—20 karbonatomer eller en blanding inneholdende nevnte monoester, med citron eller eplesyre til en temperatur mellom 110 og 150°C i 10 timer til ca. 15 minutter, fortrinnsvis til ca. 130°C i en—to timer, idet det benyttes et maksimum på ca. 1 mol hydroksypolykarbonsyre pr. mol monoester. When 3 moles of acid are used per mol of monostearin, the excess acid remains undissolved after the reaction. The use of a maximum of 1 mol of hydroxypolycarbonic acid per mole of monoester has the advantage that the acid, which is usually the most expensive component, is utilized to a high degree, while any excess of monoester is useful in the margarine as an antiperspirant. The invention includes the addition to margarine of the reaction mixture obtained by heating a monoester of a triol or tetrol with a fatty acid, saturated or unsaturated, containing 8-20 carbon atoms or a mixture containing said monoester, with citric or malic acid to a temperature between 110 and 150°C for 10 hours to approx. 15 minutes, preferably to approx. 130°C for one to two hours, using a maximum of approx. 1 mole of hydroxypolycarbonic acid per moles of monoester.

Det foretrukne forhold mellom hydroksypolykarbonsyre og monoester er i om-rådet fra 0,8 til 1,2 mol til et mol eller mere ønskelig ettmol:ett mol. Oppfinnelsen omfatter også tilsetting til margarin av reaksjonsblandingen ved oppvarmning av en monoester av en triol eller tetrol med en fettsyre, mettet eller umettet inneholdende 8—20 karbonatomer, eller en blanding inneholdende nevnte monoester med sitron eller eplesyre til en temperatur mellom 110 og 150°C i 10 timer til ca. 15 minutter fortrinnsvis til ca. 130°C i 1—2 timer, under anvendelse av 0,8 til 1,2 mol hydroksypolykarbonsyre pr. mol monoester. The preferred ratio between hydroxypolycarboxylic acid and monoester is in the range from 0.8 to 1.2 moles to one mole or more desirably one mole:one mole. The invention also includes adding to margarine the reaction mixture by heating a monoester of a triol or tetrol with a fatty acid, saturated or unsaturated containing 8-20 carbon atoms, or a mixture containing said monoester with citric or malic acid to a temperature between 110 and 150°C for 10 hours to approx. 15 minutes preferably to approx. 130°C for 1-2 hours, using 0.8 to 1.2 mol of hydroxypolycarbonic acid per moles of monoester.

Det må tas flere forholdsregler ved fremstilling av antispruteesterene av fettsyre mono-estere og en hydroksypolykarbonsyre. Monoestrene som anvendes som ut-gangsmaterial, skal befris for ureagert triol eller tetrol, da polyalkoholen hurtig reage-rer med hydroksypolykarbonsyren slik at det dannes et uoppløselig gummiaktig stoff uten antispruteegenskaper. Det foretrekkes å ikke tillate noe fritt glycerol eller mak-simalt 0,3 pst. i den partielle fettsyreester. Videre skal det unngåes en forlenget oppvarmning ved reaksjonstemperaturen. I tilfelle det anvendes betydelig mindre enn 1 mol hydroksypolykarbonsyre pr. 1 mol monoester, kan en annen karboksylgruppe forestres, hvilket medfører tap i antisprutevirkningen. Men endog når det ikke finnes noe overskudd av fettsyremonoester fører forlenget oppvarmning eller oppvarmning til for høy temperatur endog i en kort tid, f. eks. til 150°C, spesielt under redusert tykk, til et tap i antisprutevirkningen. Dette tap er spesielt utpreget jo flere fri hydroksyl- og/eller karboksylgrupper den aktive ester inneholder. For eksempel når ett mol glycerolmonostearat (i form av en teknisk blanding av glycerider som inneholder 70 pst. monoester) bringes til å reagere med 1 mol citronsyre ved 130°C under et trykk på 30 mm, idet en kvelstoffstrøm ledes gjennom væsken, fåes følgende tabell: Several precautions must be taken when producing the anti-splash esters of fatty acid mono-esters and a hydroxypolycarbonic acid. The monoesters used as starting material must be freed from unreacted triol or tetrol, as the polyalcohol quickly reacts with the hydroxypolycarbonic acid so that an insoluble rubbery substance without anti-splash properties is formed. It is preferred not to allow any free glycerol or a maximum of 0.3 percent in the partial fatty acid ester. Furthermore, prolonged heating at the reaction temperature must be avoided. In the event that significantly less than 1 mol of hydroxypolycarbonic acid is used per 1 mol of monoester, another carboxyl group can be esterified, which results in a loss of the anti-splash effect. But even when there is no excess of fatty acid monoester, prolonged heating or heating to too high a temperature even for a short time, e.g. to 150°C, especially under reduced thickness, to a loss in the anti-spatter effect. This loss is particularly pronounced the more free hydroxyl and/or carboxyl groups the active ester contains. For example, when one mole of glycerol monostearate (in the form of a technical mixture of glycerides containing 70% monoester) is brought to react with 1 mole of citric acid at 130°C under a pressure of 30 mm, while a stream of nitrogen is passed through the liquid, the following is obtained table:

