NO129914B

NO129914B -

Info

Publication number: NO129914B
Application number: NO01421/68A
Authority: NO
Inventors: V Elkind; R Hunter; H Marder; J Yurko
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1967-04-17
Filing date: 1968-04-16
Publication date: 1974-06-10
Also published as: CH535317A; DE1769112A1; US3809663A; CH476149A; DK124414B; NL6805432A; AT291929B; CH1193268A4; IE31874L; IE31874B1; FR1561678A; ES352792A1; GB1217590A; CH535268A4; BE713777A

Description

Tekstilbéhandlingspreparat for å appretere Textile treatment preparation for finishing

tekstiler og gjøre disse olje- og vannavstøtende. textiles and make them oil and water resistant.

Denne oppfinnelse angår et tékstilbéhandlingspreparat This invention relates to a textile treatment preparation

av den art som er angitt i krav l's ingress, og spesielt et prepa- of the kind specified in claim l's preamble, and in particular a prepa-

rat av den type som vanligvis anvendes forut for stryking av tekstiler. Slike preparater tjener forst og fremst til å appretere og/eller stive tekstilene og i mange tilfeller til å gi glans til tekstiloverflaten. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen appreturer eller vaskeri-"stivelses"-preparater som ikke bare bevirker appretering, stiving og dannelse av en glansfull overflate, men også gir det behandlede "tekstil utmerkede vann- og oljeavstotende egenskaper og utmerket resistens overfor tilsmussing. iron of the type usually used before ironing textiles. Such preparations primarily serve to prepare and/or stiffen the textiles and in many cases to give shine to the textile surface. More specifically, the invention relates to finishes or laundry "starching" preparations which not only effect finishing, stiffening and the formation of a glossy surface, but also give the treated textile excellent water and oil repellent properties and excellent resistance to soiling.

Anvendelse av stivelse som appretur og stivemiddel for» tekstilmaterialer er sannsynligvis like gammel som tekstilene selv. The use of starch as a finish and stiffener for textile materials is probably as old as the textiles themselves.

Det er imidlertid bare i de siste tiår at husmoren er blitt til-budt et slikt produkt i allerede tilberedt væskeform for påforing på tekstilet for stryking. Slike stivepreparater er nu tilgjengelige i en rekke former, blant hvilke den mest populære er aerosol-formen. Skjont stivelse, stivelsesderivater eller modifiserte stivelser utgjor hovedkomponenten i de stivepreparater som for tiden er tilgjengelige, er der utviklet tallrike stivematerialer på basis av syntetiske harpikser for de samme generelle formål. However, it is only in recent decades that the housewife has been offered such a product in already prepared liquid form for application to the textile for ironing. Such stiff preparations are now available in a number of forms, among which the most popular is the aerosol form. Although starch, starch derivatives or modified starches constitute the main component of the currently available stiffening preparations, numerous stiffening materials based on synthetic resins have been developed for the same general purposes.

Det er velkjent at man for å oppnå en onsket stiving av tekstilmaterialet efter vaskning må behandle tekstilet med stivepreparatet efter hver vaskning og for hver strykning. Dette skyl-des naturligvis den lite varige natur av de appreturer som anvendes. Det ligger i sakens natur at det er nodvendig at appreturen eller stivepreparatet er uvarig og ikke bygger oppp noen stivevirkning fra en vaskning txl en annen, da dette ville fore til en altfor hoy grad av stiving av tekstilmaterialet i de fleste tilfeller. Som folge av de uvarige egenskaper av de konvensjonelle stivepreparater er det mulig for brukeren å kontrollere graden av ap-preteringen og stivingen for hvert produkt til enhver tid. It is well known that in order to achieve the desired stiffening of the textile material after washing, the textile must be treated with the stiffener preparation after each wash and before each ironing. This is naturally due to the short-lasting nature of the finishes used. It is in the nature of the matter that it is necessary that the finish or stiffening preparation is permanent and does not build up any stiffening effect from one washing to another, as this would lead to an excessively high degree of stiffening of the textile material in most cases. As a result of the unchanging properties of the conventional stiffening preparations, it is possible for the user to control the degree of preparation and stiffening for each product at all times.

Det er også kjent å behandle tekstilmaterialer med diverse vann- og/eller oljeavstotende preparater, og vanligvis utfores slike operasjoner under fremstillingen av tekstilmaterialet, ennskjont det på ingen måte er uvanlig å finne produkter som kan anvendes for slike formål av husmoren, og som også anvendes slik på individuell basis for å danne en vannavstøtende ellér en oljeavstotende appretur på tekstilmaterialet. De produkter som vanligvis benyttes for It is also known to treat textile materials with various water- and/or oil-repellent preparations, and usually such operations are carried out during the production of the textile material, although it is by no means unusual to find products that can be used for such purposes by the housewife, and which are also used so on an individual basis to form a water-repellent or an oil-repellent finish on the textile material. The products that are usually used for

å oppnå vannavstbtende og/eller oljeavstotende egenskaper frembringer ingen stivevirkning eller appreteringsvirkning på tekstilet, og det ansees faktisk ikke å være særlig bnskelig å tilby slike preparater som ytterligere ville stive tekstilet. Der er videre å merke, spesielt med hensyn til frembringelsen av oljeavstotende egenskaper hos tekstilmaterialet, at de for tiden tilgjengelige behandlinger er av begrenset varighet, og at det folgelig er nodvendig å gjenta behandlingene, spesielt efter hver rengjoring av tekstilmaterialet. achieving water-repellent and/or oil-repellent properties does not produce any stiffening or finishing effect on the textile, and it is actually not considered particularly desirable to offer such preparations which would further stiffen the textile. It should also be noted, especially with regard to the production of oil-repellent properties in the textile material, that the currently available treatments are of limited duration, and that it is therefore necessary to repeat the treatments, especially after each cleaning of the textile material.

Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et appreterings- eller stivepreparat, dvs. et stivelsespreparat som ikke bare gir den onskede grad av appretering og stivhet og gir brukeren mu-lighet til å avpasse disse egenskaper som folge av appreturens uva-righet mellom vaskningene, men som også frembringer vann- og oljeavstotende egenskaper som er varige, og som fortsetter å bygges opp under suksessive vaskninger og behandlinger for strykning. Oppbygningen av disse permanente egenskaper innvirker imidlertid The present invention provides a finishing or stiffening preparation, i.e. a starch preparation which not only provides the desired degree of finishing and stiffness and gives the user the opportunity to adjust these properties as a result of the finish's impermanence between washings, but which also produces water and oil repellent properties that are durable and continue to build up during successive washings and ironing treatments. However, the build-up of these permanent properties affects

ikke på varigheten av stivemidlet og forårsaker ingen oppbygning av denne komponent, selv om alle disse egenskaper og virkninger frembringes samtidig ved hjelp av et enkelt preparat. not on the duration of the starch and causes no build-up of this component, even though all these properties and effects are produced simultaneously by means of a single preparation.

Preparatet er særpreget ved det som er angitt i krav l's ingress. I tillegg til stivelsen og fluorpolymerisatet kan prepa- The preparation is characterized by what is stated in claim 1's preamble. In addition to the starch and the fluoropolymer, the preparation

ratene ifolge oppfinnelsen også inneholde mange additiver som ikke har uheldig innflytelse på oppnåelsen av den'onskede uvarige stiv- the rates according to the invention also contain many additives which do not have an adverse influence on the achievement of the desired unvarying starch

ing samtidig med varige og permanente vann- og' oljeavstotende egenskaper. Eksempler på slike additiver er antiklebemidler såsom sil-oxanharpiksene, polyethylen og lignende, fyllstoffer for fluorcarbonpolymerisatet, såsom ureaformaldehydharpikser, acrylat- og meth-acrylatpolymerisater og- copolymerisater og lignende; ytterligere vannavstøtende materialer såsom langkjedede kvartære ammoniumfor-bindelser på fettsyrebasis, antioxydasjonsmidler, skumningshindren- ing at the same time as lasting and permanent water- and oil-repellent properties. Examples of such additives are anti-adhesives such as the siloxane resins, polyethylene and the like, fillers for the fluorocarbon polymer, such as urea formaldehyde resins, acrylate and methacrylate polymers and copolymers and the like; further water-repellent materials such as long-chain quaternary ammonium compounds on a fatty acid basis, antioxidants, foam inhibitors

de midler, stabiliseringsmidler, bakteriedrepende midler, overflateaktive midler, farvestoffer, parfymer, tekstilfiber-reaktive kje-mikalier såsom formaldehyd og glyoxal, krbllfri-appretur og lignende.. agents, stabilizers, bactericidal agents, surface-active agents, dyes, perfumes, textile fiber-reactive chemicals such as formaldehyde and glyoxal, carbon-free finishes and the like..

