NO126700B

NO126700B -

Info

Publication number: NO126700B
Application number: NO1022/68A
Authority: NO
Inventors: J E G Taylor
Original assignee: Ncr Co
Priority date: 1967-03-21
Filing date: 1968-03-16
Publication date: 1973-03-12
Also published as: BE712451A; ES351803A1; US3466185A; DK122217B; FR1568224A; DE1671568B1; AT282658B; SE330482B; GB1179197A; NL6804026A; DK122217C; CH479404A

Description

For avtrykk mottagelig, sensitivert papirark For impression receptive, sensitized paper sheet

og fremgangsmåte til fremstilling av dette. and method for producing this.

Foreliggende oppfinnelse vedrører et sensitivert, for avtrykk mottagelig ark for bruk med i alt vesentlig fargeløse eller svakt fargede kromogene trykkfarger, som utvikler en sterk tydelig farge på grunn av en kjemisk reaksjon når de anbringes på mottagerarket, samt en fremgangsmåte til fremstilling av nevnte ark. The present invention relates to a sensitized, impressionable sheet for use with essentially colorless or weakly colored chromogenic printing inks, which develop a strong distinct color due to a chemical reaction when placed on the receiving sheet, as well as a method for producing said sheet.

Sensitiverte kopi-mottagerark for bruk i slike kopieringssystemer har for en stor del vært knyttet til bruken av sure leir-partikler som gir en stor sensitivert overflate for den kromogene trykkfarge, som er isolert fra leiren ved hjelp, av en matrise som brister ved trykk og som kan briste lokalt ved trykk.bevirket ved skriving eller maskinskriving for således å frigjøre det kromogene materiale og forårsake den fargedannende reaksjon på kopi-mottagerarket i de områder som tilsvarer mønstere som dannes ved skrivingen. Sensitized copy receiver sheets for use in such copying systems have largely been associated with the use of acid clay particles which provide a large sensitized surface for the chromogenic ink, which is isolated from the clay by means of a pressure-rupturing matrix and which may burst locally by pressure.effected by writing or typing so as to release the chromogenic material and cause the color-forming reaction on the copy receiver sheet in the areas corresponding to the patterns formed by the writing.

I foretrukne utførelser av slike kopieringssystemer, blir den kromogene trykkfarge, vanligvis en leucofargestoff-base, isolert i trykk-bristbare mikrokapsler som enten er belagt på et separat "overførings-ark" for å danne et "koblet" system, eller på selve det leire-sensitiverte mottagerark for å danne et "selvstendig" kopieringsark. I den senere tid har den sure leiren blitt erstattet helt eller delvis med et surt polymermateriale, fortrinnsvis et fenolisk polymermateriale. In preferred embodiments of such copying systems, the chromogenic printing ink, usually a leuco dye base, is isolated in pressure-rupturable microcapsules which are either coated on a separate "transfer sheet" to form a "coupled" system, or on the clay itself -sensitized receiving sheets to form a "stand-alone" copy sheet. In recent times, the acidic clay has been replaced in whole or in part with an acidic polymer material, preferably a phenolic polymer material.

