NO129369B

NO129369B -

Info

Publication number: NO129369B
Application number: NO01411/68A
Authority: NO
Inventors: E Lind; W Wiedemann
Original assignee: Kalle Ag
Priority date: 1967-04-13
Filing date: 1968-04-10
Publication date: 1974-04-01
Also published as: NL6804664A; SE341328B; US3653886A; CH500513A; DE1572312B2; AT295557B; SU365084A3; ES352667A1; BE713689A; FR1568408A; DE1572312A1; DK128759B; GB1187341A

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av trykkformer. Process for the production of printing forms.

Oppfinnelsen vedrører fremstilling av trykkformer på elektrofotografisk måte. Den vedrører videre en elektrofotografisk fremkaller. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles under anvendelse av fremkalleren fortrinnsvis plantrykkformer, imidlertid kan det også fremstilles høytrykkformer. The invention relates to the production of printing forms in an electrophotographic manner. It further relates to an electrophotographic developer. In the method according to the invention, flat printing forms are preferably produced using the developer, however, high pressure forms can also be produced.

Det er kjent å anvende fotoledende organiske forbindelser It is known to use photoconductive organic compounds

i elektrofotografiske kopieringsmaterials sjikt. Det er videre kjent å forarbeide elektrofotografiske kopieringsmaterialer med organiske fotoledere til trykkformer. Disse har da en for trykk-formålet egnet bærer. De betegnet i ubearbeidet tilstand også som elektrofotografiske trykkplater. Således er det f.eks. kjent en elektrofotografisk trykkplate, hvor det fotoledende sjikt består in electrophotographic copying material layers. It is also known to process electrophotographic copying materials with organic photoconductors into printing forms. These then have a carrier suitable for printing purposes. In their unprocessed state, they were also referred to as electrophotographic printing plates. Thus, it is e.g. known an electrophotographic printing plate, where the photoconductive layer consists

av monomolekylær fotoleder og høymolekylært alkalioppløselige stoffer. Disse opplades på vanlig måte, belyses og fremkalles, of monomolecular photoconductor and high-molecular alkali-soluble substances. These are charged in the usual way, illuminated and developed,

med innfarget harpikspulver. Harpikspulveret fikseres ved inn-brenning, deretter behandles sjiktet med en alkalisk oppløsning, idet ikke-billedstedene utløses og en plantrykkform oppstår. with colored resin powder. The resin powder is fixed by burning in, then the layer is treated with an alkaline solution, as the non-image areas are released and a planographic form is created.

Uheldig ved denne fremgangsmåte er at ved behandling med den alkaliske oppløsning underspyles lett mindre billedsteder og kan sogar renne bort. The unfortunate thing about this method is that when treated with the alkaline solution, smaller areas of the image are easily underwashed and can even run away.

Videre er det kjent.i US-patent nr. 3.2 31.374 en elektrofotografisk trykkplate hvis. sjikt som fotoleder inneholder sinkoksyd finfordelt i et fuktbart bindemiddel, samt en fremgangsmåte til deres forarbeidelse, hvor det for fremkalling av det latente elektrostatiske bilde benyttes et stoff som katalyserer binde-midlet nettdannelse i finfordelt fast form. Billedstedene blir ved■innbrenning av fremkalleren tungt eller uoppløselig overfor bestemte oppløsningsmidler, hvori de ikke nettdannede ikke-billedsteder derimot er lett oppløselig. Por fremstilling av trykkformen blir følgelig fotoledersjiktet løst bort på ikke-billestedene.' Derved opptrer imidlertid også her den allerede nevnte effekt med under-spyling av billedstedene, da sjiktets nettdannelse på grunn av det innlagrede sinkoksyd ikke trenger jevnt gjennom til bæreren. Por å unngå denne ulempe anvendes derfor ved en variasjon av fremgangsmåten elektrofotografiske trykkplater som mellom bærer og fotoledersjikt dessuten inneholder et klebningsforsterkende metallkromat- eller fosfatmellomsjikt. Billedstedenes underspyling underbindes riktignok sterkt ved denne forholdsregel, imidlertid har fremgangsmåten dessuten som tidligere den ulempe at det må benyttes organiske oppløsningsmidler for å fjerne ikke-billedstedene. Furthermore, it is known in US patent no. 3.2 31,374 an electrophotographic printing plate whose. layer as a photoconductor contains zinc oxide finely distributed in a wettable binder, as well as a method for their processing, where a substance is used to develop the latent electrostatic image which catalyzes the binder network formation in finely divided solid form. When the developer is burned in, the image sites become heavy or insoluble in certain solvents, in which the non-network-formed non-image sites, on the other hand, are easily soluble. Por the production of the printing form, the photoconductor layer is consequently removed in the non-car areas.' Thereby, however, the already mentioned effect of under-rinsing the image locations also occurs here, as the network formation of the layer due to the deposited zinc oxide does not penetrate evenly to the carrier. To avoid this disadvantage, electrophotographic printing plates are therefore used in a variation of the method which, between the carrier and the photoconductor layer, also contain an adhesion-enhancing metal chromate or phosphate intermediate layer. The underflushing of the image locations is admittedly greatly reduced by this precaution, however, the method also has the disadvantage, as before, that organic solvents must be used to remove the non-image locations.

