NO127630B

NO127630B -

Info

Publication number: NO127630B
Application number: NO00172/68A
Authority: NO
Inventors: W Rapson
Original assignee: Erco Envirotech Ltd
Priority date: 1967-01-16
Filing date: 1968-01-15
Publication date: 1973-07-23
Also published as: FI54347B; FI54347C; JPS523002B1; SE353928B

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av kraftmasse. Process for producing kraft pulp.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av kraftmasse og har til hensikt, ihvert fall tildels, The present invention relates to a method for producing kraft pulp and aims, at least in part, to

å redusere forurensninger av ledninger eller andre vannbeholdere, to reduce contamination of pipes or other water containers,

som tidligere er blitt forårsaket ved innføringen i vannbeholdere av blekevæske fra cellulosefabrikker som produserer bleket masse. which has previously been caused by the introduction into water containers of bleaching liquid from cellulose factories that produce bleached pulp.

Den vanlige fremstillingen av masse omfatter koking av cellulosemateriale, såsom treflis, med en vandig oppløsning for dannelse av en ubleket masse, vasking av massen og så en utsetting av massen for ihvert fall ett bleketrinn. I vanlig praksis blir mas- The usual production of pulp involves boiling cellulosic material, such as wood chips, with an aqueous solution to form an unbleached pulp, washing the pulp and then subjecting the pulp to at least one bleaching step. In common practice, mas-

sen bleket i flere trinn, idet det benyttes egnede oksyderende stof- then bleached in several stages, using suitable oxidizing agents

fer. Mellom hvert trinn og det nærmest derpå følgende bleketrinn ferry. Between each step and the bleaching step immediately following it

blir massen vanligvis vasket, nøytralisert eller ekstrahert med alkalisk oppløsning og igjen vasket. Utslippingen av vaskevannet fra en slik blekeprosess gir et alvorlig forurensningsproblem. the mass is usually washed, neutralized or extracted with alkaline solution and washed again. The discharge of the washing water from such a bleaching process causes a serious pollution problem.

I de fleste massefremstillingsprosesser blir den væske som opprinnelig er benyttet til koking av tre eller annet cellulosemateriale separert frå massen og ført til et kjemisk gjenvinningssystem. I "kraft"-prosessen f.'eks. blir det benyttet.en vandig opp-løsning av natriumhydroksyd og natri-umsulf id (såkalt<:>"hvitlut") til koking av massen, og en "svartlut" blir separert etter kokingen. Svartluten er en relativt konsentrert oppløsning inneholdende betyde-lige kvanta av oppløste urenheter fra massen, og blir vanligvis inn-dampet og resten brent for dannelsen av en smelte av natriumkarbo-nat og natriumsulfid, som blir oppløst i vann og kaustisert med kalk for dannelse av frisk hvitlut. In most pulp production processes, the liquid originally used for cooking wood or other cellulosic material is separated from the pulp and taken to a chemical recycling system. In the "power" process, e.g. an aqueous solution of sodium hydroxide and sodium sulphide (so-called "white liquor") is used to boil the mass, and a "black liquor" is separated after the boiling. Black liquor is a relatively concentrated solution containing significant quantities of dissolved impurities from the mass, and is usually evaporated and the residue burned to form a melt of sodium carbonate and sodium sulphide, which is dissolved in water and causticized with lime to form fresh white liquor.

Vannforurensningsavfall fra fabrikker'for bleket cellulo-se, såsom kraftfabrikker eller andre fabrikker som har et kjemisk gjenvinningssystem, er" blitt redusert på to forskjellige måter: a) En første behandling av væskeavløpet fra cellulosefabrikken ved at det opptas for en lengre tidsperiode på store avsettingsfla-ter , b) en annen behandling av væskeavløpet fra cellulosefabrikken ved at avløpet utsettes for biologisk oksydasjon før det blir ført Water pollution waste from factories for bleached cellulose, such as power plants or other factories that have a chemical recycling system, has been reduced in two different ways: a) An initial treatment of the liquid effluent from the cellulose factory by absorbing it for a longer period of time on large settling flats -ter , b) a different treatment of the liquid effluent from the cellulose factory by subjecting the effluent to biological oxidation before it is carried

inn i en strøm eller en annen beholder for vann. into a stream or other container for water.