Enskjønt det ikke er klart hvilke videre-reaksjoner kan oppstå ved videre eller høy-ere oppvarmning, er det klart at for å hindre tap av aktivitet må opphetningen avbrytes når den primære forestring har funnet sted. Although it is not clear which further reactions can occur with further or higher heating, it is clear that in order to prevent loss of activity the heating must be interrupted when the primary esterification has taken place.

Den tilsvarende eplesyrerester tåler bedre forlenget oppvarmning ved f. eks. 130°C hvis det ikke anvendes redusert trykk. The corresponding malic acid residue better withstands prolonged heating by e.g. 130°C if reduced pressure is not used.

Det er av interesse å bemerke at en ester dannet fra 1 mol monostearin og 1 mol citronsyre, den nettopp omtalte, som hadde tapt antisprutevirkning ved 10 timers oppvarmning, kan gjenvinne sin aktivitet eller en del av denne ved flere ukers lagring av margarinen som inneholder esteren. It is of interest to note that an ester formed from 1 mol of monostearin and 1 mol of citric acid, the one just mentioned, which had lost its anti-splash effect by 10 hours of heating, can regain its activity or part of it by storing the margarine containing the ester for several weeks .

Monoglycerider er meget anvendelige som en komponent som skal forestres for å oppnå de antisprutende blandede estere som anvendes ifølge oppfinnelsen. Enskjønt innvirkningen av lengden av kjeden i fett-syreradikalet eller radikalene og dets umettethetsgrad ikke er meget utpreget, foretrekkes det monoglycerider som er av-ledet fra stearin eller oljesyre og fettsyre-blandinger som er tilgjengelige innen indu-strien for spiselig fett. Hydroksykarbon-syresterene som avledes fra monostearin, er faste stoffer og slike fra monoolein er sterkt viskose væsker. Monoglycerides are very useful as a component to be esterified to obtain the anti-splash mixed esters used according to the invention. Although the influence of the length of the chain of the fatty acid radical or radicals and its degree of unsaturation is not very pronounced, monoglycerides derived from stearic or oleic acid and fatty acid mixtures available in the edible fat industry are preferred. The hydroxycarbon acid esters derived from monostearin are solids and those from monoolein are highly viscous liquids.

Navnet monoglycerider anvendes her på de tekniske stoffer som ofte inneholder 35—50 pst. mono-, 30—40 pst. di- og 10— 20 pst. triglycerider, men også for rensede stoffer som ved spesiell behandling har fått en høy konsentrasjon av monoglycerider. De endelige produkter som fåes av sistnevnte som utgangsmaterialer for forestring med polykarbonsyrer, får høyere antisprutende virkninger enn slike som fåes av de såkalte monoglycerider, inneholdende mindre mengder av virkelige monoglycerider. På den annen side kan det fåes tilfredsstillende antispruteestere fra diglycerider ved forestring med hydroksypolykarbonsyrer, men de krever forest-ringstemperaturer over 150°C. En tilfredsstillende ester er f. eks. dannet fra et mol glyceroldistearat og 1 mol citronsyre ved oppvarmning i 1 time ved 155°C. Men under de temperaturforhold som favoriserer for-estringen av diglycerider, er monoglycerider tilbøyelig til å reagere for langt til å vise gode anti-sprutevirkninger. The name monoglycerides is used here for the technical substances which often contain 35-50 per cent mono-, 30-40 per cent di- and 10-20 per cent triglycerides, but also for purified substances which, through special treatment, have obtained a high concentration of monoglycerides . The final products obtained from the latter as starting materials for esterification with polycarboxylic acids have higher anti-splash effects than those obtained from the so-called monoglycerides, containing smaller amounts of real monoglycerides. On the other hand, satisfactory anti-splash esters can be obtained from diglycerides by esterification with hydroxypolycarboxylic acids, but they require esterification temperatures above 150°C. A satisfactory ester is e.g. formed from one mole of glycerol distearate and 1 mole of citric acid by heating for 1 hour at 155°C. However, under the temperature conditions favoring the esterification of diglycerides, monoglycerides tend to react too far to show good anti-splash effects.

