NO127892B - - Google Patents

Description

Insekticid gjenstand.

Foreliggende oppfinnelse angår en insekticid gjenstand, nærmere bestemt en porbs, fast, formet gjenstand av mineralsk materiale, hvis porer i det vesentlige er fylt med et insekticid preparat.

Det er kjent insekticide forbindelser, spesielt organiske fosforsyreestere, såsom dimethyl-2,2-diklorvinyl-fosfat (forkortet DDVF), som oppviser bemerkelsesverdig insekticid virkning mot para-sittinsekter såsom fluer, bladlus, trips, cicadeller, midder og lignende. Noen av disse er imidlertid lite bekvemme å anvende, f.e<k>s. fordi de har relativt hoyt damptrykk ved vanlige anvendelses-temperaturer, og folgelig fordamper hurtig, hvilket gjor det nodvendig med hyppig påforing for å opprettholde en tilstrekkelig hoy konsentrasjon på steder hvor det onskes beskyttelse mot parasitt-insekter. En annen ulempe, som spesielt gjor seg gjeldende for DDVF og andre insekticide forbindelser av denne klasse, er

tendensen disse forbindelser har til å spaltes i fuktig miljb,

hvorved de taper sin insekticide virkning. Denne spaltningstendens gjor seg spesielt gjeldende i preparater i hvilke DDVF på konvensjonell måte er blandet med findelte faste stoffer, såsom kaolin, diatome-jord, bentonit, pimpsten, talk, attapulgit, dolomit, kalksten, gips og lignende.

I henhold til.britisk patentskrift nr. 955.350 beskyttes

den insekticide organofosforforbindelse ved å blandes med et poly-mert organisk materiale med molekylvekt storre .enn 1000. Herved oppnåes ikke bare beskyttelse av organofosforforbindelsen mot fuktighet i den polymere masse som folge av dennes hydrofobe karakter men også en betydelig reduksjon av fordampningshastigheten. Det derved erholdte insekticide preparat kan formes og således bringes i form av f.eks. plater eller celleformige materialer (faste skum), som eventuelt kan males. En ulempe, ved dette insekticide preparat er den at utsondring av den aktive,- flyktige bestanddel finner sted på overflaten av produktet (f.eks. en plate). Denne utsondring kan gå så langt at der dannes små dråper som drypper av platen, hvilket, foruten at det skjemmer platen, kan fore til tilgrising av omgivelsene eller underliggende gjenstander. En annen ulempe er den at mengden av aktiv bestanddel som kan innlemmes på denne måte i plastmaterialet, er relativt begrenset grunnet den kjennsgjerning at mengden av aktiv bestanddel som innlemmes som mykning smidd el eller som ett av mykning smid lene,, ikke må overskride

en gitt prosentvis mengde av plastmaterialet. Som regel er det prosentvise innhold av insekticid middel i en plate av denne type

av størrelsesordenen 20-25 vekt$.

I henhold til belgisk patentskrift nr. 692. 79+. adsorberes

et flyktig insekticid (eller annet aktivt flyktig materiale) av et fast kalkholdig materiale av animalsk opprinnelse og av poros struktur, f.eks. et ben eller et fast materiale fra et blotdyr, spesielt ryggskallet. En vesentlig ulempe ved denne fremgangsmåte er den at anskaffelsen av bærematerialet kan by på vanskeligheter,

og at de fremstilte insekticide gjenstander som folge av bære-materialets opprinnelse er underlagt ikke uvesentlige.begrensninger med. hensyn til. dimensjoner og fasong. Dessuten er det ikke angitt

i dette patentskrift hvorvidt et aktivt materiale som er omfintlig overfor fuktighet, slik tilfellet er spesielt med DDVF, vil være-

beskyttet når det er adsorbert av det naturlig forekommende kalkholdige faste materiale, og det er heller ikke angitt noe konkret eksempel.

Det har nu overraskende og uventet vist seg at silicat-holdige, aluminiumholdige, silicat-aluminiumholdige, silicat-kalk-aluminiumholdige, silicat- kalkholdige, kalk-aluminiumholdige og kalkholdige mineralske materialer som, som ovenfor nevnt, forårsaker spaltning av labile insekticide preparater, spesielt organofosfor-syreestere som DDVF, når de mineralske materialer foreligger i pulverform, er i det vesentlige inerte overfor disse insekticide preparater når de er kunstig agglomerert i form av porose faste materialer. Det er derfor mulig å impregnere disse porose mineralske faste materi aler med et flyktig og labilt, aktivt insekticid middel, såsom DDVF, for det formål å fremstille gjenstander i form av blokker eller plater med insekticide egenskaper.