Disse alternativer er dyre, installasjonsomkostningene (ikke omfattende driftsomkostningene) for det første og andre avløps-behandlingssystem i en eksisterende stor cellulosefabrikk er blitt beregnet til å være mellom 21 og 35 millioner kroner. These alternatives are expensive, the installation costs (not including operating costs) for the first and second wastewater treatment systems in an existing large cellulose factory have been calculated to be between NOK 21 and 35 million.

Man har nu tatt en tredje mulighet i betraktning, nemlig A third possibility has now been taken into consideration, namely

å vaske oppløselige materialer ut av ubleket og bleket ..masse, dampe inn vaskevannet og brenne forbrennbare faste stoffer. En slik metode er tidligere ikke blitt gjennomført, da det er blitt betraktet som helt umulig fra et økonomisk synspunkt å fordampe de store vann-volum som inntil nu vanligvis benyttes til fjerning av alle de opp-løste faste stoffer fra den ublekede, delvis blekede og blekede masse. to wash soluble materials out of the unbleached and bleached ..pulp, steam in the wash water and burn combustible solids. Such a method has not previously been carried out, as it has been considered completely impossible from an economic point of view to evaporate the large volumes of water which until now are usually used to remove all the dissolved solids from the unbleached, partially bleached and bleached mass.

I en vanlig cellulosefabrikk som benytter et CEDED (klo-rering, kaustisk ekstrahering, klordioksyd, kaustisk ekstrahering, klordioksyd)-blekesystem, kan f. eks. en sterk forurensning av en elv være et resultat av en uttømming av vaskevann som er benyttet for vasking av massen i et umiddelbart etterfølgende bleketrinn. Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en metode ved hvilken intet eller bare endel av dette vaskevann må tømmes ut i strømmen eller en annen beholder for vann. In a normal cellulose factory that uses a CEDED (chlorination, caustic extraction, chlorine dioxide, caustic extraction, chlorine dioxide) bleaching system, e.g. a strong pollution of a river may be the result of a discharge of washing water which has been used for washing the mass in an immediately following bleaching step. According to the present invention, a method has been provided in which none or only part of this washing water has to be emptied into the stream or another container for water.

Man har nu funnet at fortynnet vaskevann fra ett eller flere av bleke- eller ekstraheringstrinnene kan bli benyttet til vasking av den ublekede masse og derved bli tilstrekkelig konsentrert til å gjøre en fordampning og gjenvinning av de oppløste materialer mulig, f. eks. ved sirkulering til -et kjemisk gjenvinningssystem for svartlut. It has now been found that diluted washing water from one or more of the bleaching or extraction steps can be used for washing the unbleached pulp and thereby become sufficiently concentrated to make evaporation and recovery of the dissolved materials possible, e.g. by circulation to -a chemical recovery system for black liquor.

Oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte til fremstilling av kraftmasse, omfattende koking av cellulosematerialet med en vandig oppløsning av alkali og alkalisulfid for dannelsen av en ubleket masse, adskillelse av svartlut fra.den ublekede masse og at svartluten føres til et kjemisk gjenvinningssystem hvor vann blir fordampet, restene brent og asken oppløst og kaustisert for gjenvinning av alkali fra dem, at den ublekede masse vaskes og at den vaskede ublekede masse utsettes for en bleking som omfatter minst en blekebehandling med et surt kloreringsmiddel, nemlig klor og/eller klordioksyd, at den blekede eller delvis blekede masse ekstraheres med alkali etter ihvert fall den første sure blekebehandling, og at den blekede eller delvis blekede masse vaskes etter hver blekebehandling og etter hver ekstrahering ved hjelp av en motstrømsvasking hvor avløpsvannet som adskilles fra massen etter hver vasking benyttes som vaskevann i den nærmest forutgående vasking, og fremgangsmåten er kjennetegnet ved at en vesentlig del av avløpsvaske-vannet som adskilles fra massen etter det første sure bleketrinn blir benyttet som vaskevann for vaskingen av den ublekede masse direkte fra kokeren, og at avløpsvannet som adskilles fra den ublekede masse blir ført til det kjemiske gjenvinningssystem for svartlut. The invention thus relates to a method for producing kraft pulp, comprising boiling the cellulose material with an aqueous solution of alkali and alkali sulphide to form an unbleached pulp, separation of black liquor from the unbleached pulp and that the black liquor is taken to a chemical recovery system where water is evaporated, the residues burned and the ash dissolved and causticized for the recovery of alkali from them, that the unbleached pulp is washed and that the washed unbleached pulp is subjected to a bleaching process comprising at least one bleaching treatment with an acid chlorinating agent, namely chlorine and/or chlorine dioxide, that the bleached or partially bleached pulp is extracted with alkali after at least the first acid bleaching treatment, and that the bleached or partially bleached pulp is washed after each bleaching treatment and after each extraction by means of a countercurrent washing where the waste water that is separated from the pulp after each washing is used as washing water in the nearest prior washing, and the procedure is characterized by the fact that a significant part of the wastewater washing water that is separated from the pulp after the first acid bleaching step is used as washing water for the washing of the unbleached pulp directly from the boiler, and that the wastewater that is separated from the unbleached pulp is led to the chemical recovery system for black liquor .