Bortsett fra hydroksypolykarbonsyrene er aconitsyre og spesielt trikarballylsyre en god syre for å gi polykarbonsyreresten i antispruteesterene som anvendes ifølge oppfinnelsen. Av hydroksypolykarbonsyrene foretrekkes citronsyre som polykarbonsyre-bestanddelen i antispruteesterene. Apart from the hydroxypolycarboxylic acids, aconitic acid and especially tricarballylic acid is a good acid for providing the polycarboxylic acid residue in the anti-splash esters used according to the invention. Of the hydroxypolycarboxylic acids, citric acid is preferred as the polycarboxylic acid component in the anti-splash esters.

I stedet for hydroksypolykarbonsyrer kan umettede polykarbonsyrer anvendes for forestring med partielle fettsyreestere såfremt disse kan overføres til hydroksypolykarbonsyrer under betingelser for forestring ved addisjon av vann til dobbelt-binding. Således kan maleinsyreanhydrid ved forestring med en ekvimolekylær mengde monostearin som inneholder 2 pst. vann ved 130°C ved atmosfæretrykk etter i/2 til Instead of hydroxypolycarboxylic acids, unsaturated polycarboxylic acids can be used for esterification with partial fatty acid esters provided that these can be transferred to hydroxypolycarboxylic acids under conditions for esterification by adding water to the double bond. Thus maleic anhydride can, by esterification with an equimolecular amount of monostearin containing 2 per cent water at 130°C at atmospheric pressure after i/2 to

1 times oppvarmning gi en blanding med 1 hour heating give a mixture with

middelmådig antispruteegenskaper, men mediocre anti-splash properties, however

etter 2 til 5y2 times oppvarmning var antisprutevirkningen ganske høy. Etter åtte timers oppvarmning avtok virkningen. Når after 2 to 5y2 hours of heating, the anti-spatter effect was quite high. After eight hours of heating, the effect diminished. When

fremgangsmåten ble gjentatt med vannfrie the procedure was repeated with anhydrous

råmaterialer, viste aktiviteten en parallell retning, men maksimum etter 5y2 time var langt lavere. Gode resultater kan også oppnås under forminsket trykk når et vesentlig trykk av vanndamp opprettholdes således at det skaffes en tilstrekkelig vann-konsentrasjon i væsken. Når maleinsyreanhydrid ble erstattet med citrakonsyre, ble det oppnådd tilsvarende resultater. raw materials, the activity showed a parallel direction, but the maximum after 5y2 hours was far lower. Good results can also be achieved under reduced pressure when a significant pressure of water vapor is maintained so that a sufficient water concentration is obtained in the liquid. When maleic anhydride was replaced by citraconic acid, similar results were obtained.

Den nevnte antisprutevirkning består i at ved stekningen eller bakning i udekket panne unnslipper vannet i margarinen på en rolig måte uten noen små eksplosjoner, således at det oppstår liten eller endog ingen sprutning. Sprutningstap ble målt ved å veie et papirark som holdes i en slik stil-ling at det oppfanger all sprut som for-later pannen, hvor 80 g av den margarin som skal prøves, oppvarmes under stan-dardiserte betingelser over en åpen bren-ner. Lignende prøver er blitt beskrevet an-net sted. The aforementioned anti-splash effect consists in the fact that when frying or baking in an uncovered pan, the water in the margarine escapes in a calm manner without any small explosions, so that little or even no splatter occurs. Spatter loss was measured by weighing a sheet of paper held in such a position that it catches all spatter leaving the pan, where 80 g of the margarine to be tested is heated under standardized conditions over an open burner. Similar samples have been described elsewhere.