Den foretrukne form av preparatene ifolge oppfinnelsen er The preferred form of the preparations according to the invention is

et selvutdrivende væskepreparat hvor hovedvæskebæreren er vann og drivmidlet er et egnet lavtkokende hydrocarbon eller halogenert hydrocarbon som illustrert ved metliylklorid, methylenklorid, isobutan og de forskjellige klorerte fluorerte methaner, ethaner og lignende såsom diklordifluormethan og lignende. a self-expelling liquid preparation where the main liquid carrier is water and the propellant is a suitable low-boiling hydrocarbon or halogenated hydrocarbon as illustrated by methyl chloride, methylene chloride, isobutane and the various chlorinated fluorinated methanes, ethanes and the like such as dichlorodifluoromethane and the like.

Den uvarige appreterings- eller stivekomponent er et acetylert amylopectin, som er en tyntkokende stivelse av oppkokningsty- The non-variable finishing or stiffening component is an acetylated amylopectin, which is a low-boiling starch of boiling type.

pen og illustrerer den foretrukne klasse av produkter med grenseviskositet fra 1,0 til 0,3, målt ved 25°C i vann. Andre stivelses-produkter som kan anvendes, innbefatter folgende: gelatinert maisstivelse, gelatinert hvetestivelse, gelatinert risstivelse, gelati- pretty and illustrates the preferred class of products with intrinsic viscosity from 1.0 to 0.3, measured at 25°C in water. Other starch products that can be used include the following: gelatinized corn starch, gelatinized wheat starch, gelatinized rice starch, gelatinized

nert tapioca-ethoxylert stive,se, gelatinert carboxymethylstivetf.se, nitrogenert stivelse, oxydert maisstivelse, alkylert stivelse, dex-triner og lignende. Den mengde stivelsesmateriale som kan anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen kan variere innen vide grenser, nert tapioca-ethoxylated starch, gelatinized carboxymethyl starch, nitrogenated starch, oxidized corn starch, alkylated starch, dextrins and the like. The amount of starch material that can be used in the preparations according to the invention can vary within wide limits,

men vanligvis anvendes der fra 1 % til 10 % av dette, beregnet på totalvekten av aerosolpreparatet. Viktigere enn den spesifikke v mengde av appreteringsmaterialet er mengdeforholdet mellom dette og fluorcarbonpolymerisatet som anvendes. Vanligvis kan mengde- but usually from 1% to 10% of this is used there, calculated on the total weight of the aerosol preparation. More important than the specific quantity of the finishing material is the quantity ratio between this and the fluorocarbon polymer that is used. Generally, quantity can

forholdet mellom disse komponenter variere mellom 1:2 og 100:1 (appreteringsmateriale: fluorpolymerisat), og innen dette område the ratio between these components varies between 1:2 and 100:1 (finishing material: fluoropolymer), and within this range

foretrekkes der å anvende et mengdeforhold mellom 2:1 og 20:1. Ved anvendelse av de ovennevnte mengdeforhold, og spesielt av det snev-rere område, har det vist seg at en utmerket, uvarig stivevirkning oppnåes som ikke innvirker på oppnåelsen av utmerkede avstotende egenskaper, men snarere synes å forbedre ytelsen av fluorpolymerisatet, slik det vil b,li forklart nedenfor. it is preferred there to use a quantity ratio between 2:1 and 20:1. By using the above ratios, and especially of the narrower range, it has been shown that an excellent, permanent stiffening effect is achieved which does not interfere with the achievement of excellent repellency properties, but rather seems to improve the performance of the fluoropolymer, as it will b ,li explained below.

Fluorpolymerisatkomponenten i preparatene ifolge oppfinnelsen består av et termoplastisk polymert materiale i form av en latex som utmerker seg ved sin evne til å torre til en kontinuerlig sammenhengende film. Fluorpolymerisater er velkjente, og de som anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen er den generelle klasse perfluoracrylater, og a-substituerte acrylater såsom methacrylater. Som eksempler på de fluorpolymerisater som kan anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen, kan folgende nevnes: The fluoropolymer component in the preparations according to the invention consists of a thermoplastic polymeric material in the form of a latex which is distinguished by its ability to dry into a continuously continuous film. Fluoropolymers are well known, and those used in the preparations according to the invention are the general class of perfluoroacrylates, and α-substituted acrylates such as methacrylates. As examples of the fluoropolymers that can be used in the preparations according to the invention, the following can be mentioned:

Homopolymerisater av: Homopolymers of:

1H, lH-perfluorhexylacrylat 1H, 1H-perfluorohexyl acrylate

1H, lH-perfluoroctylacrylat 1H, 1H-perfluorooctyl acrylate

1H, lH-perfluordecylacrylat 1H, 1H-perfluorodecyl acrylate

1H, lH-perfluordodecylacrylat 1H, 1H-perfluorododecyl acrylate

1H, lH-perfluorhexylmethacrylat 1H, 1H-perfluorohexyl methacrylate

1H, IH-perfluordecylmethacrylat 1H, 1H-perfluorodecyl methacrylate

1H, IH-perfluordodecylmethacrylat 1H, 1H-perfluorododecyl methacrylate

1H, lH-perfluorhexy1-a-fluoracrylat 1H, 1H-perfluorohexyl-α-fluoroacrylate

1H, lH-perfluordecy1-a-fluoracrylat 1H, 1H-perfluorodecyl-α-fluoroacrylate

1H, 1H, 7H-perfluorheptylacrylat 1H, 1H, 7H-perfluoroheptyl acrylate

1H, 1H, llH-perfluorundecylmethacrylat 1H, 1H, 11H-perfluoroundecyl methacrylate

1H, 1H 3H-perfluoroctylacrylat 1H, 1H 3H-perfluorooctyl acrylate

1H, 1H, 3H-perfluorocty1-a-fluoracrylat 1H, 1H, 3H-perfluorooctyl-α-fluoroacrylate

1H, 1H-perfluorhepty1-a-kloracrylat 1H, 1H-perfluoroheptyl-α-chloroacrylate

hvis generelle formel kan representeres ved: whose general formula can be represented by:

hvor X^ er hydrogen, klor eller fluor, X er hydrogen, alkyl med 1-8 carbonatomer, klor eller fluor, n har en verdi fra 3 til 30, m er 1, 2 eller 3, X er hydrogen, lavere alkyl med 1-4 carbonatomer eller halogen, idet minst 70 %, men ikke mindre enn 6 av X'ene er fluor, where X^ is hydrogen, chlorine or fluorine, X is hydrogen, alkyl of 1-8 carbon atoms, chlorine or fluorine, n has a value from 3 to 30, m is 1, 2 or 3, X is hydrogen, lower alkyl of 1 -4 carbon atoms or halogen, with at least 70% but not less than 6 of the X's being fluorine,

og interpolymerisater, nemlig copolymerisater og terpolymerisater av de ovennevnte monomere med polymeriserbare vinylforbindelser, and interpolymers, namely copolymers and terpolymers of the above-mentioned monomers with polymerizable vinyl compounds,

hvilke interpolymerisater inneholder minst 25 mol% fluormonomer which interpolymers contain at least 25 mol% fluorine monomer

(I)- (IN)-

Egnede comonomere innbefatter: Suitable comonomers include:

vinylestere av organiske og uorganiske syrer, såsom vinylklorid, vinylacetat og vinylbenzoat; vinyl esters of organic and inorganic acids, such as vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl benzoate;

vinylethere såsom methylvinylether, ethylvinylether, octadecylvin-ylether og divinylether; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether and divinyl ether;

alkylvinylketoner med 1 - 30 carbonatomer, alkylacrylater med 1-30 carbonatomer, alkylmethacryla ter med 1 - 30 carbonatomer, vinyliden-halogenider, acrylsyre, acrylonitril, acrylamid, N-methylolacry1-amid, N-methoxymethylacrylamid, styren, alkylstyrener, 1,3-butadi-en, alkylestere, alkylhalogenider, mono- og diacrylestere av alkan-dioler, mono- og difenylestere av alkandisyrer alkyl vinyl ketones with 1 - 30 carbon atoms, alkyl acrylates with 1 - 30 carbon atoms, alkyl methacrylates with 1 - 30 carbon atoms, vinylidene halides, acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide, N-methylolacry1-amide, N-methoxymethylacrylamide, styrene, alkylstyrenes, 1,3- butadiene, alkyl esters, alkyl halides, mono- and diacrylic esters of alkane diols, mono- and diphenyl esters of alkane acids

og lignende. and such.