Det er også allerede foreslått i britisk patent nr. 1.182.174 å fremstille trykkformer ved at man opplader på vanlig måte et elektrofotografisk sjikt,, som inneholder fotoleder med olefiniske dobbeltbindinger, belyse det billedmessig og å fremkalle det latente elektrostatiske bilde deretter med et radikaldannende faststoff. Ved etterfølgende oppvarmning oppstår det da på billedstedene radikaler, hvorved sjiktet her gjennompolymeriseres. De ikke-polymeriserte områder kan deretter utløses på kjent måte fra bæreren. Uheldig ved denne fremgangsmåte er at radikaldanrierene er meget dyre og bare dårlig, lar seg dispergere i hydrokarboner, således, at dermed fremstilte, ellers foretrukket anvendte væske-fremkallere har utilfredsstillende bruksegenskaper. It has also already been proposed in British patent no. 1,182,174 to produce printing forms by charging in the usual way an electrophotographic layer, containing photoconductor with olefinic double bonds, illuminating it imagewise and then developing the latent electrostatic image with a radical-forming solid . During subsequent heating, radicals are then produced at the image locations, whereby the layer here is polymerized through. The non-polymerized areas can then be released from the support in a known manner. The unfortunate thing about this method is that the radical denriers are very expensive and can only be dispersed poorly in hydrocarbons, so that the liquid developers produced in this way, which are otherwise preferably used, have unsatisfactory performance properties.

Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til fremstilling av trykkformer av elektrofotografisk kopieringsmaterial med en for.trykkformål egnet bærer og et derpå befinnende sjikt med en alkalioppløselig harpiks og en organisk fotoleder ved oppladning, billedmessig belysning, fremkalling av det latente elektrostatiske bilde av sjiktet med en findelt toner, som endrer fotoledersjiktets oppløselighet, etterfølgende-oppvarmning og fjerning av fotoledersjiktet på de billedfrie steder, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man frembringer det latente elektrostatiske bilde på et sjikt som minst inneholder en i og for seg kjent polymeriserbar fotoleder, inneholdende en eller flere olefiniske dobbeltbindinger eller en fotoleder som er i stand til å fremvise en eller flere slike dobbeltbindinger ved oppvarming, behandler denne med toneren, som i det minste delvis består av en eller flere finfordelte stoffer som virker som katalysator for den ioniske polymerisasjon av olefiner, deretter oppvarmer kopierings-' materialet med det fremkalte bilde ved temperaturer mellom 100 og 200°C og til slutt på kjent måte fjerner det organiske fotoledersjikt på de billedfrie steder ved utvasking. The invention therefore relates to a method for the production of printing forms of electrophotographic copying material with a carrier suitable for printing purposes and a layer on top of it with an alkali-soluble resin and an organic photoconductor by charging, pictorial illumination, development of the latent electrostatic image of the layer with a finely divided toner , which changes the solubility of the photoconductor layer, subsequent heating and removal of the photoconductor layer in the image-free places, the method being characterized by producing the latent electrostatic image on a layer which contains at least one known per se polymerizable photoconductor, containing one or more olefinic double bonds or a photoconductor capable of exhibiting one or more such double bonds upon heating, treats this with the toner, which consists at least in part of one or more finely divided substances which act as catalysts for the ionic polymerization of olefins, then heats the copying material with the developed image at temperatures between 100 and 200°C and finally, in a known manner, removes the organic photoconductor layer in the image-free places by washing out.

Ifølge den ovennevnte fremgangsmåte oppstår en plantrykkform. Denne kan ved egnet bæremateriale ved hjelp av en av de kjente fremgangsmåter omdannes i en høytrykkform, eventuelt også i en dyptrykkform. According to the above-mentioned method, a planographic form is produced. With a suitable carrier material, this can be converted into a high-pressure form, possibly also into an intaglio form, using one of the known methods.

Oppfinnelsens vesen er å se deri at en monomer polymerisa-sjonsdyktig fotoleder polymeriseres billedmessig ifølge en ionisk mekanisme, idet den billedmessige fordeling av den ionisk virkende polymerisasjonskatalysator oppnås ved dens anvendelse som frem-kallerstoff. The essence of the invention is to see therein that a monomer polymerizable photoconductor is polymerized imagewise according to an ionic mechanism, the imagewise distribution of the ionically acting polymerization catalyst being achieved by its use as a developer.

Den som utgangsmateriale i fremgangsmåten tjenende elektrofotografiske trykkplate er prinsippielt å anse som kjent. Anvend-elsen av fotoledende organiske stoffer med olefiniske dobbeltbindinger i elektrofotografiske sjikt er kjent. Deres anvendelse i trykkplater er ikke uttrykkelig omtalt. At de imidlertid prinsippielt er tilgjengelige for denne anvendelse er kjent fra tysk patent nr. 1.117.391. The electrophotographic printing plate serving as starting material in the method is in principle to be considered known. The use of photoconductive organic substances with olefinic double bonds in electrophotographic layers is known. Their use in printing plates is not explicitly mentioned. That they are, however, in principle available for this application is known from German patent no. 1,117,391.

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det såvel anvendes fotoledere med vinyl- som også med vinylidengrupper såvel som slike hvor tre eller alle fire hydrogener i etylenet er substituerte. Egnede polymerisasjonsdyktige forbindelser kan også In the method according to the invention, photoconductors with vinyl as well as with vinylidene groups can be used as well as those where three or all four hydrogens in the ethylene are substituted. Suitable polymerizable compounds can also

finnes blant de fotoledende stilben- og styrenderivater. are found among the photoconductive stilbene and styrene derivatives.