Fra U.S. patent nr. 1.683.262 er det riktignok kjent å benytte en motstrømsvasking ved blekeprosessen, men det er her tale om sulfittmasser hvor man ikke har noe problem med faren for dannelse av hydrogensulfid. Det er i U.S. patentet heller ikke foreslått å bruke avløpsvaskevannet fra blekeprosessen til å vaske ubleket masse. Det er en meget betydelig forskjell i praksis mellom mot-strømsvasking i sammenheng med blekeprosessen og anvendelse av av-løpet fra blekeprosessen for vasking av ubleket masse. Særlig i, tilfelle av kraftmasse har det bestandig vært betraktet som nødven-, dig å benytte friskt vann til å vaske ut all sulfid fra massen før-man risikerer kontakt med noen av de mer sure materialer som benyttes i blekeprosessen. Det faktum at pH-verdien for avløpet fra blekeprosessen er tilstrekkelig lav til å vaske den alkaliske masse virkningsfullt, men ikke tilstrekkelig lav til å bevirke en frigjør-ing av hydrogensulfid, er et fullstendig overraskende og uventet trekk ved foreliggende oppfinnelse. From the U.S. patent no. 1,683,262 it is indeed known to use countercurrent washing in the bleaching process, but here we are talking about sulphite masses where there is no problem with the danger of hydrogen sulphide formation. It is in the U.S. nor did the patent suggest using the waste wash water from the bleaching process to wash unbleached pulp. There is a very significant difference in practice between counter-current washing in connection with the bleaching process and the use of the effluent from the bleaching process for washing unbleached pulp. Especially in the case of kraft pulp, it has always been considered necessary to use fresh water to wash out all sulphide from the pulp before you risk contact with some of the more acidic materials used in the bleaching process. The fact that the pH value of the effluent from the bleaching process is sufficiently low to wash the alkaline mass effectively, but not sufficiently low to cause a release of hydrogen sulphide, is a completely surprising and unexpected feature of the present invention.

Fortrinnsvis blir avløpet fra vaskingen av den ublekede masse fordampet, f. eks. i et kjemisk gjenvinningssystem.for svartlut. I det minste endel av avløpet fra vaskingen av den ublekede masse kan"bli benyttet for oppløsning av smeiten som kommer fra brenningen av svartlutrestene, med den hensikt å danne frisk hvitlut, og på denne,måte kan benyttes for koking av videre kvanta av masse, før forddampningen i svartlutgjenvinningssystemet. Preferably, the effluent from the washing of the unbleached pulp is evaporated, e.g. in a chemical recovery system.for black liquor. At least part of the effluent from the washing of the unbleached pulp can be used to dissolve the slag that comes from the burning of the black liquor residues, with the intention of forming fresh white liquor, and in this way can be used for boiling further quantities of pulp, before the pre-evaporation in the black liquor recovery system.

Massen utsettes vanligvis for flere blekings- og/eller, ekstraheringstrinn og flere vaskinger, og i det minste endel av av-løpet fra ihvert fall en av vaskingene blir benyttet som i det minste endel av vaskevannet i en annen vasking, fortrinnsvis en forangående vasking i rekkefølgen. På denne måte er det.mulig med en fullstendig motstrøms vaskeprosess, i hvilken ihvert fall deler av avløps-væsken fra hver vasking blir benyttet som vaskevann i den nærmest forangående vasking. The pulp is usually subjected to several bleaching and/or extraction steps and several washings, and at least part of the effluent from at least one of the washings is used as at least part of the washing water in another washing, preferably a previous washing in the order. In this way, it is possible to have a complete counter-current washing process, in which at least part of the waste liquid from each washing is used as washing water in the immediately preceding washing.