Det er nærmere bestemt funnet en poros, mineralsk bærer med egnet porositet og overflateareal som er egnet som bærer for flyktige organo-fosfor-insekticider, slik som DDVF. Denne porose, mineralske bærer er en blokk eller plate av et asbest-sement-agglomerat som er blitt behandlet med et surgjoringsmiddel slik at dens pH, målt i vann, er mellom- 5 og 7, fortrinnsvis mellom 5,5 og 6,5-

Det har likeledes vist seg at de således fremstilte formede gjenstander langsomt avgir det flyktige, aktive insekticide middel med hvilket de er impregnert, idet de således fremstilte formede gjenstanders insekticide egenskaper bibeholdes i flere måneder.

Det DDVF som inkorporeres i en slik formet gjenstand, konserveres på utmerket måte dersom produktet lagres i en hermetisk lukket beholder. Således viser det seg ved ekstraksjon av DDVF-innholdet med methylenklorld og undersøkelse av ekstrakten ved gasskromato-grafering at alt DDVF gjenvinnes etter en lagringstid på h måneder eller mer.

Den insekticide gjenstand ifølge oppfinnelsen er

formet som en blokk eller plate av en poros, mineralsk bærer impregnert med et flyktig organo-fosfor insekticid, fortrinnsvis dimethyl-2,2-diklorvinylfosfat, hvilken gjenstand utmerker seg ved at den porose, mineralske bærer er et asbest-sement-agglomerat som er behandlet med et surgjoringsmiddel slik at dens pH, målt i vann, er mellom 5 °g 7, fortrinnsvis mellom 5,5 og

Asbest-sement-agglomeratet ifølge oppfinnelsen er sammensatt av asbest-fibre, slik som amositt og chrysotil., som er agglomerert ved hjelp av et mineralsk bindemiddel dannet fra sement. Disse kan aldres naturlig eller under hoyt trykk og temperatur i en autoklav.

Den kjemiske hovedreaksjon ved herdingen av sementen er dannelse av kalsium-silicat (ved siden av mindre mengder trikalsium aluminat, dikalsium ferritt og tetra kalsium alumino ferritt) og fri kalk. Ytterligere silica kan tilsettes som vil reagere med kalken under dannelse av ytterligere kalsium silicat-bindemiddel. Folgelig kan bæreren være et porost agglomerat fremstilt fra amositt-eller chrysotiletypene av- asbest, sement og silica og oppbygget hovedsakelig av disse asbestfibre og kalsiumsilicat..

Porøsiteten av asbest-sement agglomeratet som anvendes som mineralsk bærer ifolge oppfinnelsen må være så stor som mulig, slik at bæreren ved adsorbsjon tilbakeholder en stor mengde aktivt insekticid middel. Av samme grunn bor porenes dimensjoner være så små som mulige, slik at kapillarkreftene kan virke tilbakeholdende på det insekticide middel og mer effektivt regulere insekticidets fordampningshastighet. Eksempelvis kan en poros bærer som er et agglomerat fremstilt fra asbest, sement og.silica ha en porøsitet på 68$, porer av en midlere dimensjon av størrelsesordenen $ 00 Å

og et spesifikt overflateareal på ca. 32 m /g.

Med betegnelsen insekticid middel menes enhver organo-fosfor insekticid forbindelse - eller substans som under de normale bruksbe-tingelser har et damptrykk av størrelsesordenen 0,001 mm Hg eller mer ved 25°C. Spesielt tilhører det aktive insekticide middel klassen av forbindélser omfattende dimethyl-2,2- diklor- vinylfos-fat DDVF og innbefattende andre tilsvarende organofosforforbindelser svarende til den generelle formel: hvor R er et alkylradikal, X er oxygen eller svovel, M er et radikal av en av de følgende strukturer:

hvor R' er hydrogen eller alkyl, Z er halogen og R" er hydrogen, halogen eller alkyl.