For å oppnå optimale avstotende egenskaper uten å minske vaskbarheten med hensyn til tort smuss har det vist seg fordelaktig å innlemme i preparatet en lavmolekylær fluorpolymerisatlatex som torker til en spro film. Slike produkter fremstilles ut fra monomere av samme art som de ovenfor beskrevne, men ved anvendelse av et kjedéoverfbringsmiddel> f.eks. en alkanthiol såsom dodecylmercaptan, for å avslutte polymerisatet. In order to achieve optimal repellency without reducing the washability with regard to dry dirt, it has proven advantageous to incorporate a low molecular weight fluoropolymer latex into the preparation which dries to a spongy film. Such products are produced from monomers of the same type as those described above, but by using a chain transfer agent> e.g. an alkanethiol such as dodecyl mercaptan, to terminate the polymerizate.

Også andre harpiksemulsjoner kan tilsettes preparatene ifolge oppfinnelsen for å gi spesielle fordeler. således kan man tilsette mindre mengder (opptil ca. 300 vekt% av fluorpolymerisatet) beregnet på vekten av det totale preparat, av et hvilket som helst av de ovennevnte ikke-fluorerte polymerisater, f.eks. polysiloxan-emulsjoner, polyethylenemulsjoner, polybutadienemulsjoner, polysty-renemulsjoner, og lignende. Other resin emulsions can also be added to the preparations according to the invention to provide special advantages. thus one can add smaller amounts (up to approx. 300% by weight of the fluoropolymer) calculated on the weight of the total preparation, of any of the above non-fluorinated polymers, e.g. polysiloxane emulsions, polyethylene emulsions, polybutadiene emulsions, polystyrene emulsions, and the like.

I. (a) 95 % I. (a) 95%

(b) 5 % n-butylacrylat II. (a) 97,5 % (b) 5% n-butyl acrylate II. (a) 97.5%

(b) 2 % n-butylacrylat (b) 2% n-butyl acrylate

(c) 0,5 % N-methylolacrylamid III. (a) 50 % (b) 50 % 2-ethylhexylmethacrylat IV. (a) 25 % (b) 70 % 2-ethylhexylmethacrylat (c) 5 % N-methylolacrylamid V. (a) 80 % (b) 5 % n-butylacrylat (c) 10 % 2-ethylhexylmethacrylat (d) 5 % n-butylmethacrylat fl VI. (a) 98 % (b) 2 % 2-ethylhexylacrylat VII. (a) 97,5 % (c) 0.5% N-methylolacrylamide III. (a) 50% (b) 50% 2-ethylhexyl methacrylate IV. (a) 25% (b) 70% 2-ethylhexyl methacrylate (c) 5% N-methylolacrylamide V. (a) 80% (b) 5% n-butyl acrylate (c) 10% 2-ethylhexyl methacrylate (d) 5% n -butyl methacrylate fl VI. (a) 98% (b) 2% 2-ethylhexyl acrylate VII. (a) 97.5%

(b) 2 % n-butylacrylat (b) 2% n-butyl acrylate

(c) 0,5 % N-methylolacrylamid VIII. (a) 98 % (b) 2 % n-butylacrylat IX. (a) 48,8 % (b) 32,5 % (c) 16,2 % (c) 0.5% N-methylolacrylamide VIII. (a) 98% (b) 2% n-butyl acrylate IX. (a) 48.8% (b) 32.5% (c) 16.2%

(d) 2 % n-butylacrylat (e) 0,5 % N-methylolacrylamid (d) 2% n-butyl acrylate (e) 0.5% N-methylolacrylamide

I tillegg til fluorhomopolymerisa tet eller - interpolyme-risatet kan der dessuten anvendes andre harpikser, og spesielt lavmolekylære fluorhomopolymerisater og fluorinterpolymerisater. Disse fremstilles ved emulsjonspolymerisering i nærvær av mindre mengder kjedeoverfbringsmidler. Et typisk lavmolekylært produkt fremstilles ut fra de folgende monomere (polymerisasjonen utfores ved 70°C i 5 timer): In addition to the fluorohomopolymer or interpolymer, other resins can also be used, and in particular low molecular weight fluorohomopolymers and fluorointerpolymers. These are produced by emulsion polymerization in the presence of smaller amounts of chain transfer agents. A typical low molecular weight product is made from the following monomers (the polymerization is carried out at 70°C for 5 hours):