Med visse av de definerte antispruteestere viser margarinen som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, og som forøvrig fremstilles på en hvilken som helst vanlig måte, andre ønskelige egen-skaper ved stekning. Mange av de nevnte estere bevirker at overflaten av den smel-tede margarin dekkes av et stabilt fint skum. Hvis margarinen inneholder stoffer som kan danne et brunt sediment ved stekning, bevirker mange av de nevnte estere dannelsen av et finfordelt løst sediment og hindrer utskillelse av store mørke partikler eller flak som har en tendens til å sette seg fast i pannen. With certain of the defined anti-splash esters, the margarine which is produced by the method according to the invention, and which is otherwise produced in any usual way, shows other desirable properties when frying. Many of the mentioned esters cause the surface of the melted margarine to be covered by a stable fine foam. If the margarine contains substances that can form a brown sediment when frying, many of the mentioned esters cause the formation of a finely distributed loose sediment and prevent the separation of large dark particles or flakes that tend to stick to the pan.

Ved flere av de definerte estere blir således utseendet av margarinfettet etter stekningen slik at det har et klart øvre lag og findelte brunede partikler under. Vanligvis gir citronsyreesterene som anvendes som antisprutemidler, også tilfredsstillende virkninger med hensyn til bruning og skum. With several of the defined esters, the appearance of the margarine fat after frying is thus such that it has a clear upper layer and finely divided browned particles underneath. Generally, the citric acid esters used as anti-splash agents also provide satisfactory effects with regard to browning and foaming.

Det er en stor fordel at ifølge oppfinnelsen kan det velges antispruteestere som med sikkerhet ikke medfører noen helse-risiko. It is a great advantage that, according to the invention, anti-splash esters can be chosen which certainly do not entail any health risks.

Ifølge oppfinnelsen kan antispruteesterene settes til råmaterialene som anvendes ved fremstilling av margarin, de kan f. eks. settes til oljene eller fettet under avkjøling eller deodorisering, fortrinnsvis når temperaturen ikke lengere er over 100°C, eller de nevnte estere kan innføres på et hvilket som helst trinn ved marga-rinfremstillingen hvor det kan oppnås god fordeling. Det er også mulig å innføre stof-fene som overføres til de aktive estere etter at margarinen er blitt framstillet. According to the invention, the anti-splash esters can be added to the raw materials used in the production of margarine, they can e.g. are added to the oils or fats during cooling or deodorization, preferably when the temperature is no longer above 100°C, or the aforementioned esters can be introduced at any stage in the margarine production where good distribution can be achieved. It is also possible to introduce the substances which are transferred to the active esters after the margarine has been produced.

Mengden av de estrene som anvendes i margarinen, varierer med deres sammen-setning, spesielt hvis de antispruteestere som er definert her anvendes i form av blandinger med andre lignende estere som har langt mindre eller ingen antisprutevirkning eller med ureagert utgangsmate-riale. Hvis f. eks. det produkt som fåes ved forestring av teknisk monostearin inneholdende 35 pst. rent monoglycerid med acylert eller ikke-acylert hydroksypolykarbonsyre anvendes, kan det være tilstrekkelig med tilsetning av 0,2 pst. til 0,3 pst., men hvis det anvendes produkter som fåes fra monoglycerid med 90 pst. renhet, kan det være nok med 0,05 pst. eller mindre. The amount of the esters used in the margarine varies with their composition, especially if the anti-splash esters defined here are used in the form of mixtures with other similar esters which have far less or no anti-splash effect or with unreacted starting material. If e.g. the product obtained from the esterification of technical monostearin containing 35% pure monoglyceride with acylated or non-acylated hydroxypolycarboxylic acid is used, the addition of 0.2% to 0.3% may be sufficient, but if products obtained are used from monoglyceride of 90 per cent purity, 0.05 per cent or less may be sufficient.