I henhold til et annet særlig fordelaktig trekk ved den foreliggende oppfinnelse kan man for impregneringsformålet gjore bruk av en blanding av aktive insekticide substanser og en eller flere kjemiske substanser som er oppløselige i insekticidet ved ordinær temperatur eller ved forhøyet temperatur, og som utover en regulerende virkning på insekticidets damptrykk, foruten at de har vannavstøtende egenskaper, såsom f.eks. mineraloljer, såsom vaselinolje, organiske derivater av klorert difenyl eller klorert polyfenyl, siliconoljer og lignende. Tilsetningen av disse hjelpe- . substanser til det aktive insekticide substans gir ytterligere beskyttelse mot den hydrolyserende virkning av atmosfærens vanndamp og reduserer likeledes fordampningshastigheten av den aktive insekticide substans. Den vannavstøtende substans tilsettes i en mengde av mellom 0 og <>>+0 vekt$, fortrinnsvis i en mengde av mellom 1 og 25 vekt%, av blandingen av aktiv insekticid substans og vann-avstøtende substans.

Den porose artikkel kan også være overtrukket med en film

av et vannavstøtende polymerisat, f.eks. med en film av hoytrykks-eller lavtrykkspolyethylen eller annet polymerisat som er gjennom-trengelig for dampene av den aktive insekticide substans men hindrer inntrengning av atmosfærens fuktighet.

Ved fremstillingen av de formede insekticide gjenstander ifolge oppfinnelsen kan man gjore bruk av en hvilken som helst fremgangsmåte som muliggjør innføring av insekticidet i bærerens porer. Bæreren underkastes fortrinnsvis forst en behandling for å fjerne den fuktighet den inneholder. Denne behandling kan f.eks. bestå i en enkel oppvarming til en temperatur mellom 3°° og 50Q°C

i et tidsrom av mellom 2h timer og 16 sekunder, alt etter bærerens art, dens porøsitet, dens reaksjon på oppvarming, dens :evne til.å-: tilbakeholde fuktighet og lignende. Denne behandling kan også være en behandling i et hoyere eller lavere vakuum, dvs. ved et

trykk mellom atmosfæretrykk og 0,1 mm Hg. Vakuumtbrringsbehandlingen kan om onskes kombineres med varmtorring.

Det har likeledes vist seg at det for å oppnå forlenget brukstid av insekticidet, spesielt av DDVF, i den formede gjenstand ifolge oppfinnelsen er det nodvendig å surgjore den porose gjenstand, slik at dens pH, målt i vandig opplosning under standardbetingelser, blir mellom 5 og 7, fortrinnsvis mellom 5,5 og 6,5. Denne surgj8ring utfores fortrinnsvis for den porose gjenstand impregneres med det insekticide preparat. Som syre kan det anvendes en vandig opplosning av enhver uorganisk eller organisk syre. Utmerkede resultater er spesielt oppnådd ved anvendelse av en vandig opplosning av oxalsyre som surgjoringsmiddel. Mengden og konsentrasjonen av den vandige syreopplosning velges slik at den surgjorte porose gjenstands pH blir i det ovenfor angitte område. Etter surgjoringen torres den formede gjenstand for impregneringen med det insekticide preparat foretas.

Impregneringen av den porose gjenstand, med det aktive insekticide materiale eller med. en blanding av aktivt insekticid materiale og en vannavstøtende substans, kan foretas ved hjelp av kjente metoder, spesielt ved total eller -partiell neddykking av bæreren i det aktive insekticide materiale eller i den ovennevnte blanding av aktivt insekticid materiale og vannavsto-tende substans. Likeledes kan det tilsettes et eller flere organiske fortynnings-midler eller opplbsningsmidler for å lette impregneringsmidlets inntrengning i den porose gjenstand. En annen impregneringsmetode består i å bringe den torrede, porose gjenstand, som på forhånd er blitt hoyvakuumbehandlet, i kontakt med damper av det insekticide materiale. Likeledes kan den porose bærer impregneres ved påsprut-ning av insekticidet eller det ovennevnte insekticide preparat på bæreren eller ved avsetning av en viss mengde insekticid i et dertil egnet hulrom i bæreren, f.eks. et hull dannet under formingen eller ved boring, fra hvilket det porose materiale impregneres med insekticidet eller det insekticide preparat.

Impregneringsoperasjonene kan utfores ved temperaturer mellom.-20° og + 250°C, idet temperaturen avhenger av insekticidets flyktighet, bærerens egenskaper og impregneringsprosessen som er valgt.

Etter impregneringen tillates overskudd av væske å renne

av bæreren i noen minutter, og en time etter er den impregnerte porose gjenstand torr og ferdig til bruk.