X. 95 deler X. 95 parts

2 *' n-butylacrylat ;2 " octadecyldimethylaminacetat ;1,2 dodecy lmercaptan ;200 " vann ;Polymerisatet som fremstilles ved denne teknikk har meget lavere molekylvekt enn det som normalt fremstilles i fravær av kje-déoverforingsmidlet dodecylmercaptan. ;Det vil selvfølgelig forståes at de lavmolekylære fluorpolymerisater (kjedeavsluttede) også egner seg utmerket for formålene med denne oppfinnelse, ennskjbnt behandling med disse ikke gir like varige resultater som behandling med de andre fluorpolymerisater. ;Typiske kombinasjoner av stivelse og fluorpolymerisat innbefatter de folgende: A. (1) 3 deler acetylert amylopectin (National 1135 Starch) ;(2) 1,2 " av en latex med 25 % faststoffinnhold (0,3 deler aktivt, fast polymerisat av copolymerisat I ;B. (1) 3 11 acetylert amylopectin (National 1135 Starch) ;(2) 1,2 av en latex av terpolymerisat II med 25 % faststoffinnhold ;C. (1) 3 " deler acetylert amylopectin (National 1135 ;Starch) ;(2) 1,6 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold ;D. (1) 3 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) ;(2) 1,2 '<»> av en latex av copolymerisat med 25 % faststoff innhold (0,3 deler aktivt, fast polymerisat) (3) 0,4 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med 25 % faststoffinnhold (O,1 del aktivt, fast polymerisat) E. (1) 2,5 deler acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1,5 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold (3) 0,5 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med 25 % faststoffinnhold (0,125 del fast polymerisat) F. (1) 2 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 4 '» av en latex av copolymerisat I med 25 % faststoffinnhold G. (1) 1 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 4 " av en latex av copolymerisat I med 25 % faststoff innhold H. (1) 15 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 2 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold I. (1) 20 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med .25 % faststoff innhold J. (1) 30 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1,5 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold (3) 0,5 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med 25 % faststoffinnhold K. (1) 50 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1,5 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold (3) 0,5 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med 25 % faststoffinnhold L. (1) 25 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1,5 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold (3) 0,5 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med 25 % faststoffinnhold M. (1) 45 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold (3) 0,5 " kjedeavsluttet copolymerisat X i form av en latex med 25 % faststoffinnhold N. (1) 10 " acetylert amylopectin (National 1135 Starch) (2) 60 " av en latex av interpolymerisat IX med 25 % faststoffinnhold (3) 20 " av en latex av interpolymerisat X med 25 % faststoffinnhold ;Preparatene ifolge oppfinnelsen kan anvendes i en hvilken som helst egnet konsentrasjon og påfbres ved sprbytning, ved hjelp av en rulle eller som en aerosol. Vanligvis velges konsentrasjonene slik at opptagelsen av fast stoff, beregnet på det behandlede ;materiale, blir mellom 0,1 og IO vekt%. Da det er bnskelig for å oppnå ensartet behandling av et tekstil å ha en væskeopptagelse på 1 - 200 %, fortrinnsvis 25 - 100 %, vil konsentrasjonene av de aktive komponenter i behandlingspreparatet for den foretrukne væske- ;opptagelse variere fra 40 % ned til O, 1 %. Disse konsentrasjoner er imidlertid ikke av kritisk betydning og kan variere innen vide grenser som ovenfor angitt. ;Ved den foretrukne og mest hensiktsmessige metode for påforing av preparatene ifolge oppfinnelsen, nemlig ved aerosolmeto-den, blandes de vandige preparater med et egnet drivmiddel. Disse innbefatter triklormonofluormethan, diklortetrafluormethan, diklor-monofluormethan, monoklortrifluormethan, isobutan, difluorethan, n-butan, propan, 1,1,1-difluorklorethan, 1,1,1-cyclobutan, carbondi-oxyd og nitrogenmonoxyd. ;Vanligvis er drivmidlene ikke blandbare med vann eller ba-re svakt opploselige i vann og har damptrykk ved 21°C fra 1,014 til 36,2 kg/cm . Valget av passende drivmiddel eller drivmiddelblan-ding vil selvfolgelig avhenge blant annet av den anvendte paknings-type, arten av preparatet og det onskede påsprbytningsmonster. Når lave trykk onskes opprettholdt i pakningen, kan det være onskelig å anvende et drivmiddel med en viss vannopploselighet for å fremme fordelingen av produktet efter at det har forlatt dysen. ;De foretrukne drivmidler er de forbindelser og blandinger av lav tetthet som danner en separat ovre væskefase i aerosolpakningen, hvorved der fåes et 3-fasesystem. Ennskjbnt det ikke er ment å utelukke anvendelse av drivmidler med hoyere spesifikk vekt (hoyere enn den spesifikke vekt for den vandige latexfase), i hvilke tilfelle drivmidlet vil ansamle på bunnen av aerosolpakningen, er dette ikke å foretrekke på grunn av de mekaniske ulemper dette medforer for utdelingen av preparatene og fordi de ytterligere inn-retninger som kreves for å gjore slike systemer anvendbare, dvs. kortere neddykningsrbr,medforer ulemper fra et okonomisk synspunkt (f.eks. kan preparater med stort prosentvis innhold av de aktive bestanddeler utsprbytes ved hjelp av slike systemer). Fordelene med oppfinnelsen oppnåes imidlertid ved anvendelse av en hvilken som helst aerosolteknikk eller annen teknikk, selv om de optimale resultater oppnåes med visse spesifikke preparater og teknikker, hvilke vanligvis vil foretrekkes, særlig for husbruk. ;Mengden og typen av drivmiddel vil variere med pakningens trykkbegrensninger og det onskede utsprbytningsmonster. Vanligvis vil drivmiddelmengden være fra 5 til 25 vekt%, idet, som ovenfor nevnt, hydrocarbondrivmidlene med lav spesifikk vekt og middels damptrykk, såsom isobutan, foretrekkes. ;Som ovenfor påpekt kan også mange andre hjelpemidler anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen, enkelte med særlig be-merkelsesverdige resultater. Ved innlemmelse av en polyethylenemulsjon i mengder fra IO til 300 vekt%, beregnet på vekten av fluorpolymerisatet, bibringes således tekstilene enestående stryke-egenskaper. Siloxanemulsjoner for lignende formål er også aktuelle. ;De folgende eksempler vil illustrere oppfinnelsen. Alle mengdeangivelser angitt i deler er beregnet på vektbasis, dersom ikke annet er angitt. ;Eksempel 1 ;Der fremstilles et preparat ut fra de folgende bestanddeler: 2,7 % acetylert amylopectin (tyntkokende stivelse karakterisert ved en viskositet på 14,4 csp i form av en 5 % opplosning i vann, målt ved 24,4°G; ph = 5,2) ;0,3 % copolymerisat av 1H, 1H 2H, 2H - heptadecafluor-decy lmethacry lat (97 %) med n-butylacrylat (3 %); K = 40 ;(fra en latex med 25 % faststoffinnhold ;resten vann. ;Et tbystykke av bomull dykkes ned i det ovenfor beskrevne vandige preparat og vris opp til 50 % væskeopptagelse, torres i luft inntil det er svakt fuktig og strykes ved 204°C inntil det er tort. Det erholdte tbystykke oppviser gode vann- og oljeavstotende egenskaper og har et stivt grep som er karakteristisk for et stivet materiale. ;Eksempel 2 ;Eksempel 1 gjentas, bortsett fra at det anvendte fluorpolymerisat er et terpolymerisat som inneholder 2,5 % n-butylacrylat og 0,5 % N-methylolacrylamid. Resultatet er litt bedre enn det som ble oppnådd i eksempel 1. ;Eksempel 3 ;Eksempel 1 gjentas under anvendelse av de folgende fluorpolymerisater (i form av latexer med 25 % faststoffinnhold): ;A. (a) 1H, IH-nonadecafluordecylmethacrylat (95 %) ;(b) n-butylacrylat (5 %) ;B. (a) 1H, 1H, 9H-hexadecafluornonylacrylat (98 %) ;(b) 2-ethylhexylacrylat (2 %) ;C. (a) 1H, 1H, 7H-dodecafluorheptylmethacrylat (95 %) ;(b) n-butylacrylat (5 %) ;D. (a) 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluoroctylmethacrylat (97,5 %) ;(b) n-butylacrylat (2 ;(c) N-methylolacrylamid (0,5 %) ;E. (a) 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluoroctylmethacrylat (97,5 %) ;(b) n-butylacrylat (2 %) ;(c) dodecylmercaptan (1 %) ;F. (a) 3 deler D ;(b) 1 del E ;Produktene A-D har relativt hoy molekylvekt og K-verdier fra ca. 30 til 50, mens E er et kjedeavsluttet, relativt lavmole-ky lært materiale med K = 12. ;Resultatene som oppnåes med produktene A - F er sammenlignbare med resultatet oppnådd i eksempel l,men ved påfølgende vaskning av tekstilene behandlet som beskrevet i eksempler 1, 2 og 3 A - 3 D og 3 F, bibeholder disse en betydelig del av sine olje- ;og vannavstøtende egenskaper, ennskjdnt de ikke lenger er stivet av stivelsen, mens tekstilet behandlet ifolge eksempel 3 E taper det meste av sine avstbtende egenskaper. ;Dette viser de utmerkede vann- og oljeavstotende egenskaper av preparatene ifolge oppfinnelsen. Fordelen med preparat 3 F ligger i dets uvanlige og uventet forbedrede vaskbarhet, som det senere vil bli vist. ;Eksempel 4 ;80 x BO bomullsstykker påsproytes preparatet ifolge eksempel 1 slik at der oppnåes en væskeopptagelse på 50 %, og strykes til tdrrhet under betingelsene 204,4°C og 33 sekunder pr. 0,093 m o. Der oppnåes utmerkede vann- og oljeavstotende egenskaper. Tøystyk-kene tilsmusses derefter kunstig som beskrevet nedenfor, hvorefter de vaskes. Også ubehandlede toystykker tilsmusses på tilsvarende måte og vaskes. De ubehandlede toystykker vaskes lettere (målt ved hjelp av et "Photovolt Reflectance Meter") enn de behandlede toystykker. Dette viser at ennskjont preparatet ifolge eksempel 1 gir utmerkede vann- og oljeavstotende egenskaper, og, som det vil frem-gå av senere eksempler, også virker sterkt avstbtende på flekker både i vandig bærer og i oljebaerer, er det et faktum at slik behandlede materialer, til tross for at de er mer resistente overfor tilsmussing, ikke desto mindre er vanskeligere å vaske enn et ubehandlet tekstil når de forst er blitt tilsmusset. Tilsmussingsme-toden beskrives i det nedenstående. ;Ingen offisiell standardprove er blitt anerkjent for det formål å teste virkningen av husholdsningsartikler av den her an-gjeldende type og virkningen av forskjellige behandlinger for å oppnå resistens overfor tilsmussing, men det har vist seg at den folgende fremgangsmåte som gjor bruk av standardisert syntetisk smuss, gir reproduserbare resultater. Det standardiserte smuss tilberedes efter metoden beskrevet i Salisbury et al. "Soil Resistant Treatment of Fabric", American Dyestuff Reporter, mars 26, 1956, side 199. Testen som gjor bruk av det standardiserte smuss utfores på folgende måte: Anbring trommelinnretningen (Tumble Jar Dynamic Absorption Tester - [jfr. AATCC Test Method 70B - 1961T]) i et kon-disjonert rom. Anvend 4 eksemplarer pr. behandling (vanligvis 4) og 3 eksemplarer hver for Vasket prove og Ubehandlet kontrollprdve vasket med det kommersielle vaskemiddel "Fab." (10 % O.W.F.). Samtlige toystykker tromles i uoppvarmet torker. Totale 22 kondisjon-erte provestykker (12,7 cm x 17,8 cm, 80 x 80 bomull) tromles 1320 omdreininger med syntetisk smuss (10 % O.W.F.) tilberedt efter metoden beskrevet av Salisbury et al., "Soil Resistant Treatment of Fabric", American Dyestuff Reporter, mars 26, 1956, side 199. Trom-lingen utfores i en sylindrisk krukke av rustfritt stål av diameter 15,24 cm og lengde 30,48 cm som roterer med 43 omdreininger pr. mi-nutt. Seks "Neoprene" gummipropper nr. 8 (midlere vekt 41,5 + ;O,5 g) med påfort smuss fordeles jevnt mellom prøvestykkene. Efter tromling tas provestykkene ut, og hvert stykke rystes 15 ganger for hånd for å fjerne fritt smuss ved at et hjorne holdes 8 ganger, og det diagonalt motstående hjorne holdes 7 ganger. Hvert provestykke kuttes i i to efter refleksjonsavlesninger for bestemmelse av av-stotningen, slik at der dannes to stykker av dimensjoner 12,7 cm x 8,9 cm (22 par totalt). 22 provestykker, et fra hvert par, vaskes i en automatisk vaskemaskin (Kelvinator Home Automatic Washer) under anvendelse av 50 g "Fab" i bomullssyklusen med 2,27 kg ytterligere blindvekt og torres derefter i 5 minutter i et automatisk tbr-keapparat på hby innstilling og strykes lett manuelt. ;Graden av tilsmussing for og eftet vaskning bestemmes ved hjelp av et "Photovolt Reflectance Meter". Måleapparatet standard-iseres ved at proveholderen anbringes på et stykke MgCO^ (efter umiddelbart for å ha vært gnidd mot et annet identisk stykke) hvorefter avlesningene utfores på en porselensplate som anvendes som en sekundær standard. Avlesninger foretatt under anvendelse av en Model 610Y sonde "med tri-blått filter og under anvendelse av Model 610D sonde med tri-grbnt filter har vist seg å være sammenlignbare med avlesningene oppnådd med det syntetiske smuss. Der foretas 8 avlesninger med liten sonde og 6 avlesninger med den store sonde (610D), og middelverdien bestemmes. ;Sammensetning av syntetisk smuss ;;Torvjorden torkes 2 timer ved 105°C i en ovn med tvungen konveksjon, veies og blandes derefter med de bvrige bestanddeler i en kulemolle (uten keramiske kuler) i 2 timer. Efter torring av blandingen i 8 timer ved 50°C på en stor panne i ovnen med tvungen konveksjon males den torrede blanding i kulemollen, denne gang for-synt med keramiske kuler, i 25 timer. Smusset lagres på en tett krukke. ;Eksempel 5 ;Eksempel 4 gjentas, men i stedet for å tilscnusse prøve-stykkene kunstig med det syntetiske torre smuss, tilsmusses de som angitt nedenfor. ;Resistensen overfor vanlig husholdningssmuss testes ved hjeop av den folgende metode: (a) Prøvestykkene strekkes lett på rammer av dimensjoner 30,48 cm x 78,74 cm. Hele rammens område eller en del av dette benytT tes, alt efter storrelsen av det anvendte provestykke. Ramme-ne understbttes i begge ender, slik at provestykket kommer ca. 20 cm over en benkoverflate. Provestykket er ikke i beroring med noen gjenstand. (b) 7,62 mm medisindråpetellere anvendes for uttagning av flekk-dannelsesvæskeh fra beholderne. Dråpetellerne kalibreres for 1 mm, som merkes av på utsiden. Væsken for dannelse av flekker presses vertikalt ned fra en hbyde av 5,08 cm over duken. (c) Efter 5 minutter strykes ikke-absorbert væske fra provestykket med to strok med en ansiktsduk ("Kleenex"), og* flekkene vurderes på folgende måte: 2 *' n-butyl acrylate; 2 " octadecyldimethylamine acetate; 1,2 dodecyl mercaptan; 200 " water; The polymer produced