NO124728B

NO124728B -

Info

Publication number: NO124728B
Application number: NO161052A
Authority: NO
Inventors: R Irani
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1964-12-28
Filing date: 1965-12-27
Publication date: 1972-05-29
Also published as: NL6516812A; US3368978A; DE1467639A1; GB1128505A; BE674437A; LU50139A1; FR1464280A; CH475343A; ES321151A1

Description

Kraftig vaskemiddel som foruten almindelig anvendte

overflateaktive midler inneholder en blanding av byggere.

Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedrede ekstra kraftige vaskemidler som foruten alminnelige anvendte overflateaktive midler benytter seg av nye blandinger av byggere

Kraftige vaskemidler er en av de alminnelige typer vaskemidler på markedet og er spesielt egnet for vanskelige vaskeproblemer, som f.eks. rengjøring av sterkt tilsølte klær. De består normalt av et aktivt middel, dvs. et overflateaktivt middel av den anioniske, ikke-ioniske eller amphoteriske typen eller blandinger av disse og et polyfosfat som et tilsetningsstoff for-å øke rengjøringseffekten til det aktive midlet. Natriumtripolyfosfat er det mest alminnelig brukte polyfosfat tilsetningsstoff for kraftige vaskemidler. Natriumtripoly-fosf at har imidlertid flere alvorlige ulemper. Natriumtripolyfosfat er f.eks. kjent for å være hydrolytisk ustabilt og dekomponerer i vandige oppløsninger. Som et annet eksempel kan nevnes at man er av den mening at spesielle alger som befinner seg i vann blir hjulpet i sin vekst av dekomponeringsproduktene av tripolyfosfat. Meget stor algevekst i elver, innsjøer og lignende har skapt problemer som f.eks. at det ødelegger vannets utseende og begrenser våre aktiviteter på vannet, og det er noen ganger nødvendig å benytte seg av kostbar kjemisk behandling eller fysiske behandlinger for fjerning av det uønskede materiale. På grunn av problemer i likhet med de som er nevnt ovenfor, er det innen forskningen gjort store anstrengelser for å finne et tilsetningsstoff som vil gi likeverdig eller bedre ren-gjøringsef fekt til et aktivt middel for anvendelse i kraftige syntetiske vaskemidler og hvilket tilsetningsstoff ville redusere, gjøre så små som mulig eller unngå de ulemper som innehas av natriumtripolyfosfat. Flere tilsetningsstoffer og tilsetningsstoff-sammensetninger er foreslått eller forsøkt hittil, men de tilsetningsstoffer som viser seg å være gode er relativt kostbare og ville således øke prisen på det kraftige vaskemiddel betraktelig hvis stoffet benyttes som en er-statning for natriumtripolyfosfat. Man er således av den mening at natriumtripolyfosfat er uovertruffet som et tilsetningsstoff til kraftige vaskemidler, spesielt med hensyn til prisen.

En økonomisk tilsetningsstoff-sammensetning som gir en bedre rengjørende effekt til vaskemidler enn det vanligvis brukte tilsetningsstoff, natriumtripolyfosfat, og som reduserer, gjør så små som mulig eller unngår de ulemper som innehas av natriumtripolyfosfat, ville derfor være et betydelig fremskritt innen dette fagområde.

Formålet med oppfinnelsen er å tilveiebringe et forbedret kraftig vaskemiddel hvor det brukes en ny tilsetningsstoffblanding, som gir en bedre rengjørende virkning til vaskemidlene enn det vanligvis "-^nyttede tilsetningsstoff; natriumtripolyf osfat.

Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en billit tilsetningsstoff-sammensetnirig for bruk i kraftige vaskemidler som reduserer, gjør så små som mulig eller unngår de ulemper som innehas av det hittil benyttede tilsetningsstoff; natriumtripolyfosfat.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt et kraftig vaskemiddel som foruten alminnelig anvendte overflateaktive midler inneholder en tilsetningsstoff-sammensetning, kjennetegnet ved at tilsetningsstoff-sammensetningen består av de hver for seg kjente bestanddeler: (a) fra ca. 3 til 16 vektprosent av et organisk kompleksdannende middel valgt fra- den gruppen som består av amino-tri-(lavere-alkylidenfosfonsyrer), vannoppløselige salter av amino-tri-(lavere-alkylidenfosfonsyrer), alkylenfosfonsyrer, vannoppløselige salter av alkylenfosfonsyrer, aminopolykarboksylsyrer, og de vannoppløselige saltene av aminopolykarboksylsyrer og blandinger av disse, (b) fra ca. 30 til 80 vektprosent natriumtripolyfosfat og (c) fra ca 15 til 55 vektprosent av et alkalimetallsalt valgt fra den gruppen som består av natriumsulfat, natriumkarbonat, kaliumsulfat, kaliumkarbonat og blandinger av disse.