Kopi-mottagerarket ifølge foreliggende oppfinnelse er sensitivert med et surt reagerende polymermateriale, men det sensitiverende lag som er i form av et nedsenket lag mellom arkets frem- og baksider har i motsetning til polymerbelegget på de tidligere kjente papirtyper en mer eller mindre diskontinuerlig struktur som danner en individuell kledning for hver fiber og strekker seg som en brutt bueformet kjede fra fiber til fiber slik at de naturlige absorbsjons-egenskapene til papir for påført trykkfarge ikke hindres eller gjøres ineffektive, men slik at den store overflate som naturlig tilveie-bringes av en håret struktur bevares. The copy receiver sheet according to the present invention is sensitized with an acid-reactive polymer material, but the sensitizing layer, which is in the form of a submerged layer between the front and back sides of the sheet, has, in contrast to the polymer coating on the previously known paper types, a more or less discontinuous structure that forms an individual coating for each fiber and extends like a broken arc-shaped chain from fiber to fiber so that the natural absorption properties of paper for applied printing ink are not hindered or rendered ineffective, but so that the large surface naturally provided by a hair structure is preserved.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er-det således tilveiebragt et for avtrykk mottagelig sensitivert papirark for anvendelse i kopieringssystemer i kombinasjon med isolerte, fargeløse, kromogene materialer, som antar farge i kontakt med et surt reagerende polymermateriale som bæres av det for avtrykk mottagelige ark, kjennetegnet ved at polymermaterialet, som f.eks. er en fenolisk polymer, er tilstede i papirbanen i form av et lag nær papiroverflaten og dekker de enkelte fibre uten å fylle mellomrommet mellom de enkelte fibre. According to the present invention, there is thus provided an impression-receptive sensitized paper sheet for use in copying systems in combination with isolated, colorless, chromogenic materials, which assume color in contact with an acid-reactive polymer material carried by the impression-receptive sheet, characterized in that the polymer material, such as is a phenolic polymer, is present in the paper web in the form of a layer close to the paper surface and covers the individual fibers without filling the space between the individual fibers.

Det er ifølge oppfinnelsen også tilveiebragt en fremgangsmåte til fremstilling av et slikt ark og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at en oppløsning med lav viskositet og liten konsentrasjon av det surt reagerende polymermateriale påføres på overflaten av et papirsubstrat for å danne et diskontinuerlig polymerbelegg på dette, som bare dekker overflatefibrene på substratet, og hvoretter minst ett oppløsningsmiddel for polymermaterialet påføres på nevnte overflate i en mengde som ikke vil mette papirbanen slik at det dannes en oppløsning av polymermaterialet som beveger seg inn i papiret til et nivå nær, men under nevnte overflate, og ved at nevnte oppløsnings-middel deretter får tørke for således å etterlate et diskontinuerlig, nedsenket lag av polymermaterialet. According to the invention, a method for producing such a sheet is also provided and this method is characterized by the fact that a solution with low viscosity and low concentration of the acid-reactive polymer material is applied to the surface of a paper substrate to form a discontinuous polymer coating on it, which merely covering the surface fibers of the substrate, and after which at least one solvent for the polymeric material is applied to said surface in an amount which will not saturate the paper web so as to form a solution of the polymeric material which moves into the paper to a level near but below said surface, and in that said solvent is then allowed to dry to thus leave a discontinuous, submerged layer of the polymer material.

Forskjellige utførelser av oppfinnelsen skal nå beskrives under henvisning til tegningene hvor: Fig. 1 er en skjematisk tegning av en flexografisk trykk-ingsenhet som er egnet for påføring av det sensitiverende belegg på overflaten av mottagerarket og for å nedtrykke belegget i papirlegemet. Fig. 2 er et tverrsnitt av mottagerarket før belegget er drevet ned i papiret, og Various embodiments of the invention will now be described with reference to the drawings where: Fig. 1 is a schematic drawing of a flexographic printing unit which is suitable for applying the sensitizing coating to the surface of the receiving sheet and for printing the coating into the paper body. Fig. 2 is a cross-section of the receiving sheet before the coating has been driven down into the paper, and

fig 3 til 6 er forstørrede papirfibre som er omsluttet av Figs 3 to 6 are enlarged paper fibers enclosed by

et dekke av polymermateriale. a cover of polymeric material.