by this technique has a much lower molecular weight than that which is normally produced in the absence of the chain transfer agent dodecyl mercaptan. It will of course be understood that the low molecular weight fluoropolymers (chain terminated) are also excellently suited for the purposes of this invention, although treatment with these does not give the same lasting results as treatment with the other fluoropolymers. ;Typical combinations of starch and fluoropolymer include the following: A. (1) 3 parts acetylated amylopectin (National 1135 Starch) ;(2) 1.2 " of a 25% solids latex (0.3 part active, solid polymer of copolymer I ;B. (1) 3 11 acetylated amylopectin (National 1135 Starch) ;(2) 1.2 of a latex of terpolymer II with 25% solids content ;C. (1) 3 " parts acetylated amylopectin (National 1135 ;Starch ) ;(2) 1.6 " of a latex of interpolymer IX with 25% solids content ;D. (1) 3 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) ;(2) 1.2 '<»> of a latex of copolymer with 25% solids content (0.3 parts active, solid polymer) (3) 0.4 " chain-terminated copolymer X in the form of a latex with 25% solids content (0.1 part active, solid polymer) E. (1) 2 .5 parts acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1.5 " of a latex of interpolymer IX with 25% solids content (3) 0.5 " chain-terminated copolymer X in the form of a latex with 25% solids ff content (0.125 part solid polymer) F. (1) 2 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 4 "" of a latex of copolymer I with 25% solids content G. (1) 1 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch ) (2) 4 " of a latex of copolymer I with 25% solids content H. (1) 15 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 2 " of a latex of interpolymer IX with 25% solids content I. (1 ) 20 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1 " chain-terminated copolymer X in the form of a latex with .25% solids content J. (1) 30 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1.5 " of a latex of interpolymer IX with 25% solids content (3) 0.5 " chain-terminated copolymer X in the form of a latex with 25% solids content K. (1) 50 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1.5 " of a latex of interpolymer IX with 25% solids content (3) 0.5 " chain-terminated copolymer X in the form of a latex with 25% solids content L. (1) 25 " acetyls t amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1.5 " of a 25% solids interpolymer IX latex (3) 0.5 " chain-terminated copolymer X in the form of a 25% solids latex M. (1) 45 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 1 " of a latex of interpolymer IX with a 25% solids content (3) 0.5 " chain-terminated copolymer X in the form of a latex with a 25% solids content N. (1) 10 " acetylated amylopectin (National 1135 Starch) (2) 60 " of a latex of interpolymerizate IX with 25% solids content (3) 20 " of a latex of interpolymerizate X with 25% solids content; The preparations according to the invention can be used in any suitable concentration and applied by spray change, using a roller or as an aerosol. Usually, the concentrations are chosen so that the absorption of solids, calculated on the treated material, is between 0.1 and 10% by weight. As it is desirable to achieve uniform treatment of a textile to have a liquid absorption of 1 - 200%, preferably 25 - 100%, the concentrations of the active components in the treatment preparation for the preferred liquid absorption will vary from 40% down to 0 , 1%. However, these concentrations are not of critical importance and can vary within wide limits as indicated above. In the preferred and most appropriate method for applying the preparations according to the invention, namely by the aerosol method, the aqueous preparations are mixed with a suitable propellant. These include trichloromonofluoromethane, dichlorotetrafluoromethane, dichloromonofluoromethane, monochlorotrifluoromethane, isobutane, difluoroethane, n-butane, propane, 1,1,1-difluorochloroethane, 1,1,1-cyclobutane, carbon dioxide and nitrogen monoxide. Usually the propellants are not miscible with water or only slightly soluble in water and have a vapor pressure at 21°C from 1.014 to 36.2 kg/cm. The choice of a suitable propellant or propellant mixture will, of course, depend, among other things, on the type of packing used, the nature of the preparation and the desired reaction sample. When low pressures are desired to be maintained in the packing, it may be desirable to use a propellant with a certain water solubility to promote the distribution of the product after it has left the nozzle. The preferred propellants are those compounds and mixtures of low density which form a separate upper liquid phase in the aerosol pack, whereby a 3-phase system is obtained. Although it is not intended to exclude the use of propellants with a higher specific gravity (higher than the specific gravity of the aqueous latex phase), in which case the propellant will accumulate at the bottom of the aerosol package, this is not preferable due to the mechanical disadvantages this entails for the distribution of the preparations and because the additional devices required to make such systems usable, i.e. shorter immersion times, entail disadvantages from an economic point of view (e.g. preparations with a large percentage of the active ingredients can be tested using such systems). However, the advantages of the invention are obtained using any aerosol technique or other technique, although the optimum results are obtained with certain specific preparations and techniques, which will usually be preferred, especially for domestic use. ;The amount and type of propellant will vary with the pressure limitations of the gasket and the desired displacement sample. Generally, the amount of propellant will be from 5 to 25% by weight, with, as mentioned above, the hydrocarbon propellants with low specific weight and medium vapor pressure, such as isobutane, being preferred. As pointed out above, many other aids can also be used in the preparations according to the invention, some with particularly remarkable results. By incorporating a polyethylene emulsion in amounts from 10 to 300% by weight, calculated on the weight of the fluoropolymer, the textiles are thus given exceptional ironing properties. Siloxane emulsions for similar purposes are also relevant. The following examples will illustrate the invention. All quantities stated in parts are calculated on a weight basis, unless otherwise stated. ;Example 1 ;A preparation is prepared from the following ingredients: 2.7% acetylated amylopectin (low-boiling starch characterized by a viscosity of 14.4 csp in the form of a 5% solution in water, measured at 24.4°G; ph = 5.2); 0.3% copolymer of 1H, 1H 2H, 2H - heptadecafluoro-decyl methacrylate (97%) with n-butyl acrylate (3%); K = 40 ;(from a latex with 25% solids content ;the rest water. ;A tby piece of cotton is immersed in the aqueous preparation described above and twisted until 50% liquid absorption, dried in air until it is slightly damp and ironed at 204° C until it is dry. The resulting tby piece exhibits good water and oil repellent properties and has a stiff grip characteristic of a stiff material. ;Example 2 ;Example 1 is repeated, except that the fluoropolymer used is a terpolymer containing 2, 5% n-butyl acrylate and 0.5% N-methylolacrylamide. The result is slightly better than that obtained in example 1. ;Example 3 ;Example 1 is repeated using the following fluoropolymers (in the form of latexes with 25% solids content) : ;A. (a) 1H, IH-nonadecafluorodecyl methacrylate (95%) ; (b) n-butyl acrylate (5%) ; B. (a) 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl acrylate (98%) ; (b) 2- ethylhexyl acrylate (2%) ; C. (a) 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate (95%) ; (b) n-butyl acrylate (5%) ; D. (a) 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyl methacrylate (97.5%) ; (b) n-butyl acrylate (2 ; (c) N-methylolacrylamide (0.5%) ; E. (a) 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyl methacrylate (97.5%) ; (b) n-butyl acrylate (2%) ; (c) dodecyl mercaptan (1%) ; F. (a) 3 parts D ; (b) 1 part E ; Products A-D has a relatively high molecular weight and K values from about 30 to 50, while E is a chain-terminated, relatively low molecular weight material with K = 12. The results obtained with the products A - F are comparable to the result obtained in example l, but upon subsequent washing of the textiles treated as described in examples 1, 2 and 3 A - 3 D and 3 F, these retain a significant part of their oil and water-repellent properties, even though they are no longer stiffened by the starch, while the textile treated according to example 3 E loses most of its repellent properties. This shows the excellent water and oil repellent properties of the preparations according to the invention. The advantage of preparation 3 F lies in its unusual and unexpected improvement ed washability, as will be shown later. ;Example 4 ;80 x BO cotton pieces are sprayed with the preparation according to example 1 so that a liquid absorption of 50% is achieved, and ironed to dryness under the conditions of 204.4°C and 33 seconds per 0.093 m o. Excellent water and oil repellent properties are achieved. The items of clothing are then artificially soiled as described below, after which they are washed. Untreated toy pieces are also soiled in a similar way and washed. The untreated toy pieces are washed more easily (measured using a "Photovolt Reflectance Meter") than the treated toy pieces. This shows that although the preparation according to example 1 provides excellent water and oil repellent properties, and, as will be seen from later examples, also has a strong repellent effect on stains both in an aqueous carrier and in an oil carrier, it is a fact that materials treated in this way , despite being more resistant to soiling, are nevertheless more difficult to wash than an untreated textile once soiled. The soiling method is described below. ;No official standard test has been recognized for the purpose of testing the effectiveness of household articles of the type in question and the effectiveness of various treatments to achieve resistance to soiling, but it has been found that the following method using standardized synthetic dirt , gives reproducible results. The standardized dirt is prepared according to the method described in Salisbury et al. "Soil Resistant Treatment of Fabric", American Dyestuff Reporter, March 26, 1956, page 199. The test using the standardized soil is carried out as follows: Place the tumble jar device (Tumble Jar Dynamic Absorption Tester - [cf. AATCC Test Method 70B - 1961T]) in an air-conditioned room. Use 4 copies per treatment (usually 4) and 3 copies each for Washed sample and Untreated control sample washed with the commercial detergent "Fab." (10% O.W.F.). All toy pieces are tumbled in an unheated dryer. A total of 22 conditioned test pieces (12.7 cm x 17.8 cm, 80 x 80 cotton) are drummed 1320 revolutions with synthetic dirt (10% O.W.F.) prepared according to the method described by Salisbury et al., "Soil Resistant Treatment of Fabric" , American Dyestuff Reporter, March 26, 1956, page 199. The drumming is performed in a cylindrical stainless steel pot 6 inches in diameter and 12 inches long which rotates at 43 revolutions per revolution. minute. Six "Neoprene" rubber plugs No. 8 (average weight 41.5 + ;O.5 g) with applied dirt are distributed evenly between the test pieces. After drumming, the test pieces are taken out, and each piece is shaken 15 times by hand to remove free dirt by holding a corner 8 times, and the diagonally opposite corner 7 times. Each sample piece is cut in half after reflection readings to determine the cushioning, so that two pieces of dimensions 12.7 cm x 8.9 cm (22 pairs in total) are formed. 22 test pieces, one from each pair, are washed in an automatic washing machine (Kelvinator Home Automatic Washer) using 50 g "Fab" in the cotton cycle with 2.27 kg additional blank weight and then dried for 5 minutes in an automatic dryer on high setting and is easily ironed manually. ;The degree of soiling before and after washing is determined using a "Photovolt Reflectance Meter". The measuring device is standardized by placing the sample holder on a piece of MgCO^ (immediately after having been rubbed against another identical piece) after which the readings are taken on a porcelain plate which is used as a secondary standard. Readings taken using a Model 610Y probe with a tri-blue filter and using a Model 610D probe with a tri-green filter have been found to be comparable to the readings obtained with the synthetic dirt. There are 8 readings taken with the small probe and 6 readings with the large probe (610D) and the average value is determined. ;Composition of synthetic dirt ;;The peat soil is dried for 2 hours at 105°C in a forced convection oven, weighed and then mixed with the remaining ingredients in a ball mill (without ceramic balls ) for 2 hours. After drying the mixture for 8 hours at 50°C on a large pan in the oven with forced convection, the dried mixture is ground in the ball mold, this time equipped with ceramic balls, for 25 hours. The dirt is stored in a tight jar. ;Example 5 ;Example 4 is repeated, but instead of covering the test pieces artificially with the synthetic dry dirt, they are soiled as indicated below. ;The resistance to ordinary household dirt is tested by adding the fo following method: (a) The test pieces are lightly stretched on frames of dimensions 30.48 cm x 78.74 cm. The entire area of the frame or part of it is used, depending on the size of the sample used. The frames are supported at both ends, so that the test piece comes approx. 20 cm above a bench surface. The test piece is not in contact with any object. (b) 7.62 mm medicine droppers are used for withdrawing stain-forming fluid from the containers. The drop counters are calibrated for 1 mm, which is marked on the outside. The stain forming liquid is pushed vertically down from a height of 5.08 cm above the cloth. (c) After 5 minutes, unabsorbed liquid is blotted from the specimen with two strokes of a facial tissue ("Kleenex"), and* the spots are assessed as follows:

