NO128646B - - Google Patents

Description

Fluorholdig tann- og munnpleiemiddel.

Forskningen i de siste åf har vist at elementet fluor tilkommer en stor betydning ved oppbygning av det hårde stoff i tennene og at en mangel på dette element fører til øket oppløsning av tennene like-overfor syrer og dermed til forminsket kariesresistens. Det er også kjent at de syrer som er ansvarlige for den langsomme oppløsning av tannsubstansen dannes av bakteriell henholdsvis enzymatisk avbyg-ning av næringsbestanddelene.

Ved tilførsel av elementet fluor kan nå syreoppiøseligheten av tannstoffet for-minskes betydelig, idet innføringen av fluoret på kjent måte kan foregå før huill-dannelse i tennene ved hjelp av blodbanen og etter hulldannelse i tennene utvendig fra, dvs. på eksogen vei. For den sistnevnte fremgangsmåte kom fluor hovedsakelig til anvendelse som uorganisk forbindelse, f. eks. som fluorid av alkalimetaller, som tinn. fluorid, som silikofluorid og som komplekst fluorid fra VI. gruppe i det periodiske sys-tem (britisk patent nr. 644.339)..

Det ble nå funnet at overflateaktive stoffer av svakt til sterkt kationisk natur, som inneholder fluor i ioniserbar binding,

i særlig høy grad er egnet til ved eksogen anvendelse å nedsette syreoppiøseligheten.

Fluorholdige tann- og munnpieiemidler, som tannpasta, munnvann, tannpulver, penslingsoppløsninger og tyggegummi iføl-ge oppfinnlsen, er karakterisert ved at det som overflateaktivt fluorid inneholder et fluorid med den generelle formel:

hvori R betyr en alkyl-, cykloailkyl-, alke-nyl-, analkyl-, alkylamino-, alkyldiamino-eller hydroksyalkylrest hvor alkyl- og al-kenylrestene inneholder 8—20 kullstoffatomer eller en acylrest av en mettet eller umettet alifatisk karbonsyre med 2—18 kuillstoffatomer, og X betyr en av følgende rester, nemlig: hvori R' og R" betyr vannstoff eller en rettlinjet eller forgrenet lavere hydroksyr alkylrest, ildet R' og R" kan ha idk eller forskjellig betydning, eller hvori R, og R, betyr vannstoff, en alkyl-eller hydroksy-alkylrest, eller en polyokisy. etylenglykoilrest, R:1 betyr en alkyl-, hydr-oksyalkyl eller polyoksyetylenglykolrest, eller Rt betyr vannstoff og R2 og R3 er en aralkylrest, x er 2 eller 3 og R,, R2 og R3 kan ha lik eller forskjellig betydning, eller c) en imidazolinrest med formelen:

hvori R, betyr, vannstoff, en alkylrest med 1—20 kullstoffatomer, en alkylenrest med 12—20 kullstoffatomer, en lavere hydroksy-alkylrest, en acylrest, eller en aralkylrest.

Som basekomponenter ved fremstilling av det virksomme stoff, kan f. eks. anvendes alifatiske mono- og diaminer med kjedelengden Cs—Cao, de tilsvarende amiho-alkoholer, féttsyrekondensasjonsforbindel'-ser av alifatiske og heterocykliske mono-, di- og triaminer.

Hydrofluoridene som anvendes i tann-pleiemddlet ifølge oppfinnelsen er oppløse-lige i vann og for størstedelen også. i metanol og etanol. De vandige oppløsninger skummer og reagerer svakt surt. I blanding med anionaktive forbindelser, f. eks. alkyl-sulfater eller alkyl-aryl-sulfater, kan det inntre gjensidig utfelling ved samtidig ned-settelse av skummeevnen.

De fluorholdige forbindelser kan fremstilles ved at man bringer basene, tørre eller oppløst i egnede medier, f. eks. metanol, etanol osv., eller suspendert i disse, til salt-dannelse med. vandig fluorvannst<p>ffsyre eller' gassformig HE, hvoretter man forsiktig avdamper oppløsningsmidlet. Fåes hydro-fluoridet i suspensjon, skilles dette fra ved filtrering.. Ved forbindelser med liten til-bøyelighet til HF-addisjon oppvarmes de første uten oppløsningsmiddel med den støkiometriske mengde vandig fluorvannstoffsyre i kort tid og stoffet fremstilles uten videre vannfjernelse etter avkjøling som vannholdig sluttprodukt.

Som anvendbare forbindelser kan det nevnes:.

