NO125154B - - Google Patents

Description

Framgangsmåte for framstilling av dialkalimetallsaltet av benzen -1:4- eller naftalen - 2 : 6-disulfon-syre eller de tilsvarende frie disulfonsyrer.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en

framgangsmåte for framstilling av dialkalimetallsaltet av benzen-l:4-eller naftalen-2 : 6-disulfonsyre eller de tilsvarende frie

disulfonsyrer.

Ved foreliggende framgangsmåte fram-stilles de foran angitte substanser ved at et

alkalimetallsalt av en benzen- eller naftalen-monosulfonsyre opphetes til en temperatur fra 250—600° C, i nærvær aven katalysator omfattende et tungmetall eller en

tungmetallforbindelse f. eks. en forbindelse

av kvikksølv, krom, vanadium eller sølv, eller

i fravær av en katalysator ved en temperatur innenfor området 375—600° C, fortrinnsvis i en inert atmosfære, og om ønskes fåes

den fri syre fra alkalimetallsaltet av den

aromatiske disulfonsyre ved at saltet bringes i kontakt med en kationutvekslerhar-piks.

Opphetingen kan finne sted ved atmo-sfjærisk trykk eller ved forhøyet trykk. Reaksjonen utføres fortrinnsvis i en inert atmosfære, som kulldioksyd eller argon,

skjønt det ikke er av avgjørende betydning

at luft skal utelukkes, men når luft er til-stede, er det ønskelig at det bare skal være

en begrenset adgang av luften til reak-sjonskaret.

Reaksjonen finner sted i fravær av katalysator ved en temperatur av 375° C eller

høyere. Det foretrekkes imidlertid å utføre

prosessen i nærvær av en katalysator, idet

lavere arbeidstemperaturer i så fall kan an-vendes, dvs. temperaturer ned til 250° C. Vi

har funnet at substanser som inneholder

visse tungmetaller er meget skikket, særlig slike som inneholder krom, kvikksølv, vanadium og sølv. I alle tilfelle er det ønskelig ikke å utføre prosessen ved temperaturer over ca. 600° C, da det ellers er sannsyn-lig at det vil finne sted en spaltning av de reagerende stoffer.

Kalium- og natriumsaltene av benzen-og naftalen-monosulfonsyrene har vist seg å være særlig skikkete utgangsmetaller, og av disse foretrekkes det å anvende natriumsaltene, da i dette tilfelle utbyttet av de ønskete disulfonsyrer er noe høyere enn med kaliumsaltene, og deres pris er lavere.

Det er ofte hensiktsmessig å isolere de frie disulfonsyrer i en uren form. De urene

salter eller de frie syrer kan også omdannes til klorider ved reaksjon med f. eks. fosfor-pentaklorid eller tionylklorid, eller til de tilsvarende sulfonamider ved reaksjon med f. eks. ammoniakk.

De følgende eksempler 1—14, hvor alle deler og prosenttall er etter vekt, skal tjene til å klargjøre oppfinnelsen.

I den følgende tabell opphetes natriumbenzensulfonat i en atmosfære av kulldioksyd, og produktet i kolonnen til høyre fås ved å ekstrahere det urene reaksjons-produkt med vann, filtrering og avdamp-ning av vannet fra filtratet. Eksemplene

1—8, som viser framgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er vist sammenliknet med eksemplene A, B, C og D, hvilket viser at det ikke fåes noe utbytte av det ønskete pro-dukt ved reaksjonstemperaturer under 425° C, i fravær av en katalysator.

Eksempel 9: Kaliumbenzensulfonat (392 deler) ble blandet med blyspon (41 deler) og opphetet ved 375° C i et lukket kar under 4 atm. trykk i kulldioksyd i 6 timer. Produktet ble ekstrahert med varmt vann, og de filtrerte ekstrakter ble ført gjennom en kolonne av kation-utvekslingsharpiks i den sure form for å frigjøre sulfonsyren fra dens salter.