Hvis de definerte estere anvendes sammen med fosfatider, er det ofte tilstrekkelig med prosenter omkring 0,1 pst., men 0j01 til 0,05 pst. kan være tilstrekkelig da det oppnås en utpreget synergistisk virkning med hensyn til hindring eller nedsettelse av sprutetap ved stekning, ved til-setningen ifølge oppfinnelsen av de blandede estere som er angitt og en mengde av samme størrelsesorden av et fosfatid av vegetabilsk, animalsk eller syntetisk opp-rinnelse. Fosfatidet kan renses eller det såkalte lecitin som er utskilt fra vegetabilske oljer, for eksempel soyalecitin, som inneholder rundt regnet 60 pst. fosfatider og 30—40 pst. vegetabilsk olje, kan anvendes. I eksemplene i det følgende er blitt brukt lecitin og alle prosenter av fosfatider i foreliggende beskrivelse refererer seg til fosfatider med ca. 60 pst .renhet. If the defined esters are used together with phosphatides, percentages of around 0.1% are often sufficient, but 0.01 to 0.05% may be sufficient as a pronounced synergistic effect is achieved with regard to the prevention or reduction of spatter loss during frying , by the addition according to the invention of the mixed esters indicated and an amount of the same order of magnitude of a phosphatide of vegetable, animal or synthetic origin. The phosphatide can be purified or the so-called lecithin which is separated from vegetable oils, for example soy lecithin, which contains around 60 per cent phosphatides and 30-40 per cent vegetable oil, can be used. In the examples below, lecithin has been used and all percentages of phosphatides in the present description refer to phosphatides with approx. 60 percent purity.

Den synergistiske virkning ved nærvær av både antispruteestere som angitt The synergistic effect in the presence of both anti-spray esters as indicated

ifølge oppfinnelsen og fosfatider er vist ved tallene ifølge tabellene. according to the invention and phosphatides are shown by the numbers according to the tables.

Tallene viser at sprutingen kan un-dertrykkes fullstendig ved bruk av meget lave prosentsatser av fosfatider i nærvær av de blandede estere som er angitt ifølge oppfinnelsen. The figures show that the splashing can be completely suppressed by using very low percentages of phosphatides in the presence of the mixed esters indicated according to the invention.

Det finnes et optimalt mengdeforhold mellom blandede estere og fosfatider, men det er klart at denne mengde varierer med sammensetningen av de tilsatte estere. Generelt kan det sies at mengden av fosfatid skal være lik eller mindre enn mengden av den blandede ester, f. eks. ca. 30 pst. There is an optimum quantity ratio between mixed esters and phosphatides, but it is clear that this quantity varies with the composition of the added esters. In general, it can be said that the amount of phosphatide should be equal to or less than the amount of the mixed ester, e.g. about. 30 percent

Ifølge denne side av oppfinnelsen er en blanding av stoff som omfatter en blandet ester som angitt ifølge oppfinnelsen og en lignende eller mindre mengde av et fosfatid, idet begge er spisbare, bruk-bare som antisprutblanding. Den kan tjene ikke bare som tilsetning til margarin, men også til andre fett som anvendes for stekning under slike betingelser hvor vann fordamper og kan gi anled-ning til sprut eller for sterk skumming. Blandingen kan inneholde andre spisbare bestanddeler av en fet eller oljeaktig na-tur såsom monoglycerider, fett eller olje. According to this side of the invention, a mixture of substance comprising a mixed ester as indicated according to the invention and a similar or smaller amount of a phosphatide, both being edible, is usable as an anti-splash mixture. It can serve not only as an additive to margarine, but also to other fats used for frying under such conditions where water evaporates and can give rise to splashing or excessive foaming. The mixture may contain other edible components of a fatty or oily nature such as monoglycerides, fat or oil.

Eksempler. Examples.