Hydrofluoridene. av følgende forbindelser: Heksadecylamin, C1(iH35NH:j, Dodecylamin, C^H^NHg,

Oktylamin, C8H,7NH2, Tetradecylamin, C14H2nNH2, Oktadecyilamin, Cl8H.)7Nttj,

A - 6,7-dodecenylamin,,' C^H^NH,,

A - 9,10-oktadecenylamin, ~c!KH.,-NH,,

oo-fenyldecylamin,

rn - tolvloktadecvlamin. oktametylendiamin, NH.,(CH2)8NH, Dodekametylendiamin, NH, (CH2) 12NH2, 1,6,12-triaminododekan, NH,(CH5)r-CH-(CH2)(iNH2, 10-hydroksy-l-amino-dekan, HOCH2-(CH2)9-NH2, 16-hydroksy-l-amino-heksadekan, HOCH2-(CH2)I5-NH2, 1 N-hydroksyetyl-kaprylsyreamid, C7HlsCONHCH2CH2OH, N-hydroksylsopropyl-laurinsyreamid, 'N-hydroksyetyl-palmitinsyreamid, ;Cu;H i:1CONHCH2CH2OH N-hydroksyetyloleinsyreamid, C, 7H.isCONHCH2CH2OH, N-hydroksySsopropyl-oleinsyreamid, N-di- (hydroksyetyl) -laurinsyreamid, C,, H,.,CON (CH2CH2OH) 2 N-di- (hydroksyisopropyl) -stearinsyre-amid,

N-di- (hydroksyetyl) -myristinsyreamid, Cl3H27eON(CH2CH2OH)2 12-hydroksy-l'-am:ino-dodekan,

HOCH2- (CH2) l0-CH2NH2 N-oktadekianoyl-N^-dietyl-etylendiamin', N-A-9-oktadecenoyI-N'-dietyl-etylendi-amiin,

N-oktanoyl-NVdietyletylendiamin, Ni-A-9'-oktad,ecenoyl'-N'-hyd!roksyd'od'ecyl-étylendiamin, N:-tetradekanoyl.-N'-A-9-oktadecenyl-etylendiamin, N-cykloheksyl-N'-dodecyl-etylendiaman', 'N-oktadekanoyl-N'-di-(hydroksyetyl)'-etylendiamin, N-dodekanoyl-N'-di(isopropylO'-etylendiamin,. ;N-A-9-oktad'ecenyl-N'-isopropyl-tetrade'-cyl-etylendiamin, N.-dodecyl-metyl-N'-di-(hydroksyisopropyl) -etylendiamin,. ,N.-A-<9>-oktadecen<y>l-hydr.oks<y>et<y>l.-N'-diT (hydroksyetyl)-etylendiamin, N-oktadecyl-hydroksyetyl-N'-dii-(hydroksyetyl)-propylendiamin, N-oktyl-hydroksyetyl-N'-di( hydroksyetyl) -propyletndiamin, N-dodecyl-pentaetylenglykol-N'-di-(pentaetylenglykol)'-propylendiamin, N-oktadekanoyl-N'-dibenzyl-etylendiamin, N-acetyl-N'-oktadecyl-etyl-etylendiamin, l-hydroksyetyl-2-heptadecyl-imidazolin, l-hydroksyetyl-2.-A-9-oktadecenoyl-imidazolin, l-etyI-2-A-7',8-pentadecenyl-imi'dazolin, l-hydroksyisopropyl-2-tridecyl-imidazolin, l^dodecyl-2-nonyl-imidazolin, l-A-9-oktadecenoyl-2-undecyl-imidazolin, l-A-8,9-heptadecenyl-irnidazoiin, l-A-9-oksadecenyl-2-oktadecyl-imidazo-lin, I-acetyl-2-dodecyl-imidazolin, l-etyl-2Tdodekanoyl-im.idazolin, l.-benzyl-2-dodecyl-imidazolin, l-hydroksyetyl-2-((jo-fenyl-heksadecyl)-imldazolin,,

l-metyil^-undecyl-imldazolin.

For å prøve virkningen av de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen på hemnin-gen av oppløseligheten av tannsubstansen, ble følgende forsøk utført.

Ved mest. mulig intakte tenner (moiare og premolare) ble røttene samt eventuelle kariøse steder dekket med voks. Tennene som var preparert på denne måte ble nå lagt 20 timer i en oppløsning av de stoffer som skulle prøves og som hadde en pH-verdi på 2;9-. Oppløsningen inneholdt en fluorkonsentrasjon på 0,1 pst. F. I tilslutning til dette ble tannoverflaten spylt grundig, med. destillert vann og deretter med en ftalat-pufferoppløsning. ved pH 4,0.. Dette foregikk ved 3 timers rystning, ved 37° C. I denne, avkallkningsoppløsning, ble det kalsium og, fosfor som var oppløst fra tannen , kvantitativt bestemt. Bestemmelsen av kalsium, ble foretatt kompleksometrisk ifølge , Schwarzenbach, og fosforbestemmelsen ko-lorometrisk ifølge- Fiske og Subbarow. De bestemte-verdier ga et direkte mål. for opp- > løsningsevnen for. substansen og dermed ■. ogsåi for virkningen av prøvestoffet. Som |j sammenligningsstoff: uten beskyttelsesvirk- j< ning; tjente: natriumklordd. Samtlige sam- v menligningsverdier ble' dermed referert tii ii dette stoff:. På grunn av slike sammenlig- I; ningsforsøk med NaCl og de stoffer som er i: anført i den foregående- oppstilling, fikk ji man; en. reduksjon av substansens, oppløse- i: lighet:' Med NaCI. 0 pst. for kalsium og fos- ji for,, og for de- øvrige stoffer varierte pro-esnten. for kalsium 61—90 pst., og for fosfor :< 66:—93 pst. ,]