Betydningen av foreliggende oppfinnelse ligger i tilveie-bringelsen av det fenoliske polymermateriale i et gitt område i en slik struktur at en liten del av denne gir en stor kontaktflate med påført kromogen trykkfarge som trenger inn i mottagerarket, slik at reaksjonen kan foregå hurtig og kraftig for den lille mengde materialer som benyttes per flateenhet. I et slikt papir som er sensitivert med fenolisk polymermateriale kan en fargereaksjon bevirkes på grunn av materialets sure egenskaper som er mer tilgjengelig hvis fenolmaterialet oppløses av den påførte kromogene trykkfarge. Hurtig oppløsning er ønskelig og store kontaktoverflater per flateenhet av overflatearket er en forutsetning for hurtig og intens reaksjon. The significance of the present invention lies in the provision of the phenolic polymer material in a given area in such a structure that a small part of it provides a large contact surface with applied chromogenic printing ink that penetrates into the receiving sheet, so that the reaction can take place quickly and vigorously for the small amount of materials used per unit area. In such a paper sensitized with phenolic polymer material, a color reaction can be effected due to the material's acidic properties which are more accessible if the phenolic material is dissolved by the applied chromogenic ink. Rapid dissolution is desirable and large contact surfaces per unit area of the surface sheet are a prerequisite for rapid and intense reaction.

Den benyttede oppløsning av sensitiverende materiale har en viskositet som er noe mindre enn viskositeten til vann og det påførte belegg foreligger i en slik mengde og konsentrasjon og med en slik flyktighetsgrad av oppløsningsmidlet at oppløsningsmidlet, så snart som det er påført som belegg, fordamper og etterlater en nærmest upå-viselig rest, som deretter drives inn i papirlegemet for å danne et nedsenket lag mellom arkets recto- og verso-overflater. The used solution of sensitizing material has a viscosity somewhat less than the viscosity of water and the applied coating is present in such a quantity and concentration and with such a degree of volatility of the solvent that the solvent, as soon as it is applied as a coating, evaporates and leaves an almost undetectable residue, which is then driven into the paper body to form a submerged layer between the recto and verso surfaces of the sheet.

Blant de måter påføringen av beleggoppløsningen kan foretas på,-kan nevnes sprøyting, lett dusjing, belegging med kniv, lett pensling eller en hvilken som helst annen metode hvor regulerte mengder kan påføres. Among the ways in which the coating solution can be applied, mention can be made of spraying, light showering, coating with a knife, light brushing or any other method where regulated quantities can be applied.

Den foretrukne metode ved hjelp av hvilken beleggoppløs-ningen kan påføres papiret, er ved gummitrykkingsflater med en mellomliggende .matevalse og en tilføringsvalse som er dyppet ned i en be-holder inneholdende oppløsningen. Oppløsningen påføres på et konti-nuerlig løpende papir, som deretter føres over en tørkestasjon og oppvikles på en mottagervalse. Omkring 9 g tørr fenolharpiks til 272 g per ris papir omfattende 500 ark av en størrelse på 61 x 91.5 cm, er tilstrekkelig for dannelse av merker i en oppløsning av 1.5 vektprosent krystallfiolettlakton oppløst i en inert olje for å gi en kromogen trykkfarge. For å illustrere dette henvises til figur 1 som skjematisk viser en fleksografisk trykkemaskin hvor et papirark føres gjennom denne enheten og oppvikles på en opptagervalse. Det anvendes en sensitiverende oppløsning som angitt i følgende eksempel og det påføres en mengde sensitiverende oppløsning på ca. 900 g per ris papir, som i tørr tilstand gir en tørrvekt på 9 g til 272 g fenolharpiks per ris. Den sensitiverende oppløsning holdes i en beholder 10 hvori en tilføringsvalse 11 dreies, idet denne valse er i kontakt med en mellomliggende valse 12 og en trykkevalse 12, som er i kontakt med papirarket 14, som beveges i pilens retning. En hvilken som helst egnet anordning kan benyttes ved tørkestasjonen 15 for å tilføre varme ved ledning ved hjelp av et varmt legeme eller en varm gass til belegget for å muliggjøre hurtig tørking av dette. The preferred method by which the coating solution can be applied to the paper is by rubber printing surfaces with an intermediate feed roller and a feed roller which is dipped into a container containing the solution. The solution is applied to a continuously running paper, which is then passed over a drying station and wound onto a receiving roller. About 9 g of dry phenolic resin to 272 g per rice paper comprising 500 sheets of a size of 61 x 91.5 cm is sufficient to form marks in a solution of 1.5 weight percent crystal violet lactone dissolved in an inert oil to provide a chromogenic ink. To illustrate this, reference is made to Figure 1, which schematically shows a flexographic printing machine where a sheet of paper is fed through this unit and wound onto a take-up roller. A sensitizing solution is used as indicated in the following example and an amount of sensitizing solution of approx. 900 g per rice paper, which in the dry state gives a dry weight of 9 g to 272 g phenolic resin per rice. The sensitizing solution is held in a container 10 in which a supply roller 11 is rotated, this roller being in contact with an intermediate roller 12 and a pressure roller 12, which is in contact with the paper sheet 14, which is moved in the direction of the arrow. Any suitable device may be used at the drying station 15 to apply heat by conduction by means of a hot body or a hot gas to the coating to enable rapid drying thereof.