I. 100 g glycerol-mono-oleat (ca. 50 pst. rent, mindre enn 0,1 pst. fri glycerol) og 15 g citronsyre ble oppvarmet til 120°C under omrøring inntil blandingen var biltt fullstendig homogen (varighet ca. 1 time). Denne blanding viser ennu ikke antispruteegenskaper. Estrene ble holdt videre i 2 til 3 timer ved 130°C under omrøring, mens det ble sendt en kvelstoffstrøm gjennom væsken. Etter innføring av 0,12 pst. av esteren i margarinen sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. soyalecitin, sprutet margarinen ved stekning meget lite og dannet et findelt brunt sediment. Skummet var også tilfredsstillende. II. 100 g glycerol-mono-stearat (57 pst. rent, mindre enn 0,1 pst. fri glycerol) og 30 g diacetylvinsyreanhydrid ble omrørt ved 100—110°C inntil det var oppnådd en oppløsning. Etter 10 minutter hadde inn-holdet av monoglycerider i reaksjonsblandingen avtatt til 19 pst. og syretallet utgjorde 87. Ved dette trinn viser reaksjonsblandingen bare en middelmådig antisprutevirkning. Etter 2 timers videre opphetning til 130°C var syretallet sunket til 76, og monoglyceridinnholdet til 10 pst. Etter innføring av 0,12 pst. av det endelige produkt margarin sammen med 0,1 pst. av glycerolmonostearatet og 0,04 pst. lecitin viste margarinen lignende utmer-kede stekeegenskaper som i eksempel I. III. 100 g glycerol-mono-laurat (ca. 50 pst. renhet) og 30 g acetylcitronsyreanhyd-rid ble oppvarmet til 120°C under omrø-ring inntil blandingen var blitt homogen. Etter. 2 timers videre opphetning til 130°C mens det ble sendt en kvelstoff-strøm gjennom væsken, ble det oppnådd et produkt med meget god antisprutevirkning. Prosentdelen av monoglycerider ved dette trinn var 17 og syretallet 40. Etter tilsetning av 0,12 pst. av denne ester til margarin sammen med 0,1. pst. monostearin og 0,04 lecitin, sprutet margarinen ved stekning overordentlig lite, og det ble dannet et tilfredsstillende sediment. IV. 100 g glycerol-mono-stearat (52 pst. monoglycerider, 0,2 pst. fri glycerol) og 20 g citronsyre ble forestret som beskrevet i eksempel I. Etter 3 timers oppvarmning ved 130°C hadde monoglyceridinnholdet avtatt til 29 pst. Dette produkt, hvorav 0,12 pst. ble satt til margarin sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 lecitin, får margarin til å sprute meget lite ved stekning og det danner et godt brunt sediment. V. 100 g pentaerytritolmonostearat og 48 g citronsyre ble oppvarmet til 120°C under omrøring mens en strøm av kvelstoff ble sendt over væsken inntil citronsyren var praktisk talt fullstendig oppløst. Etter en times videre oppvarmning ved 130°C ble det oppnådd et produkt med et syretall på 130. Etter tilsetning av 0,12 pst. av dette produkt til margarin, sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. lecitin var stekeegenskapene med hensyn til antisprutevirkning, sediment og skum meget tilfredsstillende. VI. 100 g sorbitan-mono-oleat inneholdende 50 pst. monoester og 25 g citronsyre ble oppvarmet til 120°C under omrøring, mens det ble sendt en kvelstoff-strøm gjennom væsken inntil blandingen var praktisk talt homogen. Etter oppvarmning til 130°C i videre 2 timer var syretallet 64. Etter innføring av 0,12 pst. av produktet i margarin, sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. lecitin ble det bemerket en utmerket virkning ved stekning med hensyn til fravær av sprut og sedimentets karakter, mens skumdannel-sen også var god. VII. Idet den forskrift som er angitt i US patent nr. 2 192 907, idet eksempel B ble fulgt, ble det fremstillet en ester fra 3 mol glycerol og 1 mol citronsyre ved I. 100 g of glycerol mono-oleate (approx. 50% pure, less than 0.1% free glycerol) and 15 g of citric acid were heated to 120°C with stirring until the mixture was completely homogeneous (duration approx. 1 hour). This mixture does not yet show anti-splash properties. The esters were further held for 2 to 3 hours at 130°C with stirring while passing a stream of nitrogen through the liquid. After introducing 0.12 percent of the ester into the margarine together with 0.1 percent monostearin and 0.04 percent soy lecithin, the margarine spattered very little when fried and formed a finely divided brown sediment. The foam was also satisfactory. II. 100 g glycerol mono-stearate (57 percent pure, less than 0.1% free glycerol) and 30 g of diacetyltartaric anhydride were stirred at 100-110°C until a solution was obtained. After 10 minutes, the content of monoglycerides in the reaction mixture had decreased to 19 percent and the acid number was 87. At this stage, the reaction mixture shows only a mediocre anti-splash effect. After 2 hours of further heating to 130°C, the acid number had dropped to 76, and the monoglyceride content to 10 per cent. After introducing 0.12 per cent of the final product margarine together with 0.1 per cent of the glycerol monostearate and 0.04 per cent lecithin the margarine showed similar excellent frying properties as in example I. III. 100 g of glycerol monolaurate (approx. 50% purity) and 30 g of acetylcitric anhydride were heated to 120°C with stirring until the mixture had become homogeneous. After. After 2 hours of further heating to 130°C while passing a stream of nitrogen through the liquid, a product with very good anti-splash effect was obtained. The percentage of monoglycerides at this stage was 17 and the acid number 40. After adding 0.12 per cent of this ester to margarine together with 0.1. percent monostearin and 0.04 lecithin, the margarine spattered extremely little when frying, and a satisfactory sediment was formed. IV. 100 g of glycerol mono-stearate (52 percent monoglycerides, 0.2 percent free glycerol) and 20 g of citric acid were esterified as described in example I. After 3 hours of heating at 130°C, the monoglyceride content had decreased to 29 percent. This product , of which 0.12 per cent was added to margarine together with 0.1 per cent monostearin and 0.04 lecithin, causes margarine to spatter very little when frying and it forms a good brown sediment. V. 100 g of pentaerythritol monostearate and 48 g of citric acid were heated to 120°C with stirring while a stream of nitrogen was passed over the liquid until the citric acid was practically completely dissolved. After one hour of further heating at 130°C, a product with an acid number of 130 was obtained. After adding 0.12 percent of this product to margarine, together with 0.1 percent of monostearin and 0.04 percent of lecithin, the frying properties with regard to anti-splash effect, sediment and foam are very satisfactory. WE. 100 g of sorbitan mono-oleate containing 50% monoester and 25 g of citric acid were heated to 120°C with stirring, while a stream of nitrogen was passed through the liquid until the mixture was practically homogeneous. After heating to 130°C for a further 2 hours, the acid number was 64. After introducing 0.12% of the product into margarine, together with 0.1% of monostearin and 0.04% of lecithin, an excellent effect on frying was noted with regard to the absence of splashes and the character of the sediment, while foam formation was also good. VII. As the regulations stated in US patent no. 2,192,907, as example B were followed, an ester was prepared from 3 mol of glycerol and 1 mol of citric acid by