Foreliggende vaskemiddel tilveiebringer sammensetninger som er egnede til å gi forbedret tilsetningsstoffvirkning til syntetiske overflateaktive midler av den anioniske, ikke-ioniske og amfoteriske typen og blandinger av disse aktive typene når de ovenfor nevnte komponentene i tilsetningsstoff-sammensetningen kombineres i riktige mengder, hvilket i det følgende vil bli beskrevet i detalj. Tilsetningsstoff-sammensetningen er, sammenlignet med det hittil benyttede tilsetningsstoff for kraftige vaskemidler, dvs. natriumtripolyfosfat, funnet å utvise ikke bare overlegen yteevne og gunstig prisnivå, men har også evnen til å redusere-eller unngå mange av de begrensninger som innehas av natriumtripolyfos fat. Organiske kompleksdannende (sek-vesteringsmidler)'og de uorganiske alkalimetall-saltene som brukes ifølge oppfinnelsen er hydrolytisk stabile, og dekomponerer ikke i vandige oppløsninger. Fordi, i utførelsen av foreliggende oppfinnelse, det organiske kompleksdannende middel og det uorganiske alkalimetallsalt kan brukes i mengder opptil 70 vektprosent av tilsetningsstoffet, kan befordringen av algevekst som skyldes bruken av natriumtripolyfosfat som et tilsetningsstoff, reduseres. En sammensetning bestående av de tidligere nevnte komponentene, hvilken sammensetning som et erstat-ningsmiddel for en del natriumtripolyfosfat omfatter et relativt billig alkalimetallsalt og ved at komponentene utviser en synergistisk virkning for således å danne et tilsetningsstoff som fremviser en yteevne som er overlegen i forhold til natriumtripolyfosfat, menes å være helt uventet.

De aminopolykarboksylsyrer som anvendes i foreliggende vaskemiddel er representert ved den generelle formelen: hvor R er valgt fra den gruppen som består av radikalene:

hvor R^er valgt fra den gruppen som består av hydrogen, lavere-alkyl (1-4 karbonatomer), hydroksysubstituert lavere-alkyl, fenyl og hydroksysubstituert fenyl, og R2er valgt fra den gruppen som består av hydrogen, lavere-alkyl (1-4 karbonatomer), og hydroksysubstituert lavere-alkyl.

Eksempler på aminopolykarboksylsyrer omfatter nitrilotrieddiksyre, etylendiamintetraeddiksyre, dietylentriaminpentaeddiksyre,

1,2-diaminocykloheksantetraeddiksyre, hydroksyetyl-aminodieddiksyre,

i hydroksyetyletylendiamin-trieddiksyre, ortohydroksylfenyletylen-diamin-trie iiksyre, antranil-N-N-dieddiksyre, tris-(hydroksymetyl)-dietylentriamin-dieddiksyre, c-dibutylnitrilo-trieddiksyre og C-cykloheksanyl-nitrilo-trieddiksyre.

Amino-tri-(lavere alkylidenfosfonsyrer som kan benyttes er representert ved den generelle formel:

hvor X og Y er valgt fra den gruppen som besåtr av hydrogen og lavere-alkylgrupper (1-4 karbonatomer).

Eksempler på amino-tri-(lavere-alkylidenfosfon)syrer omfatter: amino-tri-(metylenfosfonsyre)

amino-tri-(etylidenfosfonsyre)

amino-tri-(isopropylidenfosfonsyre)

amino-tri-(butylidenfosfonsyre)

amino-tri-(propylidenfosfonsyre)

amino-tri-(tert-amylidenfosfonsyre)

amino-tri-(isoamylidenfosfonsyre)

amino-tri-(sek-butylidenfosfonsyre)

Alkylendifosfonsyrer som kan benyttes i foreliggende vaskemiddel er representert ved den generelle formel:

hvor X er valgt fra den gruppen som består av hydrogen og lavere-alkylgrupper (1-4 karbonatomer), Y er enten hydrogen, hydroksyl, et halo-gen, spesielt klor, brom og fluor, eller lavere-alkylgrupper (1-4 karbonatomer), og n er et helt tall fra 1 til 6.