Fig. 2 viser et tverrsnitt av et typisk papirark med fiber-hår 20 individuelt belagt med det tørkede fenolmaterialet 21, som strekker seg som en bueformet kjede mellom fibrene, men som ikke materielt lukker eller fyller kapillærene mellom fibrene. Et mottagerark hvor bare fiberhårene er belagt, er til dels følsomt overfor smuss fordi fiberhårene rager over papirets hovedstruktur og arket er således sårbart kjemisk og fysisk overfor påført trykk og stoffer. Følgelig påføres arket et flytende oppløsningsmiddel som oppløser belegget på overflatefibrene, f.eks. i form av et belegg, som gjør at belegget på overflatefibrene drives ned i papirlegemet i en avstand som bestemmes av den mengde "inndrivnings" oppløsningsmiddel som benyttes. Overflatefibrene blir derved blottet for polymermateriale og arket blir motstandsdyktig mot smuss. Fig. 2 shows a cross-section of a typical paper sheet with fiber hairs 20 individually coated with the dried phenolic material 21, which extends as an arcuate chain between the fibers but does not materially close or fill the capillaries between the fibers. A receiving sheet where only the fiber hairs are coated is partly sensitive to dirt because the fiber hairs protrude above the main structure of the paper and the sheet is thus vulnerable chemically and physically to applied pressure and substances. Accordingly, a liquid solvent is applied to the sheet which dissolves the coating on the surface fibers, e.g. in the form of a coating, which causes the coating on the surface fibers to be driven down into the paper body for a distance determined by the amount of "driving-in" solvent used. The surface fibers are thereby stripped of polymer material and the sheet becomes resistant to dirt.

Denne neddrivning av det utmålte lette belegg, som er tilveiebragt av det første påførte fleksografiske avtrykk, ved påføring av et oppløsningsmiddelbelegg, løser problemet med smussbestandighet mens det på samme tid bevarer nyttevirkningene av en lett påføring av det sensitiverende materiale. Det er funnet at neddrivningen av materialet i arklegemet ikke i nevneverdig grad ødelegger intensi-teten til merkene som lages på arket og dette menes å skyldes det fak-turn at for et ark hvor bare overflatefibrene er belagt, ville en del av en påført flytende fargereagerende trykkfarge strømme inn i papirlegemet og ville således bli ubrukelig. This reduction of the metered light coating provided by the first applied flexographic print by applying a solvent coating solves the problem of dirt resistance while at the same time preserving the benefits of a light application of the sensitizing material. It has been found that the reduction of the material in the sheet body does not significantly destroy the intensity of the marks that are made on the sheet and this is believed to be due to the fact that for a sheet where only the surface fibers are coated, part of an applied liquid color-reactive printing ink would flow into the paper body and would thus become unusable.