opphetning i 6 timer til 140°—155°C, idet denne ester fremdeles inneholdt ufor-estrede karboksylgrupper. Reaksjonspro-duktet ble behandlet i pyridinoppløsning heating for 6 hours to 140°-155°C, this ester still containing unesterified carboxyl groups. The reaction product was treated in pyridine solution

i kulden med 1 mol stearoylklorid. Etter isolering av esteren som angitt i det nevnte patent ved ekstrahering med pe-troleter, hadde esteren et syre tall på 65. For en ester som har en fri karboksylgruppe av citronsyre er det beregnet et syretall på 75. Esteren består derfor ikke vesentlig av den fullstendig forestrede citronsyre, for hvilken formelen er gitt i det siterte eksempel B i det nevnte patent, men av citronsyre med en karboksylgruppe forestret med en monostearylrest og en annen karboksylgruppe forestret med en glycerylrest, mens den resterende karboksylgruppe er uforestret. in the cold with 1 mole of stearoyl chloride. After isolating the ester as stated in the aforementioned patent by extraction with petroleum ether, the ester had an acid number of 65. For an ester which has a free carboxyl group of citric acid, an acid number of 75 has been calculated. The ester therefore does not consist essentially of the fully esterified citric acid, for which the formula is given in the cited example B of the said patent, but of citric acid with one carboxyl group esterified with a monostearyl residue and another carboxyl group esterified with a glyceryl residue, while the remaining carboxyl group is unesterified.

Margarin hvori det var innført 0,12 pst. av dette produkt sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. pecitin viste meget lave sprutetap og dannet et meget godt sediment. VIII. 100 g renset glyceroldistearat (80 pst. glyceroldistearat, 10 pst. glycerolmonostearat, 10 pst. tristearat) og 34,6 g diacetylvinsyreanhydrid ble omrørt under kvelstoff og oppvarmet til 170°C, idet blandingen ble homogen. Etter 2 timer ved 170°C var syretallet 69, hydroksyltallet 24. Etter innføring av 0,12 pst. av produktet i en margarin, sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. lecitin, viste margarinen ved stekning meget lave sprutetap og et aksépterbart brunt sediment. Margarine in which 0.12 per cent of this product had been introduced together with 0.1 per cent monostearin and 0.04 per cent pecitin showed very low splash losses and formed a very good sediment. VIII. 100 g of purified glycerol distearate (80 percent glycerol distearate, 10 percent glycerol monostearate, 10 percent tristearate) and 34.6 g diacetyltartaric anhydride were stirred under nitrogen and heated to 170°C, the mixture becoming homogeneous. After 2 hours at 170°C, the acid number was 69, the hydroxyl number 24. After introducing 0.12% of the product into a margarine, together with 0.1% monostearin and 0.04% lecithin, the margarine showed very low splash loss and an acceptable brown sediment.