Eksempler på alkylendifosfonsyrer er:

metylendifosfonsyre,

etylidendi fos fonsyre,

1-hydroksyletylidendifosfonsyre,

heksametylendifosfonsyre

isopropylidendifosfonsyre

butylidendifosfonsyre

hydroksylmetylendifosfonsyre

1-hydroksyl, propylendifosfonsyre

amylidendifosfonsyre

tri-(2-hydroksy-3-metyl-4-bromo-4-heksyliden)difosfonsyre pentametylendifosfonsyre

penta-(propyliden)-difosfonsyre

tetra-(1-hydroksyetyliden)-difosfonsyre

heksa-(3-heksyliden)-difosfonsyre

tri-(2-hydroksy-3-amyliden)-difosfonsyre

tetra-(2-amyliden)-difosfonsyre di-(2-metyl-3-heksyliden)-difosfonsyre tetra-(4-oktyliden)-difosfonsyre penta-(2-propyliden)-difosfonsyre tri- (2-h<y>droksy-3-met<y>l-il-klor-4-butyliden)-difosfonsyre.

Det skal forstås at skjønt natriumsaltene av amino-tri-(lavere-alkylidenfosfonsyrene), alkylendifosfonsyrene og aminopoly-karboksylsyrene foretrekkes, kan andre vannoppløselige salter som f.eks. kalium-, litium- og iignende salter såvel som blandinger av alkalimetallsaltene erstatte disse nevnte syrer. I tillegg til dette kan ammoniumsaltene såvel som aminsaltene brukes ved utførelsen av oppfinnelsen.

Eksempler på disse salter er: Aminopolykarboksylater.

monokaliumnitrilotriacetat

pentanatriumdietylentriaminpentaacetat diammoriiumetylendiamintetra-acetat dimetylaminodietyientriamintetra-acetat trilitiumnitrilotriacetat

dinatriumdietylentriaminpenta-acetat trikaliumetylendiamintetra-acetat

dietylaminonitrilotriacetat pentakaliumdietylentriaminpenta-acetat mononatriumnitrilotriacetat

tetranatriumetylendiamintetra-acetat

Amino- tri-( lavere- alkylidenfosfonater)

dinatriumamino-tri-(metylfosfonat) dikaliumamino-tri-(metylfosfonat)

?.iammoniumamino-tri-(metylf os f onat) pentanatriumamino-tri-(metylfosfonat) dilitiumamino-tri-(etylidenfosfonat) diammoniumamino-tri-(etylidenfosfonat) pentanatriumamino-tri-(isopropylidenfosfonat) pentakaliumamino-tri-(butylidenfosfonat) diammoniumamino-tri-(isopropylidenfosfonat) dinatriumamino-tri-(butylidenfosforiat) dietylaminamino-tri-(metylfosfonat) dimetylamino-tri-. (etylidenf osfonat)

Alkylendifosfonater

monolitiummetylendifosfonat

dikaliummetylendifosfonat

dietylaminmetylendifosfonat

triammoniummetylendifosfonat

tetranatriummetylendifosfonat

trinatrium-l-hydroksyetylidendifosfonat

trinatrium-tri-(2-hydroksy-3-amyliden)-difosfonat monokaliumetylidendifosfonat

dimetylaminetylendifosfonat

trikaliumamylidendifosfonat

tetranatriumbutylidendifosfonat

diammoniumisopropylidenfosfonat

mononatriumamylidendifosfonat

trikaliuraetylidendifosfonat.

Tilsetningsstoff-sammensetningen som benyttes i foreliggende vaskemiddel kan brukes i forbindelse med hvilke som helst anioniske, ikke-ioniske eller amfoteriske syntetiske overflateaktive midler og blandinger av disse overflateaktive midler.

Anioniske syntetiske overflateaktive midler, dvs. ikke-såpe vaskemidler, beskrives vanligvis som de forbindelser som inneholder hydrofile og lyofile grupper i sin molekylære struktur og som ioniserer i et vandig medium slik at det dannes anioner inneholdende både den lyofile gruppe og den hydrofile gruppe. Alkylarylsulfonatene, alkan-sulfonatene og sulfaterte oksyetylerte alkylfenoler er eksempler på overflateaktive forbindelser av den anioniske typen.

Alkylarylsulfonatene er en klasse syntetiske anioniske overflateaktive midler som er representert ved den generelle formel:

hvor R Cler hydrogen eller en hydrokarbongruppe med en rett eller forgrenet kjede av fra 1 til 4 karbonatomer, Rfe er et hydrokarbonradikal med en rett eller forgrenet kjede som har fra ca. 1 til ca. 24 karbonatomer, idet minst en R^ har minst 8 karbonatomer. n, er fra 1 til 3, n2er fra 1 til 2, Ar er et fenyl- eller et naftylradikal og M er enten hydrogen, et alkalimetall, som f.eks. natrium, kalium og lignende, ammonium, eller et organisk amin som f.eks. etanolamin, dietanolamin, trietanolamin og heksylamin og lignende. R kan f.eks. være metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl og lignende. Rfe kan f.eks.

være metyl, etyl, heksyl, oktyl, tert-aktyl, iso-oktyl, nonyl, decyl, dodecyl, oktadecyl og lignende.