Fortrinnsvis anvendes vinylgruppeholdige forbindelser. Compounds containing vinyl groups are preferably used.

Som spesielt egnet'viser det seg f.eks. vinylkarbazol, substituert vinylkarbazol, substituerte vinyloksazoler, substituerte vinyl-triazoler og vinyldibenzofuran. Som egnede forbindelser som først danner vinylgruppen ved oppvarmning, kan det f.eks. nevnes de substituerte hydroksyetyl-difenyl-triazoler. Disse avspalter ved oppvarmning vann, idet det dannes en vinylgruppe. As particularly suitable, it turns out e.g. vinylcarbazole, substituted vinylcarbazole, substituted vinyloxazoles, substituted vinyltriazoles and vinyldibenzofuran. As suitable compounds which first form the vinyl group upon heating, there can be e.g. mention is made of the substituted hydroxyethyl-diphenyl-triazoles. These split off water when heated, as a vinyl group is formed.

Som meget egnede representanter for vinylideirgruppen As very suitable representatives of the vinyl idea group

kan det nevnes•acenaftylen. mention may be made of•acenaphthylene.

Såvidt de polymeriserbare organiske fotoledere av seg selv er tilstrekkelig filmdannende, kan de forarbeides direkte i fremgangsmåten bragt på en egnet bærer. Da dette imidlertid vanligvis ikke er tilfelle i tilstrekkelig grad, har det vist seg fordelaktig å anvende trykkplater hvis sjikt ifølge tysk patent nr. 1.117.391 ved siden av den organiske fotoleder inneholder harpikser, som er oppløselige i vandig alkali. Egnede harpikser er høymolekylære stoffer som har alkalioppløseliggjØrende grupper. Slike grupper er eksempelvis syreanhydrid-, karboksyl-, sulfosyre-, sulfonamid- eller sulfonimid-grupper. Fortrinnsvis kommer det i betraktning harpikser med høye syretall, da disse er spesielt lett oppløselige i vandig alkaliske oppløsninger. Blandingspolymerisater med anhydridgrupper kan anvendes med spesielt godt resultat, da på grunn av mangel på frie syregrupper mørkeledningsevnen av det elektrofotografiske sjikt er mindre på tross av god alkaliopp-løselighet. Blandingspolymerisater av styren og maleinsyreanhydrid er spesielt godt egnet. As long as the polymerizable organic photoconductors themselves are sufficiently film-forming, they can be processed directly in the process brought on a suitable carrier. However, since this is usually not the case to a sufficient extent, it has proven advantageous to use printing plates whose layer, according to German patent no. 1,117,391, next to the organic photoconductor contains resins, which are soluble in aqueous alkali. Suitable resins are high molecular weight substances which have alkali solubilizing groups. Such groups are, for example, acid anhydride, carboxyl, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups. Resins with high acid numbers are preferably taken into account, as these are particularly easily soluble in aqueous alkaline solutions. Mixture polymers with anhydride groups can be used with particularly good results, since due to the lack of free acid groups the dark conductivity of the electrophotographic layer is less despite good alkali solubility. Mixture polymers of styrene and maleic anhydride are particularly suitable.

En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er derfor at man frembringer det latente elektrostatiske bilde på et sjikt som minst inneholder en polymeriserbar, A preferred embodiment of the method according to the invention is therefore to produce the latent electrostatic image on a layer which contains at least one polymerisable,

organisk, fotoledende forbindelse med en vinylgruppe såvel som alkalioppløselig bindemiddel, og at man etter fremkalling og oppvarmning fjerner fotoledersjiktets billedfrie steder på i og for seg kjent måte med en vandig alkalisk eventuelt organisk oppløsnings-middelholdig væske. Egnede alkaliske væsker er omtalt i det organic, photoconductive compound with a vinyl group as well as an alkali-soluble binder, and that after developing and heating, the image-free areas of the photoconductor layer are removed in a manner known per se with an aqueous alkaline or organic solvent-containing liquid. Suitable alkaline liquids are discussed therein

allerede nevnte tyske patent nr. 1.117.391. already mentioned German patent no. 1,117,391.

Sjiktet av den som utgangsmateriale tjenende fotografiske trykkplate kan videre på kjent måte inneholde sensibilisatorer. Disse tilsettes kopieringssjiktet i små mengder, ca. 0,00001,til ca. 0,1 vektprosent, referert til fotolederdelen. Egnede sensibilisatorer som i vesentlige er fargestoffer, er eksempelvis kjent fra belgisk patent nr. 558.078. The layer of the photographic printing plate serving as starting material can also contain sensitizers in a known manner. These are added to the copying layer in small quantities, approx. 0.00001, to approx. 0.1% by weight, referred to the photoconductor part. Suitable sensitizers which are essentially dyes are known, for example, from Belgian patent no. 558,078.

Sjiktets lysfølsomhet kan på kjent måte videre økes ved tilsetning av såkalte aktivatorer. Disse er'elektroneakseptorer eller -donatorer, som med fotolederne danner molekylkomplekser. Enkeltheter er angitt i tysk patent nr. 1.127.218. The light sensitivity of the layer can be further increased in a known manner by the addition of so-called activators. These are electron acceptors or donors, which form molecular complexes with the photoconductors. Details are given in German patent no. 1,127,218.