Oppfinnelsen blir i det følgende nærmere beskrevet ved hjelp av eksempler og under henvisning til tegningen, som viser et skjematisk strømningsdiagram for endel av fabrikasjonsprosessen for bleket masse utført ifølge oppfinnelsen. In the following, the invention is described in more detail by means of examples and with reference to the drawing, which shows a schematic flow diagram for part of the manufacturing process for bleached pulp carried out according to the invention.

Under henvisning til tegningen er det vist et CEDED-bleke-system. Ubleket masse fra en koker 10 blir ført via en ledning 11 til brunmassévaskeren 12, hvor den blir vasket. Den vaskede, ublekede masse fra vaskeren 12 blir ledet via en ledning 13 til et første trinns bleketårn lH og passerer så i videre rekkefølge gjennom en vasker 15, et første trinns kaustisk ekstraksjonstårn 16, en vasker 17j et andre trinns bleketårn 18, en vasker 19, et andre trinns kaustisk ekstraksjonstårn 20, en vasker 21, et tredje trinns bleketårn 22 og en siste vasker 23j hvoretter bleket masse for. viderefør-. ing til en papirmaskin blir ført videre i en ledning 24 fra den siste vasker 23. Gjenoppdelingsanordninger for massen (ikke vist) kan bli benyttet mellom de forskjellige, trinn på vanlig måte. Referring to the drawing, a CEDED bleaching system is shown. Unbleached pulp from a boiler 10 is led via a line 11 to the brown pulp washer 12, where it is washed. The washed, unbleached pulp from the washer 12 is led via a line 13 to a first stage bleaching tower 1H and then passes in further order through a washer 15, a first stage caustic extraction tower 16, a washer 17j a second stage bleaching tower 18, a washer 19 , a second-stage caustic extraction tower 20, a washer 21, a third-stage bleaching tower 22 and a final washer 23j after which pulp is bleached for. continue-. ing to a paper machine is carried on in a line 24 from the last washer 23. Redistributing devices for the pulp (not shown) can be used between the different stages in the usual way.

En vandig oppløsning av klor og/eller klordioksyd blir til-ført bleketårnet 14 gjennom en ledning 25. Fortrinnsvis blir vandige oppløsninger av klordioksyd tilført via ledningene 26 og 27 til bleketårnene 18 og 22. Vandige oppløsninger av natriumhydroksyd kan bli tilført tårnene 16 og 20 gjennom ledningene 28 og 29. An aqueous solution of chlorine and/or chlorine dioxide is supplied to the bleaching tower 14 through a line 25. Preferably, aqueous solutions of chlorine dioxide are supplied via lines 26 and 27 to the bleaching towers 18 and 22. Aqueous solutions of sodium hydroxide can be supplied to the towers 16 and 20 through wires 28 and 29.

Svartluten fra brunmassevaskeren 12 blir ledet gjennom ledningen 30 til det kjemiske gjenvinningssystem for massefremstill-ingen, for gjenvinning av kjemiske verdier og varmeverdier. The black liquor from the brown pulp washer 12 is led through line 30 to the chemical recovery system for pulp production, for recovery of chemical values and heat values.

Vaskevannet som er benyttet til vasking av den partielt blekede masse i vaskeren 15, blir ledet gjennom en ledning 31 til brunmassevaskeren 12 og blir benyttet til å vaske ubleket masse som kommer fra kokeren 10. Som det fremgår av figuren, blir videre vaskevannet til vaskeren 15 ført gjennom en.ledning 32 fra vaskeren 17, som får sitt vann tilført gjennom en. ledning 33 fra vaskeren 19, som igjen blir forsynt med vaskevann fra vaskeren 21 gjennom en ledning 34, vaskeren 21 igjen blir forsynt med vaskevann fra sluttvaskeren 23 gjennom en ledning 35. Friskt vann, evaporatorkondensat eller bakvarin fra massetørkingsmaskinen blir ført til den siste vasker 23 gjennom en ledning 36.. Således oppnås et fullstendig motstrøms vas-kesystem. The wash water that is used to wash the partially bleached pulp in the washer 15 is led through a line 31 to the brown pulp washer 12 and is used to wash unbleached pulp coming from the boiler 10. As can be seen from the figure, the wash water to the washer 15 is further led through a line 32 from the washer 17, which gets its water supplied through a. line 33 from the washer 19, which is again supplied with wash water from the washer 21 through a line 34, the washer 21 is again supplied with wash water from the final washer 23 through a line 35. Fresh water, evaporator condensate or waste water from the pulp drying machine is led to the last washer 23 through a line 36. Thus a complete counter-current washing system is achieved.