Forbindelser som er eksempler på alkylarylsulfonatene omfatter natriumdodecylbenzensulfonat, natriumdecylbenzensulfonat, ammoniummetyldodecylbenzensulfonat, ammoniumdodecylbenzensulfonat, natriumoktadecylbenzensulfonat, natriumnonylbenzensulfonat, natrium-dodecylnaftalensulfonat, natriumheptadecylbenzensulfonat, kaliumeico-sosylnaftalensulfonat, etylaminundecylnaftalensulfonat og natriumdoco-sylnaftalensulfonat.

Alkylsulfåtene er en klasse syntetiske anioniske overflateaktive midler som er representert ved den generelle formel:

hvor M er enten hydrogen, et alkalimetall som f.eks. natrium, kalium og lignende, ammonium eller et organisk amin, som f.eks. etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, etylendiamin og dietylentriamin og lignende; og R er et mettet hydrokarbonradikal med en rett eller forgrenet kjede som f.eks. oktyl, decyl, dodecyl, tetradecyl og heksadecyl, så vel som de blandede alkylradikalene som er avledet fra fettoljer som f.eks. kokosolje, talg, bomullsfrøolje og fiskeolje. R har vanligvis fra 8 til 18 karbonatomer.

Forbindelser som er illustrerende for alkylsulfatklassen av anioniske overflateaktive midler omfatter natriumoktadecylsulfat, natriumheksadecylsulfat, natriumdodecylsulfat, natriumnonylsulfat, ammo-niumdecylsulfat, kaliumtetradecylsulfat, dietanolaminooktylsulfat, tri-etanolaminoktadecylsulfat og ammoniumnonylsulfat.

De sulfaterte oksyetylerte alkylfenolene er en klasse syntetiske anioniske overflateaktive midler som er representert ved den generelle formel:

hvor R er en mettet hydrokarbongruppe med rett eller forgrenet kjede som har fra ca. 8 til 18 karbonatomer, så som en rett eller forgrenet gruppe som f.eks. oktyl, nonyl, decyl, dodecyl og lignende; A er enten oksygen, svovel, en karbonamidgruppe, tiokarbonamidgruppe, en karbok-sylgruppe eller tiokarboksylestergruppe, x er et helt tall fra 3 til 8 og M er enten hydrogen, eller et alkalimetallsalt som f.eks. natrium, kalium og lignende, eller ammonium, eller et organisk amin som f.eks..

etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, etylendiamin og lignende.

Forbindelser som er illustrerende for den sulfaterte oksyetylerte alkylfenolklassen av anioniske overflateaktive midler omfatter ammoniumnonylfenoksytetraetylenoksysulfat, natriumdodecylfen-oksytrietylenoksysulfat, etanolamindecylfenoksytetraetylenoksysulfat og kaliumoktylfenoksytrietylenoksysulfat.

Ikke-ioniske overflateaktive forbindelser kan stort sett beskrives som forbindelser som ikke ioniserer, men tilegner seg hydrofile egenskaper fra en oksygenert sidekjede som f.eks. polyoksyetylen og den lyofile delen av molekylet kan komme fra fettsyrer, fenol, alkoholer, amider eller aminer. Forbindelsene fremstilles vanligvis ved å omsette et alkylenoksyd så som etylenoksyd, butylenoksyd, propylenoksyd og lignende, med fettsyrer, en rettkjedet eller forgrenet alkohol, fenoler, tiofenoler, amider og aminer for således å danne polyoksyalkylenglykoletere og estere, polyoksyalkylenalkylfenol og polyoksyalkylentiofenoler, og polyoksyalkylenamider og lignende. Det foretrekkes vanligvis å omsette fra ca. 3 til ca. 30 mol av alkylenoksyd per mol av fettsyrene, alkoholene, fenolene, tiofenolene, amid-ene eller aminene.