T.annpleiemidlene ifølge, oppfinnelsen ] kan ved siden av de nevnte nye virksomme i stoffer som slipemiddaL. inneholde de van- { lige' tilsetninger,, slik som f. eks. kalsium-fosfat, kalsiumkarbonat,, magnesiumkar-bonat, kalsiumsulfat, uoppløselige,, utfélte jordalkalifluorider, kaoliner, bolus osv. Det har imidlertid vist seg at ved de nevnte bestanddeler på grunn av dannelse av uopp-løselig jordalkalifluorid eller ved adsorb-sjon av en del av fluoret fjernes en del av den tilsiktede virkning.

Det ble videre funnet at oksydene, or-to- og pyrofosfatene av tinn egner seg fremragende som slipemiddel i tannpleiemidler ifølge oppfinnelsen.

Foreliggende oppfinnelse angår derfor også tannpleieniÆdler, som foruten de virksomme overflateaktive fluorider og de, vanlige bestanddeler inneholder et orto- eller pyrofosfat av tinn eller sink.

Da det videre- ble fastslått at orto- og pyrofosfatene av tinn og sink gjør at fluor i langt større grad får en mer reaksjonsdyk-tig form, egner de ovenfor nevnte fosfater seg særlig for innføring i et flubrholdig tannpleiemlddel, som inneholder en av de fluorforbindelser som hittil har vært fore-slått for tannpleien. De ovenfor nevnte, fosfater er fremfor alt egnet som tilsetnings-stoffer til de nye tann- og munnpieiemidler ifølge oppfinnelsen og formår i kombinasjon med de nye' fluorforbindelser å forår-sake en fremmende virkning ved tannpleien.

Videre kan tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen inneholde ekstra overflateaktive stoffer, som virker som skum- og fuktemiddel, samt aromatiske stoffer og smaksstoffer. Ved den første gruppe skal iakttas at i kombinasjon med anionaktive stoffer påvirkes virkningen av de kation-aktive stoffer ifølge oppfinnelsen sterkt. Derfor kommer fortrinsvis fukte- og skum-midler med ikke-ionogen karakter til anvendelse.

I pastaformede tilberedninger kan. det også innføres slim- og svellestoffer av anorganisk eller anorganisk natur, samt for å holde pastaen myk, glycerin, sorbitsirup,. glukosesirup. Ved valg av slimstoffer har det vist seg at et. stort antall katibnakive virksomme stoffer er ikke blandbare med de vanlige slimdannende bestanddeler, slik som tragant,. alginat,, karboksymetylcellu-loser, Caragheen,.! mer eller mindre utpreget grad. Fortrinsvis' kan det anvendes sl&m av fruktkjernetilberedninger, samt celåulose-stere. De flytende tannpleiemidler. består i sn vandig eller fortrinsvis vandlg-alkoholisk appløsning av forbindelsene ifølge oppfinnelsen under anvendelse av vanlige tilsetninger, slik som smaks- og. aromastoffer,. ikke- ionogene: emulgatorer og fuktemidler, jjlycering,. sorbitsiirup> og droge-uttrekk av 3landbar art. I. det følgende angis noen eksempler Då tannpasta,', munnvann og tannpulver.

Eksempel 1. - '')

En tannpasta kan ha følgende sammensetning:

Eksempel 2.

En tannpasta kan ha følgende sammensetning :

Eksempel 3.

pH-verdiene av de ovennevnte pastaer vil befinne seg i området på 3,5—7, fortrinsvis på 3,8—5,5. Mengden av virksomt stoff beregnet på fluor utgjør 0,01—4 pst., fortrinsvis 0,05—1 pst. Fruktkjernemel eller celluloseeter oppløses i en del av vannet til et slim og til dette setter man det virksomme stoff, oppløst 1 resten av vann-, mengden. I tilslutning til dette arbeides glycerin, aromaet, slipelegemet og eventu-elt fukte- henholdsvis skummidlet inn. Massen blandes grundig i et egnet blandeverk og, om nødvendig, homogeniseres i et valseverk eller en koliloidmølle.

Eksempel 4.