Endel av vaskevannet kan bli fjernet gjennom en ledning 37 (som ikke behøver å være plasert slik som vist på figuren, men som skal kunne fjerne endel av vaskevannet på hvilket som helst egnet sted i vaskesystemet) og bli benyttet til å vaske kalkslam, bunnfall eller andre faste stoffer og/eller. til. å oppløse smeiten fra ovnen i massefremstillingens kjemiske gjenvinningssystem, f. eks. som beskrevet .i norsk patent nr. 120.251. Part of the washing water can be removed through a line 37 (which does not need to be positioned as shown in the figure, but which must be able to remove part of the washing water at any suitable place in the washing system) and be used to wash lime sludge, sediment or other solids and/or. to. to dissolve the smelt from the furnace in the pulp production's chemical recycling system, e.g. as described in Norwegian patent no. 120,251.

Det fremgår klart av tegningen at det ikke er noen avløps-væske fra blekesystemet som må tømmes ut. All avløpsvæske blir even-tuelt ledet til massefremstillingens kjemiske gjenvinningssystem hvor vannet blir fordampet. It is clear from the drawing that there is no waste liquid from the bleaching system that needs to be emptied. All waste liquid is possibly directed to the pulp production's chemical recycling system where the water is evaporated.

For oversiktens skyld er det utelatt gjenoppdelingsanordninger, pumper og lukketanker som blir benyttet i systemene vist på tegningen. For the sake of clarity, redistribution devices, pumps and closed tanks that are used in the systems shown in the drawing have been omitted.

Vaskerne 12, 15, 17, 19, 21, 23 kan være av den type som benytter en wire på periferien til en trommel som er neddykket i, og roterer i en tank til hvilken den masse som skal bli vasket blir ført, hvorved vaskeprosessen er av fortrengningstypen hvor vaskevannet blir sprøytet mot massebanen som dannes på wiren og går gjennom banen og wiren, idet det fortrenger væsken i banen. The washers 12, 15, 17, 19, 21, 23 can be of the type that uses a wire on the periphery of a drum which is immersed in, and rotates in a tank to which the mass to be washed is led, whereby the washing process is of the displacement type, where the wash water is sprayed against the pulp web that is formed on the wire and passes through the web and the wire, displacing the liquid in the web.

Den ublekde masse blir dannet i kokeren 10 av trevirke eller annet cellulosematerrale, vanligvis treflis, ved koking sammen med en egnet væske, vanligvis en vandig oppløsning av natriumhydroksyd og/eller natriumsulfid eller i sulfittprosesser, en vandig opp-løsning inneholdende natriumsulfitt eller'natriumbisulfitt<:>eller blandingér av natriumsulfitt og natriumbisulfitt eller avnatriumbi-sulfitt og svovelsyre.'The unbleached mass is formed in the boiler 10 from wood or other cellulosic material, usually wood chips, by boiling together with a suitable liquid, usually an aqueous solution of sodium hydroxide and/or sodium sulphide or in sulphite processes, an aqueous solution containing sodium sulphite or 'sodium bisulphite' :>or mixtures of sodium sulphite and sodium bisulphite or of sodium bisulphite and sulfuric acid.'