Illustrerende eksempler på disse syntetiske ikke-ioniske overflateaktive midlene er de produktene som oppnås fra reaksjonen av alkylenoksyd med en alifatisk alkohol som har fra 8 til 18 karbonatomer, f.eks. oktyl, nonyl, decyl, oktadecyl, dodecyl, tetradecyl og lignende; med en alkylfenol hvor alkylgruppen inneholder mellom 4 og 20 karbonatomer, som f.eks. butyl, dibutyl, amyl, aktyl, dodecyl, tetradecyl og lignende; og med et alkylamin hvor alkylgruppen inneholder mellom 1 til 8 karbonatomer.

Forbindelser som er illustrerende eksempler på syntetiske ikke-ioniske overflateaktive midler omfatter de produkter som oppnås ved å kondensere etylenoksyd eller propylenoksyd med følgende: pro-pylenglykol, etylendiamin, dietylenglykol, dodecylfenol, nonylfenol, tetradecylalkohol, N-oktadecyldietanolamid, og N-dodecylmonoetanolamid.

Amfoteriske overflateaktive forbindelser kan stort sett beskrives som forbindelser som har både en anionisk og en kationisk gruppe i sin struktur. Illustrerende eksempler på de amfoteriske forbindelsene er amidoalkansulfonatene som er representert ved den generelle

formel:

hvor M er enten hydrogen, et alkaliraetall, som f.eks. natrium, kalium og lignende, eller ammonium, n er et helt tall fra 1 til 5, R er et alkylradikal med fra 8 til 18 karbonatomer, og er valgt fra den gruppen som består av hydrogen, alkyl, aryl eller alicykliske radi-kaler.

De C-alifatisk substituerte, N-alifatisk substituerte, amidoalkylsulfonatene er illustrerende eksempler på amidoalkansulfonatene. Eksempler på disse forbindelsene er: natrium-C-pentadecyl, N-metylamidoetylsulfonat; natrium-C-tridecyl, N-metylamidoetylsulfonat; ammonium-C-decyl, N-dodecylamidopentylsulfonat; kalium-C-heksadecy1, N-propylamidopropylsulfonat; og kalium-C-tridecyl N-heksylamidometyl-sulfonat.

I tillegg er de C-alifatisk substituerte, N-aryl substi-tuerte, amidoalkylsulfonatene illustrerende eksempler på amidoalkan-sulf onatene. Eksempler på disse forbindelsene er: natrium-C-dodecyl, N-benzenamidometylsulfonat, kalium-C-oktyl, N-naftalenamidopropylsul-fonat, natrium-C-heksadecyl, N-benzenamidopentylsulfonat og ammonium C-tetradecyl, N-naftalenamidometylsulfonat.

De C-alifatisk substituerte, N-cykloalkyl substituerte, aminoalkylsulfonatene er også illustrerende eksempler på amidoalkan-sulf onatene. Eksempler på disse forbindelsene er: natrium-C-tetradecyl, N-cyklopropylamidometylsulfonat, kalium-C-tetradecyl, N-cyklo-heksylamidoetylsulfonat, ammonium-C-decyl, N-cyklopropylamidobutyl-sulfonat og natrium-C-oktyl, N-cykloheksylamidometylsulfonat og lignende.

I et foretrukket vaskemiddel ifølge oppfinnelsen består til-setningsstof f-sammensetningen av (a) 3 - 16 vektprosent trinatriumnitriloacetat, (b) 30 - 80 vektprosent natriumtripolyfosfat og (c) 15 - 55 vektprosent natriumsulfat, idet vektforholdet mellom det over-fla- aktive middel og tilsetningsstoff-sammensetningen er fra 2:3 til 1:5 respektivt.

Foreliggende oppfinnelse er ikke begrenset til noen spesiell metode for fremstilling av et vaskemiddel som inneholder tilsetnings-stof f-sammensetningen og det overflateaktive middel som er beskrevet.Tilsetningsstoff-sammensetningen kan blandes med det aktive midlet i form av en grøt og det aktive midlet og tilsetningsstoffet kan tørkes sammen ved hjelp av hvilken som helst konvensjonell metode for tørking, som f.eks. forstøvningstørking. Det aktive midlet og tilsetningsstoffet kan begge oppløses i en vandig oppløsning og tørkes sammen, som f.eks. ved trommeltørking og lignende, ibr således å danne en vaskemiddelsammensetning. I tillegg til dette kan det aktive midlet og tilsetningsstoffet blandes sammen når de er i fast form ved hjelp av hvilken som helst konvensjonell metode for sammenblanding av faste stoffer som f.eks. møller og lignende. Videre er en annen metode for blanding av det aktive midlet og tilsetningsstoff-sammensetningen, å tørke en eller to av komponentene i tilsetningsstoff-sammensetningen sammen med det aktive midlet ved hjelp av hvilken som helst av de ovenfor nevnte tørkemetodene og deretter blande den resterende komponent eller komponenter sammen med det resulterende faste stoffet.