En aliquot prøve av syren ga ved nøy-tralisering etterfulgt av behandling med S-bénzyltiuroniumklorid, di (S-benzyltiuro-nium) benzen-p-disulfonat (Smp. 247° C) i et utbytte (50 deler) svarende til 9 pst. av det teoretiske utbytte av benzen-para-disulfonsyren.

Eksempel 10: Kaliumnaftalen-p-sulfonat (492 deler) ble blandet intimt med kadmium-støv (22 deler) og blandingen opphetet under 4 atm. trykk av kulldioksyd ved 425° C i 6 timer. Behandlingen av produktet ved hjelp av kation-utvekslingsharpiks som i eksempel 9 og påfølgende reaksjon med S-benzyltiu-roniumklorid ga bis(S-benzyltiuronium)-saltet av naftalen-2:6-disulfonsyre (300 deler, smp. 274° C med 48 pst. av det teoretiske utbytte.

Eksempel 11: Natriumnaftalen-|3-sulfonat (460 deler) og kadmiumstøv (22 deler) ble blandet og opphetet sammen i en atmosfære av kulldioksyd i 6 timer ved 425° C. Produktet ble behandlet med vann for å utskille natriumsalter fra det uoppløselige residuum, som i det vesentlige besto av naftalen. Opp-løsningen av natriumsalter ble behandlet med en vanndig oppløsning av bis(S-ben-zyl-tiuronium) klorid, hvorved det etter rensingen erholdtes 184 deler av bis(S-ben-zyltiuronium)naftalen-2:6-disulfonat svarende til et utbytte av 43 pst. av dinatrium-naf talen-2:6-disulf onat i henhold til føl-gende ligning:

Naf talen-2:6-disulf onsyre kan frigjøres fra dinatriumsalt ved hvilke som helst passende midler, som f. eks. å bringe en oppløs-ning av saltet i kontakt med en kationutvekslingsharpiks i sur form.

Eksempel 12:

Natriumnaftalen-a-sulfonat (460 deler) ble opphetet ved 425° C i 6 timer i en atmosfære av kulldioksyd. Produktet ble opparbeidet som angitt i eksempel 11, så at man fikk 95 deler utbytte av bis(S-ben-zyltiuronium) naf talen-2:6-disulf onat, svarende til et 22 pst. utbytte av naf talen-2:6-disulfonat, basert på ligningen:

Eksempel 13: Natriumbenzensulfonat (360 deler) ble opphetet i et lukket kar, hvorfra luften ikke var blitt fjernet, i 6 timer ved 425° C. De resulterende natriumsalter ble oppløst i vann og omdannet til de frie syrer ved å lede oppløsningen gjennom en kolonne, som inneholdt et kationutvekslingsharpiks. Inndamping av den resulterende oppløs-ning ga 201 deler av en uren benzen-p-disulfonsyre.

Syrer som dannes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan omdannes videre ved passende metoder til høymolekylære polymerer eller omdannes til tereftalsyre eller et derivat herav som tereftalnitril, f. eks. ved hjelp av de fremgangsmåter som er beskrevet i: H. Schiff Ber. 1876, 9, 581, (benzendi-sulfonat).

R. Ebert and V. Merz Ber. 1876, 9, 592 (naftalendisulfonatl

Claims (2)

1. Framgangsmåte for framstilling av dialkalimetallsaltet av benzen-l:4 eller naf talen-2:6 disulf onsyre eller de tilsvarende frie disulfonsyrer, karakterisert ved at et alkalimetallsalt av en benzen- eller naftalen monosulfonsyre opphetes til en temperatur fra 250—600° C, i nærvær av en katalysator omfattende et tungmetall eller en tungmetallforbindelse, f. eks. en forbindelse av kvikksølv, krom, vanadium eller sølv, eller i fravær av en katalysator ved en temperatur innenfor området 375—600° C, fortrinnsvis i en inert atmosfære, og om ønskes fåes den fri syre fra alkalimetallsaltet av den aromatiske disulfonsyre ved at saltet bringes i kontakt med en kationut-vekslerharpiks.

2. Framgangsmåte som angitt i påstand 1, karakterisert ved at framgangsmåten ut-føres under forhøyet trykk.