Som sjiktbærer for den som utgangsmåteriale tjenende elektrofotografiske trykkplate kan det anvendes samtlige for dette formål kjente materialer, som f.eks. aluminium-, sink-, magnesium-eller kobberplater, men også celluloseprodukter som f.eks. spesial-papir, cellulosehydrat-, celluloseacetat- eller cellulosebutyrat-folier; sistnevnte spesielt i delvis forsåpet form. I begrenset omfang kommer det også som bærere på tale kunststoffer som f.eks. polyamider i folieform. As a layer carrier for the electrophotographic printing plate serving as starting material, all materials known for this purpose can be used, such as e.g. aluminium, zinc, magnesium or copper plates, but also cellulose products such as e.g. special paper, cellulose hydrate, cellulose acetate or cellulose butyrate foils; the latter especially in partially saponified form. To a limited extent, plastics such as e.g. polyamides in foil form.

En i henhold til det ovennevnte beskaffen elektrofotografisk trykkplate blir for utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på vanlig måte oppladet ved hjelp av en corotron. Det kan etter valg påføres positiv eller negativ ladning. På det oppladede sjikt frembringes deretter ved billedmessig belysning et latent elektro-statisk ladningsbilde. Det er mulig med kontaktbelysning, dia-eller episkopisk belysning. Også opprastring ved hjelp av et kontakt- eller glassgravørraster kan anordnes. Deretter gjøres et latente bilde synlig med en fremkaller som består av stoffer eller i det minste inneholder disse, som i varmen initierer ionisk polymerisasjon av fotolederen. An electrophotographic printing plate according to the above-mentioned condition is, for carrying out the method according to the invention, charged in the usual way by means of a corotron. It can optionally be applied with a positive or negative charge. A latent electrostatic charge image is then produced on the charged layer by pictorial illumination. It is possible with contact lighting, slide or episcopic lighting. Grating using a contact or glass engraver grating can also be arranged. A latent image is then made visible with a developer which consists of substances or at least contains them, which in the heat initiates ionic polymerization of the photoconductor.

Egnet som fremkaller er samtlige i fast form foreliggende forbindelser, som finner anvendelse ved den ioniske polymerisasjon av olefiner. I foreliggende tilfelle kan det anvendes såvel kat-ionisk som anionisk virkende stoffer. Stoffene kan såvel være av uorganisk som organisk natur. Det kan eksempelvis nevnes: metaller som magnesium,, aluminium, sink og kobber i finfordelt form, metall-oksyder som kopper-I-oksyd, kopper-II-oksyd, kalsiumoksyd, sinkoksyd, magnesiumoksyd, kvikksølvoksyd, bortrioksyd, aluminiumoksyd, titandioksyd, siliciumdioksyd, blymonooksyd, blysuperoksyd, tinn-IV-oksyd, mangandioksyd, antimontrioksyd, wismuttrioksyd, molybden-trioksyd, kromtrioksyd, jerntrioksyd og blaningsoksyder som f.eks. av kopper og krom. Suitable developers are all compounds present in solid form, which are used in the ionic polymerization of olefins. In the present case, both cationic and anionic active substances can be used. The substances can be inorganic as well as organic in nature. Examples include: metals such as magnesium, aluminium, zinc and copper in finely divided form, metal oxides such as copper I oxide, copper II oxide, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, mercury oxide, boron trioxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide , lead monoxide, lead superoxide, tin-IV-oxide, manganese dioxide, antimony trioxide, bismuth trioxide, molybdenum trioxide, chromium trioxide, iron trioxide and blanning oxides such as e.g. of copper and chrome.

Metallsulfider som antimontrisulfid og antimonpentasulfid. Metallhalogenider, -karbonater, -nitrater og -silikater som sink-klorid, wismutoksyklorid, litiumkarbonat, natriumbikarbonat, kaliumbikarbonat, bariumkarbonat, sinkkarbonat, sølvkarbonat, basisk kopperkarbonat, nikkelkarboriat, kadmiumkarbonat, litium-nitrat og aluminiumsilikater. Metallsalter av organiske syrer som kopperacetat, kopper-II-oksalat, mangan-II-oksalat, jern-II-oksalat, tinn-II-oksalat, kalsiummalonat såvel som formiater og tartrater. Metallchelater som aluminium-, kopper- og sinkoksinat, såvel som acetylacetonater, bissalicylaldoksimer og glycinater. Karboniumforbindelser f.eks. trifenylmetanfargestoffer som malachitgrønt. Metal sulfides such as antimony trisulfide and antimony pentasulfide. Metal halides, carbonates, nitrates and silicates such as zinc chloride, bismuth oxychloride, lithium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, barium carbonate, zinc carbonate, silver carbonate, basic copper carbonate, nickel carborate, cadmium carbonate, lithium nitrate and aluminum silicates. Metal salts of organic acids such as copper acetate, copper II oxalate, manganese II oxalate, iron II oxalate, tin II oxalate, calcium malonate as well as formates and tartrates. Metal chelates such as aluminium, copper and zinc oxinate, as well as acetylacetonates, bissalicyl aldoximes and glycinates. Carbonium compounds e.g. triphenylmethane dyes such as malachite green.