Det fremstilles f. eks. et munnvann r som har følgende sammensetning:

tilsvarende 1 pst. F Preparatet fortynnes sterkt før bruken, f. eks. 2 ml på 50 ml vann, således at det oppstår en brukskonsentrasjon på 0,04 pst. F.

Det virksomme stoff oppløses under oppvarmning 1 etylalkoholen. Den avkjølte oppløsning tilblandes aroma og glycerinen.

Eksempel 5.

Et tannpulver fremstilles som følger:

De finpulveriserte, tørre bestanddeler blandes godt i et egnet blandeverk og ti'1-langsomt under blandeoperasjonen aroma-komponentene.

Selvfølgelig kan det også anvendes i stedet for de virksomme stoffer som er an-vendt i dey ovenstående eksempler 9—13 andre forbindelser med ovenstående formel

Likeledes kan man variere fyll- og bære-stofferie, slipemiddel, emulgeringsmiddel, oppløsningsmiddel osv. på vilkårlig måte og i stedet for de ovenstående forbindelser til-sette de nye fluorforbindelser vilkårlige andre egnede stoffer for å fremstille tannpasta, munnvann og tannpulver av annen sammensetning.

Munn- og tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen kan også fremstliles på den måte at man utfører reaksjonen av fluorvann-stof f et méd basekomponentene under frem-stillingen av tannpleiemidlet, fortrinsvis de flytende og pastaaktige tilberedninger. Basekomponentene oppløses derved i en del av de flytende bestanddeler eller suspenderes, oppvarmes om nødvendig, og ved forsiktig tilsetning av vandig fluorvannstoffsyre om-settes til kationaktiv forbindelse. Deretter tilblandes de øvrige bestanddeler.

Fremgagnsmåten forklares ved hjelp

av følgende eksempler.

Eksempel 6.

Basen suspenderes i halvparten av den

foreskrevne vannmengde og fluorvannstoffsyren tilsettes langsomt og under omrøring.

For å gjøre reaksjonen fullstendig, oppvarmes deretter til ca. 60° C. Etter avkjøling

av oppløsningen foregår innføringen av sli-met. Det siste fremstilles ved oppløsning

av fruktkjernemelet i den resterende vannmengde. Deretter tilblandes glycerinen og

aroma og sluttelig innføres sinkfosfatet under stadig omrøring. Det er fordelaktig å

homogenisere pastaen på et valseverk.

Eksempel 7.

Aminet oppløses i etylalkoholen under svak oppvarmning.T>en avkjølte opp-løsning tilsettes langsomt og under om-røring fluorvannstoffsyren, hvorved blan-dingen igjen oppvarmes. Etter fornyet av-kjøling oppløser man aromaen og tilsetter deretter vannet og søtstoffet. Konsentrasjonen av det virksomme stoff i preparatet er ekvivalent med en konsentrasjon på 1,5 pst. fluor. Preparatet fortynnas sterkt før bruken, f. eks. 1 ml på 50 ml. vann, således at det oppstår en

brukskonsentrasjon på 0,03 pst. F.

Claims (2)

1. Fluorholdig tann- og munnpleiemid del, som tannpasta, munnvann, tannpulver, penslingsoppløsninger og tyggegummi, karakterisert ved at det som overflateaktivt fluorid inneholder et fluorid med den generelle formel: R - X.HF hvori R betyr en alkyl-, cykloalkyl-, alke-nyl-, aralkyl-, alkylamino-, alkyldiamino-eller hydroksyalkylrest hvor alkyl- og alke-nylrestene Inneholder 8—20 kullstoffatomer, eller en acylrest av en mettet eller umettet alifatisk karbonsyre med 2—18 kullstoffatomer, og X betyr en av følgende rester, nemlig: hvori R' og R" betyr vannstoff eller en rettlinjet eller forgrenet lavere hydroksyalkylrest, idet R' og R" kan ha lik eller forskjellig betydning, eller hvori R, og R, betyr vannstoff, en alkyl-eller hydroksy-alkylrest, eller en polyoksyetylenglykolrest, R,, betyr en alkyl-, hydrok-syalkyl eller polyoksyetylenglykolrest, eller R, betyr vannstoff og R2 og R:) en aralkylrest, x er 2 eller 3 og R,, R2 og R, kan ha lik eller forskjellig betydning, eller c) en imidazoMnrest med formelen: hvori R,, betyr vannstoff, en alkylrest med 1—20 kullstoffatomer, en alkyienrest med 12—20 kullstoffatomer, en lavere hydroksyalkylrest, en acylrest, eller en aralkylrest.

2. Tann- og munnpleiemiddel som an-gitt i påstand 1, karakterisert ved at det som i og for seg kjent slipe- henholdsvis fyllmiddel inneholder orto- eller pyrofos-fater av tinn eller sink.