Por å unngå'det som ellers ville bety en hurtig oppbygning av klorid i<:massefremstillingens kjemiske gjenvinningssystem (forut-" satt at dampen i forbrenningsgassen fra gjenvinningsovnen ble be-handlet konvensjonelt ved at den ble spylt ut med vann eller utfelt ': tørr med en; elektrostatisk utfellingsanordning og de gjenvundne faste stoffer resyklert), er det-nødvendig å fjerne nåtriumklorid, som føres til det kjemiske gjenvinningssystem gjennom ledningen 30,■ eller ;fjerne det på annen- måté fra•systemet. Détte kan bli gj6rt ved separering av nåtriumklorid. fra de. faste stoffer som blir gjenvunnet fra dampen, og så føre de resterende faste stoffer tilbake til systemet. En metode ved hjelp av-hvilken separeringen kan bli gjennom-ført, er beskrevet i britisk patent nr. 1.112w6l7. Som angitt i dette-, kan den oppsamlede damp bli slemmet opp i kaldt vann eller i en. oppløsning inneholdende natriumsulf at for å frembringe en bpp-slemming med et høyt faststoffinnhold, rundt 66 %. Nåtriumklorid vil fortrinnsvis oppløses til natriumsulfat i én slik oppslémming, og de uoppløste faste stoffer kan bli separert ved filtrering eller ved-hjelp av en sentrifuge. Natriumkloridoppløsningen kan bli be-handlet for gjenvinning av natrium og-klorandelen i denne, de kan bli tilført til en klordioksydgenerator benyttet til dannelsen av klordioksyd for bleking, eller.de kan bli elektrolysert for fremstillingen av natriumklorat eller natriumhydroksyd og klor. De uopp-løste faste stoffer kan bli ført tilbake til systemet og resirkulert. In order to avoid what would otherwise mean a rapid build-up of chloride in the pulp production's chemical recovery system (provided that the steam in the combustion gas from the recovery furnace was treated conventionally by being flushed out with water or precipitated dry with (an electrostatic precipitator and the recovered solids recycled), it is necessary to remove sodium chloride, which is fed to the chemical recovery system through line 30, or otherwise remove it from the system. This can be done by separating sodium chloride. from the solids recovered from the steam, and then return the remaining solids to the system. A method by which the separation may be accomplished is described in British Patent No. 1,112w6l7. As indicated in this, the collected steam can be slurried in cold water or in a solution containing sodium sulphate to produce a bpp slurry with a high solids content, around 66%. chloride will preferably dissolve into sodium sulphate in one such slurry, and the undissolved solids can be separated by filtration or with the aid of a centrifuge. The sodium chloride solution can be treated to recover the sodium and chlorine part in it, they can be supplied to a chlorine dioxide generator used for the formation of chlorine dioxide for bleaching, or they can be electrolysed for the production of sodium chlorate or sodium hydroxide and chlorine. The undissolved solids can be returned to the system and recycled.

Selv om det ikke er vesentlig for foreliggende oppfinnelse, er det ønskelig at klordioksyd blir erstattet for én stor del eller alt av klor i det første blekingstrinn, og at klordioksyd blir benyttet i de to etterfølgende blekingstrinn, da dette vil forminske overføringen av klorid til det kjemiske gjenvinningssystem, på grunn av at klordioksyd inneholder bare en femtedel klor pr. oksydasjons-ekvivalent. Denne erstatning har vist seg å ha ekstra fordeler i minskningen av den totale mengde klor som kreves for å oppnå den samme lyshet i blekingssystemet ved en særlig ubleket masse, i vesentlig minsking av mengden av alkali som kreves i det etterfølgende alkaliske ekstraheringstrinn, på grunn av'den minskede mengde av salt-, syre.som ble fremstilt i klorerin<g>strihnet og den minskede mengde av klor som ble innført i lignin-restén, ved i vesentlig grad å forbedre . styrkeegenskapene til massen og ved å eliminere tokasiteten overfor fisk, som man>normalt finner i kloreringsavløp. Benyttelsen av både klor og klordioksyd i kloreringstrinnet i blekeprosessen er i detalj.. beskrevet i britisk patent nr. 1.007.697. Although it is not essential to the present invention, it is desirable that chlorine dioxide is replaced for a large part or all of chlorine in the first bleaching step, and that chlorine dioxide is used in the two subsequent bleaching steps, as this will reduce the transfer of chloride to the chemical recovery system, due to the fact that chlorine dioxide contains only one fifth of chlorine per oxidation equivalent. This substitution has been shown to have additional advantages in reducing the total amount of chlorine required to achieve the same brightness in the bleaching system for a particular unbleached pulp, in substantially reducing the amount of alkali required in the subsequent alkaline extraction step, due to 'the reduced amount of hydrochloric acid that was produced in the chlorin<g>strihnet and the reduced amount of chlorine that was introduced into the lignin residue, by substantially improving . the strength properties of the mass and by eliminating the toxicity towards fish, which is normally found in chlorination effluents. The use of both chlorine and chlorine dioxide in the chlorination step of the bleaching process is described in detail in British Patent No. 1,007,697.