Den formede insekticide gjenstand ifolge oppfinnelsen har

mange fordeler. Sammenlignet med den formede gjenstand ifolge britisk patentskrift nr. 955-35° har den således den fordel at utsondringen av den aktive, flyktige substans i form av små dråper er fullstendig eliminert, hvilket medforer at den ikke nødvendigvis behover å være innelukket i en beholder men kan oppbevares ubeskyttet. En annen fordel er den at mengden av aktiv insekticid substans

kan være betydelig storre. Således kan den formede gjenstand ifolge oppfinnelsen istedenfor mellom 20 og 2% aktivt insekticid materiale inneholde opp til 60$ aktivt, materiale, uten at den sveder, hvilket gjor det mulig å avgi en storre mengde insekticid cg/eller å forlenge betraktelig varigheten av den formede gjenstands insekticide virkning. Sluttelig er bærermaterialet langt billigere. Den fremstilte formede gjenstand brekker ikke, antennes ikke, går ikke i forråtning og kan farves.

Ved "Institut National de Recherche Appliquee'( IRCHA) er det foretatt en sammenligning av den plate som er beskrevet i de etterfolgende eksempler med den gjenstand som er beskrevet i britisk patentskrift 955-350, og som er kjent under - varemerke "VAPONA". Forsokene ble utfort med husfluer som er motstandsdyktige overfor organo-fosforinsekticider i et tidsrom av ^ 0 dager.

Resultatene av forsbkéne viste at den insekticide gjenstand ifolge oppfinnelsen var bedre enn den kjente insekticide gjenstand "VAPONA". Denne overlegenhet er spesielt tydelig i de forste dager av forsoket. Etter den <1>+5« dag sank dens aktivitet svakt i lopet av de 15 forste minutter, men var fremdeles fullt ut tilfredsstillende. Folgelig er den insekticide gjenstand ifolge oppfinnelsen meget

vel egnet til bekjempelse av husfluer, idet den utviser den samme effektivitet som den gjenstand, som er beskrevet i britisk patentskrift 955.350 uten å utvise de ulemper denne gjenstand er bekreftet med.

Sammenlignet med produktet ifolge belgisk patentskrift

nr. 692.75'+ har den formede gjenstand ifolge. oppfinnelsen den fordel at den som bærermateriale kan gjore bruk av andre mineralske materialer enn de ,som foreslåes i patentskriftet, nemlig materialer som ikke er underlagt begrensinger med hensyn til dimemsjoner, porositet og leveringsvanskeligheter.

De folgende eksempler illustrerer oppfinnelsen:

EKSEMPEL 1

I de folgende forsok benyttes plater av et agglomerat fremstilt fra amosittfibre, sement og silica inneholdende 35 vekt$ amositt og 65$ kalsium silicat oppkuttet til dimensjoner 20 x 3,5

x 0,65 em.

Prosent porositet i platen: 68$

Midlere dimensjon av porene: 500 Å

Spesifikk overflate: 32 nrpyg

I eksempel la torres en plate av amositt-silicat i 5 timer ved 110° - 120°C, hvoretter den tillates å avkjoles til omgivelsenes temperatur i en desikkator, veies (29,9 g) og neddyppes i 1-2 timer i DDVF. Etter avrenning av platen veies denne på nytt.

I eksempel lb behandles en plate forst med 100 g av en

5$-ig vandig opplosning av oxalsyre i 2h timer ved omgivelsenes temperatur. Den surgjorte plate (pH 5,75) dreneres og torres fullstendig ved 110° - 120°C. Etter avkjbling blir den veiet ( <3>h, k g) og deretter impregnert med DDVF som i eksempel la.

I eksempel 1c benyttes den i eksempel la beskrevne fremgangsmåte, bortsett fra at platen impregneres med en blanding av 26 g DDVF og 12 g tetraklordifenyl.

I eksempel ld benyttes en plate som er surgjort på samme måte som i eksempel lb, og platen impregneres med en blanding av 26 g DDVF og 6 g tetraklordifenyl. Den impregnerte plate veier 70,5 g.

I eksempel le benyttes noyaktig den samme fremgangsmåte

som i eksempel ld, bortsett fra at mengden av tetraklordifenyl okes fra 6 g til 12 g.