IX. 354 g teknisk glycerolmono-oleat (47 pst. glycerol-mono-oleat) og 67 g eplesyre ble omrørt under kvelstoff og oppvarmet til 130°C, inntil blandingen var blitt homogen. Det ble anvendt et redusert trykk på 40 mm og oppvarmning til 130°C fortsatt i 2 timer. Dette fullstendig tørre produkt ble tilsatt 205 g eddiksyreanhydrid og blandingen ble oppvarmet ved 120°C i en time, hvoretter eddiksyren og overskudd av eddiksyreanhydrid ble av-destillert ved forminsket trykk. Produktet, eplesyreester av glycerol mond-oleat, mono-acetat, viste et hydroksytall på 5 og etter innføring av 0,12 pst. i margarin sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. lecitin, viste margarinen ved stekning ingen sprutetap og et godt sediment. IX. 354 g of technical glycerol mono-oleate (47% glycerol mono-oleate) and 67 g of malic acid were stirred under nitrogen and heated to 130°C, until the mixture had become homogeneous. A reduced pressure of 40 mm was used and heating to 130°C continued for 2 hours. This completely dry product was added to 205 g of acetic anhydride and the mixture was heated at 120°C for one hour, after which the acetic acid and excess acetic anhydride were distilled off under reduced pressure. The product, malic ester of glycerol mono-oleate, mono-acetate, showed a hydroxyl number of 5 and after introducing 0.12 per cent into margarine together with 0.1 per cent monostearin and 0.04 per cent lecithin, the margarine showed no splash loss and a good sediment.

X. En blanding av 60 g aconitsyre og 71 g eddiksyreanhydrid ble oppvarmet i 2 timer ved 90—100°C, hvoretter eddiksyren og resterende eddiksyreanhydrid ble av-destillert under forminsket trykk. X. A mixture of 60 g of aconitic acid and 71 g of acetic anhydride was heated for 2 hours at 90-100°C, after which the acetic acid and remaining acetic anhydride were distilled off under reduced pressure.

Residuet, aconitsyreanhydrid ble blandet med 124 g rent glycerolmonostearat, og under omrøring i en atmosfære av kvelstoff, oppvarmet til 130°C. Blandingen var ved dette punkt nesten homogen, men ved videre opphetning utskilte det seg et klebrig sediment. Det er klart, at bare en del av aconitsyreanhydridet hadde reagert med glycerol-monostearatet, for å gi den ønskede ester. The residue, aconitic anhydride, was mixed with 124 g of pure glycerol monostearate and, with stirring in an atmosphere of nitrogen, heated to 130°C. The mixture was almost homogeneous at this point, but on further heating a sticky sediment separated. It is clear that only a portion of the aconitic anhydride had reacted with the glycerol monostearate to give the desired ester.

Etter innføring av 0,24 pst. av mate-rialet fra det øvre lag i en margarin, sammen med 0,1 pst. monostearin og 0,04 pst. soyalecitin, viste margarinen ved stekning et temmelig lavt sprutetap. After introducing 0.24 per cent of the material from the upper layer into a margarine, together with 0.1 per cent monostearin and 0.04 per cent soy lecithin, the margarine showed a rather low spatter loss when fried.

Claims

1. Process for the production of non-splashing margarine, characterized by the addition of a mixed ester of a polyalcohol with three or four hydroxyl groups, one of which is esterified with a fatty acid with 8-24 carbon atoms, and where another may be esterified with a fatty acid with 1-24 carbon atoms, and which are further esterified with one or two molecules of a polycarboxylic acid selected from the group consisting of tricarballylic acid, aconitic acid and acylated or non-acylated hydroxypolycarboxylic acids, in which polycarboxylic acids at least one carboxyl group is not esterified, except mixed esters with two acylated hydroxypolycarboxylic acid radicals if the latter radicals contain 4 or more acyl residues per molecule mixed ester.

2. Method according to claim 1, characterized in that a mixed ester is added in which a carboxyl group of the polycarboxylic acid residue is esterified with a hydroxyl group of a polyalcohol which is not esterified by another hydroxyl group.

3. Method according to claims 1 and 2, characterized in that a mixed partial ester of citric or malic acid is added.

4. Method according to claims 1-3, characterized in that a phosphatide (for example lecithin) is also mixed into the margarine, preferably in an amount which is equivalent to or less than the amount of said mixed ester.