Fremkallingen med de nevnte stoffer kan foregå på tørr måte eller dispergert i form av en væskefremkaller. The development with the aforementioned substances can take place dry or dispersed in the form of a liquid developer.

Vanligvis anvendes bare det rene, den ioniske polymerisasjons utløsende stoff som fremkaller. Skal imidlertid bildet gjøres tydelig synlig, så kan det medblandes en farget komponent. Katalysatorandelen i tørrfremkalleren skal imidlertid ikke synke under 20 vektprosent. Videre har det vist seg hensiktsmessig å pulverisere de aktuelle stoffer til en kornstørrelse på mindre enn 10 ^u. Usually, only the pure, ionic polymerization initiating substance is used as developer. However, if the image is to be made clearly visible, a colored component can be mixed in. However, the proportion of catalyst in the dry developer must not fall below 20 percent by weight. Furthermore, it has proven appropriate to pulverize the substances in question to a grain size of less than 10 µm.

For det meste bringes fremkallerstoffet ved hjelp av en bærer på sjiktet som skal fremkalles. Også blanding med jernspon og anvendelse i de kjente magnetbørster eller magnetvalser fører til" gunstige resultater. For the most part, the developer is brought onto the layer to be developed by means of a carrier. Also mixing with iron shavings and using them in the known magnetic brushes or magnetic rollers leads to favorable results.

Væske fremkaller har vist seg å være spesielt fordelaktig ved foreliggende oppfinnelse på grunn av det rene arbeide og den høye oppløsningsevne som oppnås. Ved en. væskefremkaller. av en høyohmig flytende fase og en deri dispergert finfordelt fast fase, til bruk ifølge oppfinnelsen består den faste fase helt eller delvis av ett eller flere stoffer, som virker som katalysator for den ioniske polymerisasjon av olefiner. Også her benyttes fortrinnsvis som fast stoff den rene forbindelse. Undertiden er det fordelaktig når den faste fase, hvis den ikke selv ér farget, inneholder et fargestoff. Partikkelstørrelsen skal likeledes ligge Liquid developer has been shown to be particularly advantageous in the present invention because of the clean work and the high resolving power that is achieved. By one. liquid developer. of a high-resistance liquid phase and a finely divided solid phase dispersed therein, for use according to the invention, the solid phase consists wholly or partly of one or more substances, which act as a catalyst for the ionic polymerization of olefins. Here, too, the pure compound is preferably used as solid. Sometimes it is advantageous when the solid phase, if it is not itself colored, contains a dye. The particle size must also lie

under 10 ^u. Faststoffet knuses vanligvis i en kulemølle. under 10 ^u. The solid is usually crushed in a ball mill.

Som dispersjonsmiddel anvendes væsker som ikke oppløser den faste fase. Egnede er f.eks. mange halogenhydrokarboner, spesielt høyere, rettlinjede flytende alifatiske hydrokarboner, som f.eks. et produkt kjent under navnet "Shellsol T". Den dispergerte faste fases oppladning avhenger såvel av selve kata-lysatorens egenskaper som også av det valgte oppløsningsmiddel. Dispergert i "Shellsol T" viser de videre ovenfor anførte, ioniske polymerisasjonsutløsende stoffer, følgende oppladning: Antimontrisulfid, antimonpentasulfid, wismutoksyklorid og oksinatene av Al, Cu og Zn er oppladet negativt, samtlige andre stoffer derimot positivt. Liquids that do not dissolve the solid phase are used as dispersants. Suitable are e.g. many halogenated hydrocarbons, especially higher straight liquid aliphatic hydrocarbons, such as a product known under the name "Shellsol T". The charging of the dispersed solid phase depends both on the properties of the catalyst itself and also on the chosen solvent. Dispersed in "Shellsol T", the ionic polymerization-triggering substances listed above show the following charge: Antimony trisulphide, antimony pentasulphide, bismuth oxychloride and the oxinates of Al, Cu and Zn are negatively charged, all other substances, on the other hand, positively.

Det er imidlertid mulig å forandre .eller å stabilisere oppladninger på kjent måte ved tilsetninger. Egnede tilsetninger er f.eks. naftenater. Disse anvendes spesielt fordelaktig sammen med et lite innhold av bindemidler, som f.eks. linolje. Deres tekniske effekt er kjent fra DAS 1.047-6l6. However, it is possible to change or stabilize charges in a known manner by additions. Suitable additives are e.g. naphthenates. These are particularly advantageously used together with a small content of binders, such as e.g. linseed oil. Their technical effect is known from DAS 1.047-6l6.

Påføring av væskefremkalleren kan foregå på kjent måte, f.eks. ved dypning eller valsepåføring. På grunn av den høyere jevnhet er valsepåføringen foretrukket. Application of the liquid developer can take place in a known manner, e.g. by dipping or roller application. Due to the higher uniformity, roller application is preferred.

Etter det latente elektrostatiske bildes fremkalling After the latent electrostatic image is developed

med en av de ovenfor omtalte fremkallere ifølge oppfinnelsen kleber det den ioniske polymerisasjons utløsende stoff billed-.messig løst på det polymeriserbare sjikt. Polymerisasjonen inn-ledes deretter ved oppvarmning. with one of the above-mentioned developers according to the invention, the substance triggering the ionic polymerization adheres image-wise loosely to the polymerizable layer. The polymerization is then initiated by heating.