En fortløpende tilsetning av hovedsakelig klordioksyd A continuous addition of mainly chlorine dioxide

kort tid etter, etterfulgt av én tilsetning av hovedsakelig klor i det -første bleketrinn, kan også bli benyttet, slik som beskrevet i , en artikkel med tittelen "Lower Cost Pulp Bleaching with Chlorine Dioxide as a First-Treatment" avW.Q. Jack og ,L. B. Feller, frem-lagt ved det 53. årsmøte til den tekniske séksjon av the Canadian Pulp.and Paper Association i Montreal, Canada, 24. - 27. januar 1967. shortly thereafter, followed by one addition of mainly chlorine in the -first bleaching stage, may also be used, as described in , an article entitled "Lower Cost Pulp Bleaching with Chlorine Dioxide as a First-Treatment" by W.Q. Jack and L. B. Feller, presented at the 53rd Annual Meeting of the Technical Section of the Canadian Pulp.and Paper Association in Montreal, Canada, January 24-27, 1967.

Det. er ønskelig, selv om ■ ikke vesentlig, at det alkali som blir benyttet i de to alkaliske ekstraheringstrinn er tilstrekkelig til å nøytralisere- all saltsyre'og annen syre i blekevæsken, The. is desirable, although ■ not essential, that the alkali that is used in the two alkaline extraction steps is sufficient to neutralize all the hydrochloric acid and other acid in the bleaching liquid,

slik at det vaskevann som benyttes til å vaske den ublekede masse i brunmassevaskeren 12 vil være nøytralt eller alkalisk. Dette vil ma-terielt sett redusere atmosfæréisk forurensning som kommer fra utvik-lingen av hydrogensulfid-i det kjemiske gjenvinningssystem, sammen-lignet med et system hvor vaskevannet i ledningen 31 er surt. so that the washing water used to wash the unbleached pulp in the brown pulp washer 12 will be neutral or alkaline. This will materially reduce atmospheric pollution that comes from the development of hydrogen sulphide in the chemical recovery system, compared to a system where the washing water in the line 31 is acidic.

Ved konvensjonell massefremstilling er, hvis ikke en til-leggsfordampningskapasitet er tilveiebragt-, mengden av vann disponi-, bel for massevasking hvis fabrikken er ombygget i samsvar med foreliggende oppfinnelse, tilnærmet lik mengden som løpende blir fordampet.. Dennemengde beløper seg til ca. 8- 10 kg vann pr. kg masse. Denne vannmengde kan bli benyttet for vasking av massen i det siste bleketrinn, og omtrent halvparten av dette vann kan bli fjernet gjennom ledningen 37 for et formål som er ovenfor beskrevet. In conventional pulp production, if no additional evaporation capacity is provided, the amount of water available for pulp washing if the factory is rebuilt in accordance with the present invention is approximately equal to the amount that is continuously evaporated. This amount amounts to approx. 8-10 kg of water per kg mass. This amount of water can be used for washing the mass in the last bleaching step, and approximately half of this water can be removed through the line 37 for a purpose described above.

Det er klart at med den motstrømstype for vaskesystemet som blir benyttet ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelse, det av økonomiske grunner må vises forsiktighet for å unngå for stor bruk eller for stort svinn av blekekjemikalier. F. eks. vil enhver over-føring av sulfidioner fra kokeren til det første eller etterfølgende bleketrinn forårsake at vesentlige mengder av oksyderende stoffer blir forbrukt, selv.om massens kvalitet ikke vil bli svekket. Der-for er det meget fordelaktig med en omhyggelig vasking av massen for å gjøre overføringen av reduserende substanser, såsom lignin og sulfidioner til hvilket som helst av oksydasjonstrinnene, så lite som mulig. It is clear that with the counter-current type of washing system used in the practice of the present invention, care must be taken for economic reasons to avoid excessive use or excessive wastage of bleaching chemicals. For example any transfer of sulphide ions from the digester to the first or subsequent bleaching stage will cause significant quantities of oxidising substances to be consumed, even if the quality of the pulp will not be impaired. Therefore, it is very advantageous to carefully wash the pulp to minimize the transfer of reducing substances, such as lignin and sulphide ions to any of the oxidation steps.