Skjønt en hvilken som helst av de ovenfor nevnte påførings-metoder om ønsket kan anvendes for påføring av oppløsningsmiddelbe-legget på det sure sensitiverte papir, er den foretrukne metode ved hjelp av gummitrykkplater med en mellomliggende matevalse og en til-føringsvalse som er neddyppet i en beholder av oppløsningsmidlet eller oppløsningsmiddelblandingen, og oppløsningsmidlet påføres på et kon-tinuerlig løpende papir som deretter føres over en tørkestasjon og oppvikles på en mottagervalse. Et slikt arrangement kan utgjøre en andre trykkingsstasjon i den viste fleksografiske trykkingsanordning på fig. 1. Omtrent 45 - 900 g oppløsningsmiddel er tilstrekkelig per ris papir omfattende 500 ark av størrelse 61 x 91.5 cm. Although any of the above-mentioned application methods may, if desired, be used for applying the solvent coating to the acid sensitized paper, the preferred method is by means of rubber printing plates with an intermediate feed roller and a feed roller immersed in a container of the solvent or solvent mixture, and the solvent is applied to a continuously running paper which is then passed over a drying station and wound onto a receiving roll. Such an arrangement can form a second printing station in the flexographic printing device shown in fig. 1. Approximately 45 - 900 g of solvent is sufficient per rice paper comprising 500 sheets of size 61 x 91.5 cm.

Figurene 3 til 6 viser forstørrelser av enkeltfibre som er belagt med polymermateriale, idet figur 4 viser uformede kjeder av polymermateriale mellom fibrene. Figures 3 to 6 show enlargements of individual fibers which are coated with polymer material, with figure 4 showing unformed chains of polymer material between the fibers.

Et eksempel på en spesiell utførelse består i å oppløse 15 vektprosent fenolharpiks i en blanding av 25 vektprosent etanol og 55 vektprosent etylacetat. Denne blanding trykkes på et papirsubstrat ved hjelp av en fleksografisk trykkeinnretning forsynt med flere trykke-stasjoner slik at de fortløpende belegginger, først med det fenoliske materiale og deretter med en oppløsningsmiddelblanding, kan foretas i et enkelt løp av papirbanen gjennom pressen. An example of a particular embodiment consists in dissolving 15% by weight of phenolic resin in a mixture of 25% by weight of ethanol and 55% by weight of ethyl acetate. This mixture is printed on a paper substrate by means of a flexographic printing device equipped with several printing stations so that the successive coatings, first with the phenolic material and then with a solvent mixture, can be made in a single run of the paper web through the press.

Oppløsningsmiddelbelegget består av like mengder etylacetat og etylenglykolmonoetyleter. Det ferdige produkt utviser en forøket motstandsevne mot smuss når det reageres med en krystallfiolettlakton-oppløsning for å danne et farget merke. Det skal bemerkes at det benyttede oppløsningsmiddel i den andre belegging, ikke er det samme som det som anvendes i første belegging, dette ble gjort for å illustrere hvor fritt man står ved valg av oppløsningsmidler. Med et spesielt papirsubstrat vil oppløsni-ngsmidler enkeltvis eller som blandinger ha forskjellige virkninger med hensyn til gjennomtrengning, oppløsende kraft, fordampningsevne og ikke-blandbarhet, og fagmannen vil derfor ha mange muligheter for å oppnå de ønskede resultater når det gjelder inntrengningsdybde og porøsitet i substratet med en gitt fiberstruktur. The solvent coating consists of equal amounts of ethyl acetate and ethylene glycol monoethyl ether. The finished product exhibits an increased resistance to soiling when reacted with a crystal violet lactone solution to form a colored mark. It should be noted that the solvent used in the second coating is not the same as that used in the first coating, this was done to illustrate how free one is when choosing solvents. With a special paper substrate, solvents individually or as mixtures will have different effects with regard to penetration, dissolving power, evaporation capacity and immiscibility, and the person skilled in the art will therefore have many opportunities to achieve the desired results in terms of penetration depth and porosity in the substrate with a given fiber structure.

Det sure fenoliske polymermaterialet som er egnet i foreliggende oppfinnelse omfatter fenolaldehydpolymerer, fenolacetylen-polymerer, maleinsyre-kolofoniumharpikser, helt eller delvis hydro-lyserte styrenmaleinsyreanhydrid sampolymerisater og etylen-maleinsyreanhydrid sampolymerisater, karboksypolymetylen og helt eller delvis hydrolysert vinylmetyleter-maleinsyreanhydrid sampolymerisat og blandinger derav. The acidic phenolic polymer material which is suitable in the present invention comprises phenolaldehyde polymers, phenolacetylene polymers, maleic acid-rosin resins, fully or partially hydrolyzed styrene-maleic anhydride copolymers and ethylene-maleic anhydride copolymers, carboxypolymethylene and fully or partially hydrolyzed vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymers and mixtures thereof.