Polymerisasjonen foregår som allerede nevnt i temperatur-området mellom 100 og 200°C. Oppvarmningen foregår fortrinnsvis i en allerede til nødvendig temperatur bragt ovn. Egnet er også infrarødstrålere av tilstrekkelig intensitet. Imidlertid lønner det seg ved deres anvendelse å anvende en farget fremkaller for å øke de fremkalte billedsteders energiopptak. Varmebehandlingens varighet avhenger av fotolederen som skal polymeriseres, av stoffet som innleder den ioniske polymerisasjon av temperaturhøyden og tykkelsen av sjiktet som skal polymeriseres. Under tiden er det tilstrekkelig med en oppvarmning på \ minutt for at sjiktet gjennompolymeriseres. Under tiden er det også nødvendig med noen minutter. Som lengste tidsvarighet for oppvarmning kan<*>5 minutter anses. De ved oppvarmning polymeriserte biiledsteder blir uopp-løselige overfor egnede oppløsningsmidler, dvs. i den foretrukkede utførelsesform uoppløselig overfor vandig alkaliske oppløsninger. As already mentioned, the polymerization takes place in the temperature range between 100 and 200°C. The heating preferably takes place in an oven already brought to the required temperature. Infrared radiators of sufficient intensity are also suitable. However, when using them, it pays to use a colored developer to increase the energy absorption of the developed image sites. The duration of the heat treatment depends on the photoconductor to be polymerized, the substance that initiates the ionic polymerization, the temperature height and the thickness of the layer to be polymerized. In the meantime, a heating of \ minute is sufficient for the layer to polymerize through. In the meantime, a few minutes are also needed. <*>5 minutes can be considered as the longest time duration for heating. The bilink sites polymerized by heating become insoluble to suitable solvents, i.e. in the preferred embodiment insoluble to aqueous alkaline solutions.

Oppløsningene strykes f.eks. med en vattdott over The solutions are ironed, e.g. with a cotton ball over it

sjiktet. Platene kan også dyppes direkte i væsken. Likeledes egnet for utløsning av ikke-billedsteder er innretninger med væskepåføringsvalser. Man får den i offsettrykk ønskede differan-siering i hydrofile og oleofile områder, idet det polymeriserte organiske' fotdledersjikt gir de"oleofile områder, bæreoverflåtene gir de hydrofile områder. the layer. The plates can also be dipped directly into the liquid. Devices with liquid application rollers are also suitable for releasing non-image locations. The desired differentiation in hydrophilic and oleophilic areas is obtained in offset printing, as the polymerized organic foot guide layer provides the oleophilic areas, the carrier surfaces provide the hydrophilic areas.

I tilknytning til behandlingen med den alkaliske væske etterspyles trykkplaten fortrinnsvis med vann og hydrofiliteten økes eventuelt ytterligere ved overstrykning med fortynnet fos-forsyreoppløsning. Etter innfargning med fet farge kan trykkplaten på kjent måte anvendes i plantrykkmaskiner. In connection with the treatment with the alkaline liquid, the pressure plate is preferably rinsed with water and the hydrophilicity is possibly further increased by coating with a diluted phosphoric acid solution. After coloring with a bold color, the printing plate can be used in a known manner in flatbed printing machines.

Det er imidlertid også mulig ved etterfølgende etsing However, it is also possible with subsequent etching

av den frilagte bærer å fremstille trykkformer for høytrykk og eventuelt også dyptrykk. Etsingen kan foregå i for dette formål kjent en- eller totrinns etsemaskiner. of the exposed carrier to produce printing forms for high pressure and possibly also gravure printing. The etching can take place in one- or two-stage etching machines known for this purpose.

De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med en av frem-kallerne ifølge oppfinnelsen fremstilte trykkformer har høye trykningsopplag. De vanligvis bare noen mikron tykke fotoledersjikt er gjennompolymerisert helt inntil bæreren og de er fast forankret med denne. Utløsning av ikke-billedsteder opptrer ikke. Da det ved de organiske fotoledersjikt dreier seg om homogene kornløse sjikt er det uten videre mulig å gjengi de fineste rasterpunkter originaltro. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen finner derfor fortrinnsvis også anvendelse ved fremstilling av trykkformer av meget finrastede halvtoneforbilder. Dette område var tidligere omtrent lukket for de elektrofotografiske trykkplater. The printing forms produced by the method according to the invention with one of the developers according to the invention have high printing runs. The photoconductor layers, which are usually only a few microns thick, are polymerized right through to the carrier and are firmly anchored to it. Triggering of non-image locations does not occur. As the organic photoconductor layers are homogenous grainless layers, it is easily possible to reproduce the finest grid points faithfully to the original. The method according to the invention therefore preferably also finds application in the production of printing forms of very fine half-tone patterns. This area was previously more or less closed to the electrophotographic printing plates.

Oppfinnelsen skal i det følgende forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler. In the following, the invention will be explained in more detail with the help of some examples.

Eksempel 1. Example 1.