Vekttapet av platene ifolge eksempler la - ie bestemmes deretter som funksjon av tiden over de tolv forste uker etter platenes tilberedning, . ved en midlere relativ fuktighet på '30 - "+0$

og en midlere temperatur av 18 - 25°C.

De oppnådde resultater er oppfort i den folgendé' tabell:

En sammenligning av eksempler la og lb viser'den heldige virkning som oppnåes ved surgjoring av platen (eksempel lb) hva angår holdbarheten av DDVF. Utviklingen av DDVF den forste uke er imidlertid meget stor.

En sammenligning av eksempler la og lc viser at tetraklordifenyl over regulerende innflytelse på utviklingen av DDVF. Imidlertid er utviklingen av DDVF i begge tilfeller 0 ved påbegynnelsen av den 11. uke.

En sammenligning av eksempel ld med eksempler la og lc viser

at kombinasjonen av en surgjort plate og en blanding av DDVF og tetraklorfenyl forbedrer regelmessigheten av utviklingen av DDVF

og likeledes holdbarheten av DDVF.

Eksempel le, hvor det er benyttet dobbelt så meget tetra-klordif enyl som i eksempel ld, viser enda gunstigere resultater.

Eksempel 2

Dette eksempel er gitt for å vise den gunstige virkning

som oppnåes ved tilsetning av en methylfenylsiliconolje med hen-

syn til å beskytte DDVF i platene mot atmosfærisk fuktighet.

Platene som benyttes, er et agglomerat fremstilt fra amosittfibre, sement og silica som er blitt surgjort ved impregnering med 9 vekt$'s opplosning av oxalsyre på den i eksempel lb beskrevne måte. Platene 2a og 2b impregneres begge med en blanding av DDVF og tetraklordifenyl i vektforholdet 68,^:31,6. Dessuten impregneres plate 2a med 1. vekt$ methylfenylsiliconolje samtidig som den impregneres med den insekticide blanding, mens plate 2b ikke tilsettes noen sådan olje Variasjonene i vekttapet for platene 2a og 2b iakttas i lopet av de forste lM- dager etter tilberedningen av platene. De oppnådde resultater er oppfort i den folgende tabell. Under forsbkene varierte temperaturen mellom 20° og 25°C og den relative fuktighet mellom 70 og 80$.

Tabellen viser at platen ifolge eksempel 2b, som ikke inneholder noen siliconolje, oker i vekt den 1., 2., 13. og lh. dag istedenfor å tape i vekt. Denne bkning i vekten viser at platen har adsorbert atmosfæriske fuktighet, hvilket forringer holdbarheten av DDVF. Platen ifolge eksempel 2a derimot, som inneholder

1$ siliconolje, oppviser ingen okning i vekten under de samme for-søksbetingelser, hvilket viser at siliconol j-en effektivt hindrer platen i å oppta vann fra atmosfæren..

Eksempel

Dette eksempel viser effektiviteten av de formede gjenstander ifolge oppfinnelsen ved en "utslagningstest" som utfores på k- dager gamle voksne fluer (Musea domestica var. JEM F^). Ved denne test benyttes en plate av den i eksempel le beskrevne type i et rom av rominnhold 30 m^. Testingen av den insekticide virkning ble . foretatt over et tidsrom av 90 dager, som angitt i-den folgende tabell, hvorunder den prosentvise utslaghing ble notert hver time i 8 timer, idet innholdet av DDVF i den omgivende atmosfære ble redusert til 0 ved begynnelsen av hver test. Under disse tester varierte temperaturen i rommet mellom 20° og 2*+°C, mens den relative fuktighet varierte mellom 50 og 70$.

Med uttrykket""utsiagning" menes at insektet faller ned på gulvet som folge av virkningen av insekticidet og forblir der i live i flere minutter men uten å være istand til å bevege seg normalt. Utslagningskraften er 100$ når samtlige av 100 fluer påvirkes og er 0$ når ingen fluer påvirkes.

Resultatene er gitt i den folgende tabell:

Claims (1)

1. Insekticid gjenstand i form av en blokk eller plate av en mineralsk, poros bærer impregnert med et flyktig organo-fosfor-insekticid, fortrinnsvis dimethyl-2,2-diklorvinylfosfat, karakterisert ved at den mineralske, porose bærer er agglomerert asbest-sement som er behandlet med et surgjoringsmiddel slik at dens pH, målt i vann, er mellom 5 °g 7, fortrinnsvis mellom 5, 5 og 6, * j>