Blant de fenolpolymerer som er egnet er parafenylfenoler Among the phenolic polymers that are suitable are paraphenylphenols

og alkylfenol-acetylenharpikser, som er oppløselige i vanlige organiske oppløsningsmidler og som har en permanent smeltbarhet uten å bli behandlet med kryssbindemidler. En spesiell gruppe egnede fenolaldehydpolymerer er forbindelser av den type som vanligvis kalles "novolaker" som er kjennetegnet ved oppløselighet i vanlige organiske oppløsningsmidler og som i fravær av kryssbindemidler, er permanent smeltbare. Det fenoliske polymermateriale som i alminnelighet er funnet egnet ved utførelse av foreliggende oppfinnelse, er kjennetegnet ved tilstedeværelse av frie hydroksylgrupper og fravær av grupper slik som metylol, som har tendens til å fremme ikke-smeltbarhet eller kryssbinding av polymeren, og ved materialets oppløselighet i organiske oppløsningsmidler og relative uoppløselighet i vandige media. Blandinger av disse fenolpolymerer kan naturligvis benyttes. and alkylphenol-acetylene resins, which are soluble in common organic solvents and which have a permanent meltability without being treated with cross-linking agents. A special group of suitable phenolaldehyde polymers are compounds of the type commonly called "novolacs" which are characterized by solubility in common organic solvents and which, in the absence of cross-linking agents, are permanently fusible. The phenolic polymer material which has generally been found suitable in carrying out the present invention is characterized by the presence of free hydroxyl groups and the absence of groups such as methylol, which tend to promote infusibility or cross-linking of the polymer, and by the solubility of the material in organic solvents and relative insolubility in aqueous media. Mixtures of these phenolic polymers can of course be used.

Resoler kan anvendes hvis de fremdeles holder seg oppløse-lige selv om de utsettes for forandringer i egenskaper ved elding. Resols can be used if they still remain soluble even if they are exposed to changes in properties during aging.

En laboratoriemetode som er nyttig ved valg av egnede fenolharpikser, er en bestemmelse av det infrarøde absorbsjonsmønster. Det er funnet at fenolharpikser som viser en adsorbsjon i 3200 - 3500 cm"<1 >området (hvilket tyder på frie hydroksylgrupper) og ikke har adsorbsjon i 1600 - 1700 cm <1> området, er egnet. Det siste adsorbsjonsom-rådet tyder på desensitering av hydroksylgruppene hvilket følgelig gjør slike grupper utilgjengelige for reaksjon med de kromogene materialer. A laboratory method useful in selecting suitable phenolic resins is a determination of the infrared absorption pattern. It has been found that phenolic resins exhibiting adsorption in the 3200 - 3500 cm"<1> range (indicative of free hydroxyl groups) and no adsorption in the 1600 - 1700 cm <1> range are suitable. The latter adsorption region indicates desensitizing the hydroxyl groups which consequently makes such groups unavailable for reaction with the chromogenic materials.

Oppløsningsmidler for disse fenoliske materialer er vanligvis organiske oppløsningsmidler med relativt høy flyktighet og lav toksisitet, og blant disse er følgende forbindelser: normal butanol, etanol, heksan, heptan, toluen, xylen, etylenglykolmonometyleter, etylenglykolmonometyleter, etylenglykoldiacetat, etylenglykoldibutyl-eter, etylenglykoldimetyleter, etylenglykolmonoacetat, etylenglykol-monobenzyleter, etylenglykolmonobutyleter (2-hydroksyetanol), etylenglykolmonoetyleteracetat, etylenglykolmonoetyleteracetat, etylengly-kolmonofenyleteretylacetat, og blandinger av disse oppløsningsmidler. De ovenfor nevnte oppløsningsmidler virker også regulerende på trykk-fargens viskositet. Solvents for these phenolic materials are usually organic solvents of relatively high volatility and low toxicity, and among these are the following compounds: normal butanol, ethanol, hexane, heptane, toluene, xylene, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoacetate , ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monobutyl ether (2-hydroxyethanol), ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether ethyl acetate, and mixtures of these solvents. The above-mentioned solvents also regulate the viscosity of the printing ink.