En overflatelig oppbrudt ca. 100 ^u tykk aluminiumfolie belegges med en oppløsning av 2 g N-dimetylvinylkarbazol, 2 g polystyren-kunstharpiks ("Lytron 820") og 4 mg rhodamin B (CI. 45.170) i 40 g glykolmonometyleter og tørkes. Det belagte materiale opplades negativt ved hjelp av en coronautladning ved ca. 400 volt. Deretter belyses under et positivt rastrert film-forbilde i vakuumrammer. Belysningstiden utgjør ved anvendelse av en 200 watt glødepære i avstand på 75 cm 2 sekunder. Det på foto-halvledersjiktet frembragte ladningsbilde fremkalles nå i et fremkallerbad som pr. 100 g av et høytkokende hydrokarbon, "Shellsol T", inneholder i finfordelt form 4 g kobberpulver. Etter fordampning av det på sjiktet klebende overflytende dispergerings-middel oppvarmes det dannede metalliske bilde i 3 minutter ved 200°C, idet kobberet innleder den ioniske polymerisasjon av foto-halvledersjiktet av N-dimetylvinylkarbazol på billedstedene. På A superficial broken up approx. 100 µm thick aluminum foil is coated with a solution of 2 g of N-dimethylvinylcarbazole, 2 g of polystyrene synthetic resin ("Lytron 820") and 4 mg of rhodamine B (CI. 45.170) in 40 g of glycol monomethyl ether and dried. The coated material is charged negatively by means of a corona discharge at approx. 400 volts. It is then illuminated under a positively screened film model in vacuum frames. When using a 200 watt incandescent bulb at a distance of 75 cm, the illumination time is 2 seconds. The charge image produced on the photo-semiconductor layer is now developed in a developer bath which per 100 g of a high-boiling hydrocarbon, "Shellsol T", contains in finely divided form 4 g of copper powder. After evaporation of the overflowing dispersant adhering to the layer, the formed metallic image is heated for 3 minutes at 200°C, the copper initiating the ionic polymerization of the photo-semiconductor layer of N-dimethylvinylcarbazole at the image sites. On

de billedfrie steder fjernes sjiktet, idet man bader det i 2 minutter i en oppløsning av 5 g natriummetasilikat i 100 cm 3 vann, 40 cm<3 >metanol, 35 cm^ glykol og 20 cm^ glycerin og deretter avstryker med en svamp. Man får således en trykkform, hvormed det etter offset-trykkfremgangsmåten kan fåes et meget høyt opplag av noen titusen trykk. the image-free areas are removed by bathing it for 2 minutes in a solution of 5 g sodium metasilicate in 100 cm 3 water, 40 cm<3 >methanol, 35 cm^ glycol and 20 cm^ glycerin and then wiping with a sponge. A printing form is thus obtained, with which, following the offset printing method, a very high print run of several tens of thousands of prints can be obtained.

Eksempel 2. Example 2.

Istedenfor den i eksempel 1 nevnte oppløsning av N-dimetylvinylkarbazol anvender man en av den tilsvarende mengde 2-vinyl-4-(o-klorfenyl)-5~(p-dietylaminofenyl)-oksazol til belegning av en aluminiumfolie. Sjiktet opplades negativt ved hjelp av en coronainnretning ved 400 volt. Man belyser under et kontaktraster og et diapositiv. Belysningstiden retter seg etter den anvendte lyskilde og forstørrelsesmålestokken. Den ligger vanligvis i Instead of the solution of N-dimethylvinylcarbazole mentioned in example 1, one of the corresponding amount of 2-vinyl-4-(o-chlorophenyl)-5~(p-diethylaminophenyl)-oxazole is used for coating an aluminum foil. The layer is charged negatively using a corona device at 400 volts. One illuminates under a contact grid and a slide. The exposure time depends on the light source used and the magnification scale. It is usually located in

.størrelsesorden som sekunder. Den belyste flate fremkalles med .the order of magnitude as seconds. The illuminated surface is developed with

en væskefremkaller, som man får når man fortynner 3 g av et konsentrat av 90 g Fe^ O^ (jernoksydsort), 15 g pentaerytrit-harpiksester ("Pentalyn H"), 30 g linoljestandolje, 0,5 g kobolt-naftenat og 100 g av et høytkokende hydrokarbon ("Shellsol T"), a liquid developer, obtained by diluting 3 g of a concentrate of 90 g of Fe^O^ (iron oxide black), 15 g of pentaerythritol resin ester ("Pentalyn H"), 30 g of linseed oil, 0.5 g of cobalt naphthenate and 100 g of a high-boiling hydrocarbon ("Shellsol T"),

som ble finmalt natten over i en kulemølle. Det gåes frem videre som angitt i eksempel 1, og man får en rastrert trykkform. which was finely ground overnight in a ball mill. Proceed as indicated in example 1, and you get a screened print form.

Eksempel 3. Example 3.