Vurdering av flekkene Assessment of the spots

(d) Duplikatsett av flekkene påfdres forskjellige områder, slik at at en halvpart av provestykket kan vaskes. Vaskningen utfores under anvendelse av 50 g "Fab" for hver bomullssyklus og en blindvekt opp til totalt 2,27 kg i en automatisk vaskemaskin av typen "Norge Home Automatic Washer". (d) Duplicate sets of the stains are applied to different areas, so that half of the sample can be washed. The washing is carried out using 50 g of "Fab" for each cotton cycle and a blank weight up to a total of 2.27 kg in an automatic washing machine of the "Norge Home Automatic Washer" type.

(e) Anvendte flekker: (e) Applied Stains:

Vannavsatte flekker Water-deposited stains

1. Instant te, "Tetley"^3) 1. Instant tea, "Tetley"^3)

2. Sheaffer's "232 Blue-Black Skrip" 2. Sheaffer's "232 Blue-Black Skrip"

3. "A&P Concord" druesaft 3. "A&P Concord" grape juice

4. "Ann Page" salatsennep 4. "Ann Page" salad mustard

5. "Bosco" sjokoladesirup 5. "Bosco" chocolate syrup

Oljeavsatte flekker Oily stains

6. Wesson-olje 6. Wesson oil

7. "Gulf Supreme" motorolje 20/20 7. "Gulf Supreme" motor oil 20/20

8. "Nutley's" oljemargarin (b) 8. "Nutley's" oil margarine (b)

9. "La Rosa" tomatsaus 9. "La Rosa" tomato sauce

10. "Jergen" 's losjon 10. "Jergen"'s lotion

(a) 8 nil tort pulver 200 ml vann, påfort ved 71°C (a) 8 nil dry powder 200 ml water, continued at 71°C

(b) smeltet og påfort ved 71°C. (b) melted and continued at 71°C.

Disse flekker påfbres i to linjer i den ovennevnte orden, idet vannflekkene og oljeflekkene holdes adskilt. These stains are applied in two lines in the order mentioned above, keeping the water stains and oil stains separate.

Ved vurderingen av den relative resistens overfor tilsmussing og den relative letthet med hvilken flekkene lar seg fjerne ved vaskning, tas der gjennomsnitt av verdiene for de fra vann avsatte flekker og de fra olje avsatte flekker, som så oppgis separat. I samtlige tilfeller tillates flekkene å torre på provestykket i 24 timer fbr vaskningen utfores. When assessing the relative resistance to soiling and the relative ease with which the stains can be removed by washing, the values for the water-deposited stains and the oil-deposited stains are averaged, which are then given separately. In all cases, the stains are allowed to dry on the test piece for 24 hours before washing is carried out.

Resultatene av eksempler 4 og 5 er oppfort henholdsvis i tabell I og tabell II. The results of examples 4 and 5 are listed respectively in table I and table II.