Det skal forståes at de ovenfor nevnte oppløsningsmidler skal anvendes ved påføring og neddrivning av det fenoliske materialet og ikke nødvendigvis benyttes som en oppløsningsmiddelbærer for å lette den reaktive kontakt mellom fargedannende komponenter. I sistnevnte tilfelle må det flytende oppløsningsmiddel være i stand til å oppløse begge de merkedannende komponenter. Det valgte oppløsningsmiddel bør være i stand til å oppløse minst 0,03 vektprosent av det kromogene materialet, og en tilsvarende mengde polymermateriale for å gi en effektiv reaksjon. I det foretrukne .system bør imidlertid oppløs-ningsmidlet være i stand til å oppløse et overskudd polymermateriale for således å oppnå enhver mulighet for utnyttelse av det kromogene materialet og således sikre maksimal fargedannelse ved reaksjons-stedene. It is to be understood that the above-mentioned solvents are to be used when applying and driving down the phenolic material and are not necessarily used as a solvent carrier to facilitate the reactive contact between color-forming components. In the latter case, the liquid solvent must be able to dissolve both marking components. The solvent selected should be able to dissolve at least 0.03% by weight of the chromogenic material and a corresponding amount of polymeric material to give an effective reaction. In the preferred system, however, the solvent should be able to dissolve an excess polymer material in order to achieve every possibility of utilizing the chromogenic material and thus ensure maximum color formation at the reaction sites.

Selv om fenoliske polymermaterialer er nevnt i det foregå-ende, er det klart at andre oppløselige, filmdannende, kjemisk reagerende sure polymermaterialer faller innen oppfinnelsens ramme. Videre kan andre materialer tilsettes til polymerbelegget eller filmen for å dra fordel av dens enestående struktur og blant slike materialer kan være mikroskopiske kapsler som inneholder den flytende kromogene trykkfarge som kan reagere med det polymere belegg eller filmen. Although phenolic polymer materials are mentioned in the foregoing, it is clear that other soluble, film-forming, chemically reactive acidic polymer materials fall within the scope of the invention. Furthermore, other materials may be added to the polymeric coating or film to take advantage of its unique structure and among such materials may be microscopic capsules containing the liquid chromogenic ink that can react with the polymeric coating or film.

Claims

1. Imprintable sensitized paper sheet for use in copying systems in combination with isolated, colorless, chromogenic materials, which assume color in contact with an acid-reactive polymer material carried by the printable sheet, characterized in that the polymer material, such as e.g. is a phenolic polymer, is present in the paper web in the form of a layer close to the paper surface and covers the individual fibers without filling the space between the individual fibers.

2. Sheet according to claim 1, characterized in that the phenolic polymer has a dry weight in the range from 9 to 272 g per rice paper comprising 500 sheets of size 6l x 91.5 cm.

3. Method for the production of a paper sheet suitable for printing according to claim 1, characterized in that a solution with a low viscosity and low concentration of the acid-reactive polymer material is applied to the surface of a paper substrate in order to forming a discontinuous polymer coating thereon, covering only the surface fibers of the substrate, and then applying at least one solvent for the polymer material to said surface in an amount which will not saturate the paper web so as to form a solution of the polymer material which moves into the paper to a level near, but below said surface, and in that said solvent is then allowed to dry so as to leave a discontinuous, submerged layer of the polymer material.

4. Method according to claim 3, characterized in that the polymer solution is applied to the surface of the paper substrate using a flexographic roller printing machine known per se, after which at least one solvent is applied to the surface of the paper substrate using a flexographic roller printing machine.