En ytterligere metode for bruk av tilsetningsstoffet og

ået aktive midlet for å oppnå de ønskede rengjørende egenskaper, er å blande hver komponent av vaskemidlet, det aktive midlet og de tre komponentene av tilsetningsstoffet, slik at det dannes en vandig oppløs-ning med ønsket konsentrasjon. I alle tilfelle er det meningen at tilsetningsstoffet skal brukes i forbindelse med det aktive midlet når den resulterende vaskemiddel-sammensetningen brukes som et rengjørende middel. I tillegg kan natriumtripolyfosfatet innlemmes i vaskemidlet ved å bruke natriumtrimetafosfat og natriumhydroksyd som reagerer i sammenblandingsfasen slik at det dannes natriumtripolyfosfat. En egnet metode for bruk av natriumtrimetafosfat og natriumhydroksyd er vist i eksempel IV.

Et vaskemiddel behøver bare inneholde et overflateaktivt middel fra de klassene som er beskrevet ovenfor og en tilsetningsstoff-sammensetning som er beskrevet i det følgende. Innføringen av ekstra additiver, som f.eks. anti-gjenutfellingsmidler, hvithetsmidler, korro-sjonshemmere, parfyme og lignende, ansees for å falle innen oppfinnel-sens ramme. Disse additivene er vanligvis brukt i mengder opptil ca. 10 vektprosent av vaskemiddel-sammensetningen. Forbindelser som f.eks.. natriumkarboksymetylcellulose og metylcellulose er vanligvis klassifi-sert som anti-gjenutfellingsmidler og forekommer normalt i mengder under ca. 2 vektprosent i vaskemidlet. Noen kraftige vaskemiddelsammensetninger inneholder fra ca. 1 til 7 vektprosent av en korrosjonshemmer så som natriumsilikat. Andre additiver til spesielle formål så som hvithetsmidler, parfyme og lignende forekommer vanligvis under ca. 1 vektprosent i vaskemidlet.

For å illustrere oppfinnelsen er følgende eksempler oppført. Alle del- og prosentangivelser er gitt som vektdeler og vektprosent hvis ikke annet er angitt.

Eksempel 1

Ti vaskemiddelsammensetninger ble laget ved å sammenblande 20 vektdeler natriumdodecylbenzensulfonat og 80 vektdeler forskjellige

tilsetningsstoffer. De forskjellige komponentene av tilsetningsstoff i vektprosent er gitt i følgende tabell.

Eksempel II

De ti vaskemiddelsammensetningene som ble laget i eksempel I ble testet i fem forsøk (A, B, C, D og E). I hvert forsøk ble et kon-trollvaskemiddel bestående av 20 vektdeler natriumdodecylbenzensulfonat og 8 r vektdeler natriumtripolyfosfat testet under de samme betingelser som de angitte vaskemidler. Forsøkene ble foretatt i en "Launder-Ometer" maskin på standard tilsmussede stoffprøver under følgende kon-trollbetingelser: hardhet - 150 deler per million (dpm), total vaske-middelkonsentrasjon - 0.2 % > temperatur - 60°C, pH - regulert til 10 ved 60°C før forsøkets begynnelse.

I hvert forsøk ble den rengjørende effekt av kontrollvaskemidlet (idet natriumtripolyfosfat ble brukt som tilsetningsstoff) og de angitte vaskemiddelsammensetninger, sammenlignet idet man som basis brukte en industristandard "Duponol WA" (natriumlaurylsulfat) i en hard het på 50 dpm. I hvert forsøk ble rengjøringsgraden av kontrollvaskemidlet, (ved bruk av natriumtripolyfos fat alene som tilsetningsstoff) angitt som 100. Den "komparative regjøringsgrad" som er gitt i de følgende tabulerte resultater, viser den rengjørende effekt til de angitte vaskemiddelsammensetninger ved bruk av det oppførte tilsetningsstoffet som ble laget i eksempel 1, sammenlignet med kontrollvaskemidlet som basis.

Resultatene fra de ovenfor angitte forsøkene illustrerer godt at en tilsetningsstoff-sammensetning bestående av et organisk kompleksdannende middel, natriumtripolyfosfat og et alkalimetallsalt gir, når de brukes i de korrekte mengder, en utmerket og helt uventet ren-gjørende virkning til vaskemidlene. I tillegg til dette viser resultatene at egenskapene til tilsetningsstoff-sammensetningen ifølge oppfinnelsen er mye bedre enn for natriumtripolyfosfat.