De ovenstående data viser at utmerkede, varige vann- og oljeavstotende egenskaper oppnåes med like utmerket resistens overfor flekker avsatt fra vann som overfar flekker avsatt fra Olje. Dessuten viser den hbye totalverdi (45) efter vaskning, sammenlig-net med den lave totalverdi (10) for de ubehandlede provestykker, likeledes efter vaskning, med hvilken letthet flekkene kan fjernes, fra de behandlede provestykker. Det vil også sees at avstopningen av tort smuss er forbedret, ennskjdnt det behandlede provestykke efter vaskning ikke helt gjenvinner det opprinnelige utseende. The above data show that excellent, lasting water and oil repellent properties are achieved with equally excellent resistance to stains deposited from water as to stains deposited from Oil. Moreover, the high total value (45) after washing, compared to the low total value (10) for the untreated test pieces, likewise after washing, shows the ease with which the stains can be removed from the treated test pieces. It will also be seen that the plugging of dry dirt is improved, although the treated sample does not completely regain its original appearance after washing.

Vannavstotningen bestemmes efter "AATCC Standard testmeto-de 22-1952". The water repellency is determined according to "AATCC Standard test method 22-1952".

Denne test kan anvendes på enhver teksti Ivare. Den måler tekstilvarens resistens overfor fuktning ved påsprbytning av vann, og resultatene avhenger forst og fremst av den iboende grad av hyd-rofobisitet i fibrene og garnet og av behandlinger som tekstilvaren er blitt underkastet. Vann sprbytes mot den spente overflate av provestykket. Vurderingen av fuktningsmbnstret utfores lett ved å sammenligne fuktningsmbnstret med standard fuktningsmbnstre: This test can be applied to any text Ivare. It measures the textile's resistance to wetting by the application of water, and the results depend primarily on the inherent degree of hydrophobicity in the fibers and the yarn and on treatments to which the textile has been subjected. Water is sprayed against the stressed surface of the specimen. The assessment of the damping barrier is easily carried out by comparing the damping barrier with standard damping barriers:

Vurderingsverdi Appraisal value

Provestykker av dimensjoner på minst 17,8 cm x 17,8 cm kondisjoneres ved 21°C og 65 % relativ fuktighet i minst 4 timer for testen utfores. Test pieces of dimensions at least 17.8 cm x 17.8 cm are conditioned at 21°C and 65% relative humidity for at least 4 hours before the test is carried out.

Provestykket festes sikkert og skrukkefritt i en metall-ring av diameter 15,24 cm, og ringen anbringes og sentreres 15,24 The test piece is fixed securely and wrinkle-free in a metal ring of diameter 15.24 cm, and the ring is placed and centered 15.24

cm under en standard utsproytningsdyse i en vinkel på 45° med hori-sontalen. 250 ml vann med temperatur 26,7 + 0,5°C helles over i en trakt festet over utsproytningsdysen. Utsproytningen varer 25 - 30 sekunder, hvore.fter ringen gripes i motstående kanter og slåes for-siktig en enkelt gang mot en fast gjenstand med den våte side mot den faste gjenstand. Dette gjentas med ringen dreiet 180°. cm below a standard spray nozzle at an angle of 45° to the horizontal. 250 ml of water with a temperature of 26.7 + 0.5°C is poured into a funnel fixed above the spraying nozzle. The spraying lasts 25 - 30 seconds, after which the ring is grasped at opposite edges and carefully struck a single time against a solid object with the wet side against the solid object. This is repeated with the ring turned 180°.

De i eksempel 4 behandlede provestykker vurderes dessuten med hensyn til stivhet. ("Stiffness Handle-O-Meter" under anvendelse av et provestykke av dimensjoner IO,2 cm x IO,2 cm), hvorved der finnes en verdi på 44. Et ubehandlet, uvasket provestykke gir en verdi på 21 (for vaskningen er den 34). The test pieces treated in example 4 are also assessed with regard to stiffness. ("Stiffness Handle-O-Meter" using a sample of dimensions 10.2 cm x 10.2 cm), giving a value of 44. An untreated, unwashed sample gives a value of 21 (for the wash it is 34).

Eksempel 6 Example 6

Der tilberedes et preparat av samme type som det i eksempel 2 beskrevne, bortsett fra at der ytterligere tilsettes: 1,3 % ytterligere mengde acetylert amylopectin 0,1 % interpolymerisat XVI (fra en 25 % latex), og 0,28 % polyethylenemulsjon (fra en hbymolekylær ikke-ionisk emulsjon med 25 % fast stoffinnhold ) A preparation of the same type as that described in example 2 is prepared, except that further is added: 1.3% further amount of acetylated amylopectin 0.1% interpolymerizate XVI (from a 25% latex), and 0.28% polyethylene emulsion ( from a hbymolecular nonionic emulsion with 25% solids substance content )

Eksempler 4 og 5 gjentas så, hvorved de folgende resultater oppnåes: Examples 4 and 5 are then repeated, whereby the following results are obtained:

Vannavstotning Water repellency

for vaskning - 90 for washing - 90

efter " - 80 after " - 80

Oljeavstotning Oil return

for vaskning - 5 for washing - 5

efter " - 4 after " - 4

Torrsmussavstotning Dry mouse repellent

for vaskning - 38 for washing - 38

efter " - 78 after " - 78

Resistens overfor vannavsatte flekker Resistance to water-deposited stains

for vaskning - 18 for washing - 18

efter » - 27 after » - 27

Resistens overfor oljeavsatte flekker Resistance to oil-deposited stains

for vaskning - 17 for washing - 17

efter " - 18 after " - 18

Stivhetsverdi = 68,5 Stiffness value = 68.5

Dette viser de overlegne olje- og vannavstøtende egenskaper og den forbedrede resistens overfor statiske flekker og tort smuss og likeledes den utmérkede stivevirkning. This shows the superior oil and water repellent properties and the improved resistance to static stains and dry dirt as well as the excellent stiffening effect.

Eksempel 7 Example 7

De behandlede provestykker fra eksempel 6 vaskes og under-kastes ytterligere en behandling. Vannavstbtningsegenskapene vurderes til 1O0 både for og efter en ytterligere vaskning, og oljeav-stbtningsegenskapene vurderes til verdien 6 for og 5 efter denne The treated test pieces from example 6 are washed and subjected to a further treatment. The water-absorbing properties are assessed at 1O0 both before and after a further washing, and the oil-absorbing properties are assessed at the value 6 before and 5 after this

nye vaskning. new washing.

En ledsagende okning i flekkavstdpningen noteres likeledes, som vist ved folgende: An accompanying increase in spot evaporation is also noted, as shown by the following:

For vaskning For washing

Efter vaskning After washing

Stivheten svarer til verdien 51, hvilket viser at ingen opphopning har funnet sted. The stiffness corresponds to the value 51, which shows that no accumulation has taken place.

Eksempel 8 Example 8

Fremgangsmåten ifolge eksempel 7 gjentas gjennom 5 på-sproytninger, som hver efterfdlges av strykning og vaskning med en endelig oljeavstotningsverdi på 7, en stivhet for den siste vaskning på 53,3 (bemerk at ingen okning av stivheten har funnet sted), og resistens overfor flekkdannelse, torrsmussavstdtning og flekk-og smussfjernbarhet som vist i eksempel 6. The procedure of Example 7 is repeated through 5 applications, each of which is followed by ironing and washing with a final oil repellency value of 7, a stiffness for the last wash of 53.3 (note that no increase in stiffness has taken place), and resistance to stain formation, dry dust removal and stain and dirt removal as shown in example 6.

De ovenstående eksempler viser at der oppnåes utmerkede olje- og vannavstøtende egenskaper efter behandling og langsom The above examples show that excellent oil and water-repellent properties are achieved after treatment and slow

oppbygning til en nesten optimal tilstand efter flere behandlinger. Ytterligere fordeler er de utmerkede flekkavstotende egenskaper og den storre letthet med hvilken flekker som er dannet, lar seg fjerne. Sluttelig finner der ikke sted noen okning av stivheten, ennskjont der oppnåes utmerket stivhet efter hver behandling, hvilket er en avgjort plussfaktor. build-up to an almost optimal condition after several treatments. Further advantages are the excellent stain-resistant properties and the greater ease with which stains that have formed can be removed. Finally, there is no increase in stiffness, although excellent stiffness is achieved after each treatment, which is a definite plus factor.

Eksempel 9 Example 9

Et preparat inneholdende bestanddelene fra eksempel 6 fremstilles som folger: A preparation containing the ingredients from example 6 is prepared as follows:

resten - små mengder overflateaktive midler (i fluorpolymerisat og polyethylen-latexer) og methanol (i formaldehyd). the rest - small amounts of surfactants (in fluoropolymer and polyethylene latexes) and methanol (in formaldehyde).