Det skal bemerkes at i en av de enkleste former for foreliggende oppfinnelse er det nødvendig å benytte noe eller alt vann som er blitt benyttet til å vaske den delvis blekede masse etter det første bleketrinn, til å vaske den ublekede masse, idet noe og fortrinnsvis alt vann som blir benyttet til vasking av den ublekede masse så blir returnert til massefremstillingens kjemiske gjenvinningssystem. It should be noted that in one of the simplest forms of the present invention it is necessary to use some or all of the water that has been used to wash the partially bleached pulp after the first bleaching step, to wash the unbleached pulp, some and preferably all water that is used for washing the unbleached pulp is then returned to the pulp production's chemical recycling system.

I en modifikasjon av fremgangsmåten kan noe eller alt vann som er blitt benyttet til vasking av massen etter det første kaustiske ekstraheringstrinn, bli benyttet til vasking av den ublekede masse, idet noe eller fortrinnsvis alt vann som blir benyttet til vaskingav den ublekede masse, så blir returnert tir systemet.' In a modification of the method, some or all of the water that has been used for washing the pulp after the first caustic extraction step can be used for washing the unbleached pulp, as some or preferably all of the water that is used for washing the unbleached pulp is then returned tir the system.'

Det skal bemerkes at det er foretrukket å vaske massen etter det første blekingstrinn og før det.første kaustiske ekstraheringstrinn, fordi vasking etter bleking og før. kaustisk ekstrahering vil gi en større fjerning av urenheter fra massen, og vil gi natriumhydroksyd med en høyere konsentrasjon i det første kaustiske ekstraheringstrinn, hvilket skulle forbedre effekten med fjerning av farge-dannende substanser fra massen. It should be noted that it is preferred to wash the pulp after the first bleaching step and before the first caustic extraction step, because washing after bleaching and before. caustic extraction will give a greater removal of impurities from the pulp, and will give sodium hydroxide with a higher concentration in the first caustic extraction step, which should improve the effect of removing color-forming substances from the pulp.

En fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen kan også bli benyttet i andre blekingssystemer,■såsom CEH (H = hypokloritt) eller CEHDED. A method according to the invention can also be used in other bleaching systems, such as CEH (H = hypochlorite) or CEHDED.

Det fremgår klart av det ovenstående at ved gjennomføring av oppfinnelsen kan bleket masse bli fremstilt uten at det er nødven-dig å tømme ut noen avløpsvæske fra blekefabrikken i et vannløp. Det skulle også fremgå at oppfinnelsen bevirker at det ikke mer er nød-vendig å plasere papirfabrikkene i nærheten av større vannmengder som kan bli benyttet som uttømmingsavløp. Under den forutsetning at det er tilstrekkelig grunnvann eller overflatevann tilstede for de forskjellige prosesser under fabrikasjonen, vil det være fullt ut mulig å plasere papirfabrikken ved et hvilket som helst sted i innlandet. It is clear from the above that by carrying out the invention bleached pulp can be produced without it being necessary to empty any waste liquid from the bleaching factory into a watercourse. It should also be apparent that the invention means that it is no longer necessary to place the paper mills near large amounts of water which can be used as drains. On the condition that there is sufficient groundwater or surface water present for the various processes during manufacture, it will be entirely possible to place the paper mill at any location inland.

Claims

Process for the production of kraft pulp, comprising boiling the cellulose material with an aqueous solution of alkali and alkali sulphide to form an unbleached pulp, separating black liquor from the unbleached pulp and that the black liquor is fed to a chemical recovery system where water is evaporated, the residues burned and the ash dissolved and causticized for the recovery of alkali from them, that the unbleached pulp is washed, and that the washed unbleached pulp is subjected to a bleaching process comprising at least one bleaching treatment with an acid chlorinating agent, namely chlorine and/or chlorine dioxide, that the bleached or partially bleached pulp is extracted with alkali after at least the first acid bleaching treatment, and that the bleached or partially bleached mass is washed after each bleaching treatment and after each extraction by means of a countercurrent washing where the waste water that is separated from the mass after each washing is used as washing water in the immediately preceding washing, characterized in that a significant part of sewage washing other that is separated from the pulp after the first acid bleaching step is used as washing water for washing the unbleached pulp directly from the boiler, and that the waste water that is separated from the unbleached pulp is taken to the chemical recovery system for black liquor.