Mer spesielt, vaskemiddelsammensetningene viste ved bruk av tilsetningsstoff-sammensetningene 1, 2, 3 og 4, som er illustrerende tilsetningssammensetninger ifølge oppfinnelsen, mye bedre rengjørende virkning enn kontroll-vaskemiddelsammensetningen hvor det ble benyttet natriumtripolyfosfat, noe resultatene fra forsøkene A, B, C og D viser.

Resultatene fra disse forsøkene viser videre at den forbedrede rengjørende effektivitet som er gitt til vaskemidlene av tilset ningsstoff-sammensetningen ifølge oppfinnelsen, ikke kunne forutsies. Mer spesielt, resultatene viser at natriumsulfat enten alene eller i forbindelse med natriumtripolyfosfat, ikke utviser tilsetningsegen-skaper som er lik de til natriumtripolyfosfat alene. Vaskemidlene som inneholder tilsetningsstoffer 6, 7 og 8 hadde f.eks. mindre rengjør-ende virkning i forsøk C enn kontrollvaskemidlet som benyttet natriumtripolyf osf at som tilsetningsstoff. Tilsetningsstoffene 6 og 7, når bare natriumsulfat og natriumtripolyfosfat ble benyttet, var fra 92 til 99 % så effektive som et tilsetningsstoff som natriumtripolyfos fat. Videre er natriumsulfat alene bare 65 % så effektiv som et tilsetningsstoff som natriumtripolyfosfat alene, noe som illutreres av den ren-gjørende virkning til vaskemidlet ved bruk av tilsetningsstoff 8 forsøk C. Tilsetningsstoff-sammensetningene med et organisk kompleksdannende middel i forbindelse med enten natriumsulfat eller natriumtripolyfosfat, har ikke tilsetningsstoffegenskaper som er lik de til natriumtripolyfosfat. F.eks. i forsøk E var tilsetningsstoff 10, en kombinasjon av pentanatriumamino-tri-(metylenfosfonat) og natriumsulfat, bare 78 % så effektivt som vaskemiddeltilsetningsstoff som natriumtripolyfosfat alene. Likeledes, i forsøk D var tilsetningsstoff 9, med pentanatrium-amino-tri- (metylenf osf onat ) og natriumtripolyfosfat, bare 97 % så effektivt som vaskemiddeltilsetningsstoff som natriumtripolyfosfat. Fra resultatene av forsøkene med tilsetningsstoffene 6, 7, 8, 9 og 10,

ville man forutsi at et tilsetningsstoff bestående av et organisk kompleksdannende middel, natriumtripolyfosfat og natriumsulfat, ville være dårligere enn natrium-tripolyfosfat alene. Det er derfor helt uventet at et tilsetningsstoff som er vesentlig mye bedre enn natriumtripolyfosfat, dannes ved å kombinere de tre komponentene ifølge oppfinnelsen i de riktige mengder.

I tillegg til dette, viser forsøksresultatene at det er nød-vendig å bruke de korrekte mengder av et organisk kompleksdannende middel, natriumtripolyfosfat og et uorganisk alkalimetallsalt i tilsetningsstoffet, for å oppnå den forbedrede virkning av tilsetningsstoffet. Resultatene fra forsøk B viser f.eks. at tilsetningsstoff 5 bare var 95 % så effektivt som tilsetningsstoff som natriumtripolyfosfat, mens tilsetningsstoffene 1 og 2 var 104 og 105 % så effektive som natriumtripolyfosfat. For å oppnå fordelene av øket tilsetningsstoff-effektivitet, er det derfor nødvendig å kontrollere mengdene av hver komponent i de angitte områdene. Mer spesielt, det er nødvendig å

bruke et vektprosentområde for et organisk kompleksdannende middel i

tilsetningsstoffet fra ca. 3 til 16 %, et vektprosentområde for natriumtripolyfosfat i tilsetningsstoffet fra ca. 30 til 80 % 3 og et vektprosentområde for et uorganisk alkalimetall uorganisk salt i tilsetningsstoffet fra ca. 15 til 55 %.

Eksempel III

600 deler natriumtripolyfosfat, 50 deler trinatriumnitrilo-triacetat, 200 deler natriumdodecylsulfat, 150 deler natriumsulfat og 1000 deler vann innføres i en konvensjonell vaskemiddelblandeanordning. Den resulterende blanding omrøres i 10 minutter og pumpes deretter sammenhengende gjennom en varmeutveksler hvor det benyttes damp til å oppvarme blandingen til over 85 % C. Den grøtlignende blandingen pumpes deretter til et konvensjonelt forstøvnings-tørketårn hvor den varme-tørkes slik at det dannes et kraftig vaskemiddel med følgende sammensetning.