Dette preparat egner seg utmerket for utspredning i form av en aerosol med utmerket utsprbytningsmonster og uten tilstopning av ventilen. Ved påfbring på tekstilvarer oppnåes resultater tilsvarende dem som ble oppnådd i de foregående eksempler. This preparation is excellently suitable for spreading in the form of an aerosol with an excellent spreading pattern and without clogging the valve. When applied to textile products, results similar to those obtained in the previous examples are obtained.

Eksempel 10 Example 10

Fremgangsmåte ifolge eksempler 4 og 5 gjentas under anvendelse av de folgende preparater: A. Preparatet ifolge eksempel 6, men med totalt innhold av The procedure according to examples 4 and 5 is repeated using the following preparations: A. The preparation according to example 6, but with a total content of

amylopectin på 3,5 %. amylopectin of 3.5%.

B. Preparatet ifolge eksempel 6, men med en konsentrasjon av terpolymerisatet ifolge eksempel 2 på 0,23 % og en konsentrasjon av interpolymerisat X på 0,08 %. C. Preparat av lignende art som det ifolge eksempel 9, men i stedet for terpolymerisatet ifolge eksempel 2 anvendes en like stor vektmengde polymerisat IX. Der oppnåes utmerkede resultater, som er sammenlignbare med dem som oppnåes i det annet eksempel. B. The preparation according to example 6, but with a concentration of the terpolymer according to example 2 of 0.23% and a concentration of interpolymer X of 0.08%. C. Preparation of a similar nature to that according to example 9, but instead of the terpolymer according to example 2, an equal amount by weight of polymerizate IX is used. Excellent results are obtained, which are comparable to those obtained in the second example.

Eksempel 11 Example 11

Der fremstilles et preparat som inneholder A preparation containing

2,67 % amylopectin (ifolge eks. 1) 2.67% amylopectin (according to example 1)

0,3 % polyethylen ( " " 9) 0.3% polyethylene (" " 9)

0,3 % interpolymerisat X 0.3% interpolymer X

6,2 % isobutan 6.2% isobutane

resten vann the rest water

Provestykker påsprbytes preparatet og strykes og testes derefter som angitt i eksempler 4 og 5, med de folgende resultater: Test pieces are applied to the preparation and ironed and then tested as indicated in examples 4 and 5, with the following results:

Oljeavstbtning 5 Oil removal 5

Vannavstbtning 80 Water drainage 80

Efter vaskning: After washing:

Der utfores ytterligere påsprbytninger og vaskninger inntil 5 påsprbytninger og 4 vaskninger er utfort og derefter en strykning. Further patch changes and washings are carried out until 5 patch changes and 4 washes have been carried out and then an ironing.

Resultatene er: The results are:

Oljeavstbtning 4 Oil removal 4

Vann " 80 Water " 80

Efter vaskning: After washing:

Dette eksempel viser at det anvendte preparat gir utmerkede olje- og vannavstøtende egenskaper samt god resistens mot flekk-dånnelse, men ingen akkumulering av disse egenskaper ved gjentatt bruk og flere vaskninger mellom hver påfbring. This example shows that the preparation used provides excellent oil and water repellent properties as well as good resistance to stain formation, but no accumulation of these properties with repeated use and several washings between each application.

Eksempel 12 Example 12

I den folgende tabell er angitt forskjellige vandige preparater som gir bomullstekstiler utmerkede olje- og vannavstøtende egenskaper, utmerket torrsmussavstbtning og en meget bnskelig stivhet. Resten av preparatet er vann. Som i det foregående eksempel foreligger polymerisatene i latexform. The following table lists various aqueous preparations which give cotton textiles excellent oil and water-repellent properties, excellent dry-moisture resistance and a very desirable stiffness. The rest of the preparation is water. As in the previous example, the polymers are in latex form.

Eksempel 13 Example 13

Eksempel 9 gjentas, bortsett fra at drivmidlet og mengden av dette varieres som folger (med en tilsvarende endring i den pro-sentvise vannmengde): Example 9 is repeated, except that the propellant and the amount thereof are varied as follows (with a corresponding change in the percentage amount of water):

Der oppnåes utmerkede resultater. Excellent results are achieved.

Eksempel 14 Example 14

Eksempel 1 gjentas under anvendelse av de folgende vann-opplbselige carbohydrater i de angitte mengder. Når mer eller mindre enn 2,7 % anvendes, foretas en tilsvarende endring i vannmeng-den . Example 1 is repeated using the following water-soluble carbohydrates in the indicated quantities. When more or less than 2.7% is used, a corresponding change in the amount of water is made.

Resultatene er sammenlignbare med dem som oppnåes i eksempel 1. The results are comparable to those obtained in Example 1.

Eksempel 15 Example 15

Eksempel 9 gjentas, bortsett fra at polyethylenemulsjonen erstattes enkeltvis av de folgende: Example 9 is repeated, except that the polyethylene emulsion is replaced individually by the following:

A. dimethylsiliconemulsjon (30 % faststoffinnhold) - 1 % A. dimethyl silicone emulsion (30% solids content) - 1%

B. vinylacetat (70 %): vinylstearat (20 %) - 1,5 % B. vinyl acetate (70%): vinyl stearate (20%) - 1.5%

copolymerisatemulsjon med 25 % fast stoff copolymer emulsion with 25% solids

C. polybutadienemulsjon (IO % fast stoff) - 2 % C. polybutadiene emulsion (10% solids) - 2%

D. poly-2,3-diklorbutadien-latex (5 % fast stoff) - 5 % D. poly-2,3-dichlorobutadiene latex (5% solids) - 5%

E. melaminformaldehyd-krbllfripreparat (40 % fast stoff)- 2 %) E. melamine formaldehyde-free preparation (40% solids)- 2%)

Der oppnåes i hvert enkelt tilfelle utmerkede resultater. Excellent results are achieved in each individual case.

Som de ovenstående eksempler viser, gir preparatene ifolge oppfinnelsen en utmerket appretur på tekstiler og likeledes enestående vann- og oljeavstotende egenskaper. Preparatene kan påfbres tekstilene på en hvilken som helst hensiktsmessig måte, ennskjont der foretrekkes å anvende den i aerosolform. Når drivmidlet i disse preparater har hoyere spesifikk vekt enn de vandige komponenter, vil pakningsstrukturen selvfolgelig være forskjellig fra de innpak-ninger eller beholdere som anvendes når drivmidlet har lavere spesifikk vekt og danner en ovre, adskilt væskefase. Til tross for disse variasjoner oppnåes der imidlertid utmerkede egenskaper i samtlige tilfeller. As the above examples show, the preparations according to the invention provide an excellent finish on textiles and likewise outstanding water and oil repellent properties. The preparations can be applied to the textiles in any suitable way, although it is preferred to use them in aerosol form. When the propellant in these preparations has a higher specific gravity than the aqueous components, the packing structure will naturally be different from the packaging or containers used when the propellant has a lower specific gravity and forms an upper, separate liquid phase. Despite these variations, however, excellent properties are achieved in all cases.

Mange stoffer kan tilsettes preparatene ifolge oppfinnelsen, og det vil være innlysende for en fagmann på området at para-metrene kan varieres innen vide grenser, spesielt i lys av den kjennegjerning at ingen av additivene behbver å være opplbselige hverken i vann eller i det valgte drivmiddel. Når dette bnskes, kan en forbindelse tilsettes i form av en opplbsning i et egnet opplosningsmidde1 til de vandige preparater, hvorved deri de fleste tilfeller fåes en dispersjon av denne forbindelse i preparatet. Many substances can be added to the preparations according to the invention, and it will be obvious to a person skilled in the field that the parameters can be varied within wide limits, especially in light of the characteristic that none of the additives need to be soluble either in water or in the chosen propellant . When this is desired, a compound can be added in the form of a solution in a suitable solvent1 to the aqueous preparations, whereby in most cases a dispersion of this compound is obtained in the preparation.

Claims

1. Textile treatment preparation for finishing textiles and making them oil and water repellent, containing a stiffening agent and a fluorine-containing polymer, characterized in that it contains

(A) a water-soluble starch with an intrinsic viscosity of 0.3 - 1.0 dl/g measured in water at 25°C, (B) a thermoplastic fluoropolymer of a polymerizable compound share of the formula where X is hydrogen, alkyl with 1-8 carbon atoms, chlorine or fluorine, X.^ is hydrogen, chlorine or fluorine, X2 is hydrogen, alkyl with 1-4 carbon atoms or halogen, n has a value between 3 and 30, m has a value between 1 and 3, and at least 70%, but at least 6, of the X's are fluorine.

2. Preparation according to claim 1, characterized in that component (B) is present in an interpolymer.

3. Preparation according to claim 1 or 2, characterized in that the starch is acetylated amylopectin.