Med en oppløsning av 10,5 2-vinyl-4-(o-klorfenyl)-5~With a solution of 10.5 2-vinyl-4-(o-chlorophenyl)-5~

(p-dietylaminofenyl)-oksazol, 25 g spritoppløselig fenolharpiks ("Alnovol 429 K"), 20 g polyvinylacetat ("Movilith CT5") og 120 mg rhodamin B (CI. 45.170) i 300 g glykolmonoetyleter belegges en etsbar sinkplate og tørkes. Det tørre fotoledersjikts sjikt-tykkelse skal utgjøre ca. 10-12 ,u. Den opplades negativt med en coronainnretning ved ca. 400 volt. Belysningen kan foregår i (p-diethylaminophenyl)-oxazole, 25 g of alcohol-soluble phenolic resin ("Alnovol 429 K"), 20 g of polyvinyl acetate ("Movilith CT5") and 120 mg of rhodamine B (CI. 45.170) in 300 g of glycol monoethyl ether are coated on an etchable zinc plate and dried. The layer thickness of the dry photoconductor layer must be approx. 10-12, u. It is charged negatively with a corona device at approx. 400 volts. The lighting can take place in

•kontaktkopieringsrammer som i eksempel 1. Det ved belysningen frembragte' latente ladningsbilde fremkalles med en dispersjon av 3 g basisk kobberkarbonat i 1000 g av et høytkokende hydrokarbon ("Shellsol-T") .■ For bedre dispergeririg; ble det til "Shellsol" •contact copying frames as in example 1. The 'latent charge image' produced by the illumination is developed with a dispersion of 3 g of basic copper carbonate in 1000 g of a high-boiling hydrocarbon ("Shellsol-T").■ For better dispersion; became "Shellsol"

dessuten satt 0,5 g pentaerytrit-harpiksester ("Pentalyn H") og 1,0 g standolje. Det oppvarmes deretter ved 200°C og sjiktfjernes. in addition, 0.5 g of pentaerythritol resin ester ("Pentalyn H") and 1.0 g of stand oil were added. It is then heated at 200°C and the layer is removed.

Det-ved sjiktfjerningen på de billedfrie steder frilagte- sink kan That - by the layer removal in the image-free places exposed - zinc can

deretter dypetses- med' de handelsvahlige midler - Man får på denne måte en høytrykksform. then it is deepened - with the commercially available means - You get a high-pressure mold in this way.

' Eksempel 4. ' Example 4.

En overflatelig oppruet aluminiumfolie belegges med en A superficially roughened aluminum foil is coated with a

oppløsning av 5 g l-hydroksyetyl-2,5-bis-(p-dietylaminofenyl)- solution of 5 g of 1-hydroxyethyl-2,5-bis-(p-diethylaminophenyl)-

lj3,4-triazol, 5 g polystyren-kunstharpiks ("Lytron 820"), 10 mg rhodamin B (C.I.- 45.170) i 100 g glykolrr.onoetyleter. Sjiktet opplades positivt ved 300 volt. Det belyses i et reprokamera med åtte 500 watt glødepærer. Som forbilde tjener et halvtone- lj3,4-triazole, 5 g polystyrene synthetic resin ("Lytron 820"), 10 mg rhodamine B (C.I.- 45.170) in 100 g glycol rr.onoethyl ether. The layer is positively charged at 300 volts. It is illuminated in a repro camera with eight 500 watt incandescent bulbs. A semitone serves as a model

fotografi. Belysningen foregår under en glassgravurraster. photograph. The lighting takes place under a glass engraving grid.

Platen som er belyst i 60 sekunder fremkalles på den allerede The plate that has been exposed for 60 seconds is already developed on it

omtalte måte med en dispersjon av 5 g antimonpentasulfid i 100 g av et høytkokende hydrokarbon ("Shellsol T"), hvortil det for bedre dispergering ble tilsatt 10 g linoljestandolje. Opp- mentioned method with a dispersion of 5 g of antimony pentasulphide in 100 g of a high-boiling hydrocarbon ("Shellsol T"), to which 10 g of linseed oil was added for better dispersion. Up-

varmningen krever ca. 5 minutter, en noe lengre tid enn ved anvendelse av vinylforbindelser, da det av hydroksyetylgrupper- the heating requires approx. 5 minutes, a somewhat longer time than when using vinyl compounds, as the hydroxyethyl group

ingen først avspaltes vann. Etter sjiktfjerning av de billedfrie områder får man en trykkform for offsettrykk. no water is first split off. After layer removal of the image-free areas, a printing form for offset printing is obtained.

Claims

1. Method for producing pressure forms of electro-

photographic copying material with a support suitable for printing purposes and a layer thereon with an alkali-soluble resin and an organic photoconductor by charging, image-wise illumination, development of the layer's latent, electrostatic image with a finely divided toner that changes the solubility of the photoconductor layer, subsequent heating and removal of the photoconductor layer on the image-free places, characterized by producing the latent electrostatic image on a layer that contains at least one i and . known per se polymerizable photoconductor, containing one or more olefinic double bonds or a photoconductor capable of exhibiting one or more such double bonds upon heating, treats this with the toner, which at least partly consists of one or more finely divided substances which act as catalyst for the ionic polymerization of olefins, then heats the copying material with the developed image at temperatures between 100 and 200<Q>C and finally, in a known manner, removes the organic photoconductor layer in the image-free places by washing out.

2. Process for the production of printing forms, characterized in that, by the method according to claim 1, the latent electrostatic image is produced on a layer which at least contains a polymerizable organic photoconductive compound with a vinyl group as well as an alkali-soluble binder and that, after development and heating, the photo- the image-free places of the eye are treated in a manner known per se with an aqueous alkaline liquid.

3. Method for the production of printing forms, characterized in that in the method according to claims 1 and 2 the ionic polymerization triggering substance is dispersed in a manner known per se in a high-viscosity liquid and brought into contact with the layer that has the latent electrostatic image as a so-called liquid developer .