Det ovenfor angitte vaskemidlet gir gode rengjørende resultater når det brukes i konsentrasjoner på ca. 0.2 vektprosent i vandige oppløsninger i konvensjonelle automatiske vaskemaskiner for vasking av klær og lignende.

Andre lignende vaskemiddelsammensetninger kan lages på samme måten som beskrevet ovenfor ved å erstatte trinatriumnitrilotriacetat med lignende mengder andre organiske kompleksdannende midler som er nyttige ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse, og på lignende måte, dvs. ved bruk av de samme mengder, kan andre alkalimetallalkyl-sulfater brukes istedenfor natriumdodecylsulfat. Dinatriumetylendiamin-tetra-acetat, pentanatriumamino-tri-(metylenfosfonat), tetranatrium-metylendifosfonat og pentanatriumdietylentriaminpenta-acetat kan f.eks. brukes istedenfor trinatriumnitrilotriacetat i foregående tilsetnings-stof f-sammensetning og natriumoktadecylsulfat, natriumheksadecylsulfat, kaliumnonylsulfat, kaliumdecylsulfat kan brukes istedenfor natriumdodecylsulfat, og de resulterende vaskemiddelsammensetninger gir gode resultater når de brukes for vasking av klær under de samme betingelser

som vaskemiddelsammensetningene i dette eksemplet.

Eksempel IV

4000 deler vann, 1800 deler natriumdodecylbenzensulfonat, 1200 deler natriumdodecylsulfat, 2000 deler natriumsulfat, 5200 deler natriumtrimetafosfat, 400 deler tetranatriummetylendifosfonat og 60 deler natriumkarboksymetylcellulose innføres i en konvensjonell blande-beholder slik at det dannes en grøt og denne oppvarmes til 80°C. 2720 deler av en 50 % vandig natriumhydroksydoppløsning fylles opp i den grøtlignende blandingen. Reaksjonsvarmen fordamper det meste av det frie vannet i tillegg til at den omdanner natriumtrimetafosfatet til natriumtripolyfosfat. Etter at tørkingen er ferdig ved bruk av opp-varmet luft, 'dannes et kraftig vaskemiddel som har følgende sammensetning;

Det ovenfor angitte vaskemiddel gir gode rengjøringsresul-tater når det anvendes for vasking av klær ved bruk av konvensjonelle automatiske vaskemaskiner og når det brukes i konsentrasjoner på ca.

0.2 vektprosent i vandige oppløsninger.

Andre lignende vaskemiddelsammensetninger kan lages på samme måte som beskrevet ovenfor ved å erstatte tetranatriummetylendifosfonat med lignende mengder av andre organiske kompleksdannende midler som er nyttige i utførelsen av oppfinnelsen. Lignende mengder med dinatrium-etylendiaminotetra-acetat, trinatriumnitrilo-triacetat, pentanatriumdietylentriaminpenta-acetat, pentanatriumamino-tri-(metylenfosfonat), dikaliumaminotrimetylenfosfonat og dikalium-metylendifosfonat kan brukes istedenfor tetranatrium-metylendifosfonat i foregående tilsetningsstoff-sammensetning og den resulterende vaskemiddelsammensetningen gir gode resultater når den brukes til vasking av klær under de samme betingel-

ser som vaskemiddelsammensetningen i dette eksemplet.

Eksempel V

En tilsetningsstoff-sammensetning bestående av 680 deler natriumtripolyfosfat, 40 deler nitrilotrieddiksyre, 30 deler natriumkarbonat og 370 deler natriumsulfat lages ved å sammenblande de fire vannfrie forbindelsene i en konvensjonell blandeanordning.

1120 deler av den ovenfor angitte tilsetningsstoff-sammensetningen, 280 deler natriumdodecylbenzensulfonat og l600 deler vann innføres i en konvensjonell vaskemiddelblandeanordning.. Den resulterende blandingen omrøres og oppvarmes ved hjelp av damp til over 85°C. Den grøtlignende blandingen pumpes inn i et konvensjonelt forstøvnings-tørketårn hvor det varmetørkes slik at det dannes et kraftig vaskemiddel .

Den resulterende vaskemiddelsammensetningen gir gode resultater når den anvendes til vasking av klær i konvensjonelle automatiske vaskemaskiner ved konsentrasjoner på ca. 0.2 vektprosent i vandige opp-løsninger.

Eksempel VI

En vaskemiddelsammensetning lages ved å sammenblande, i en konvensjonell blandeanordning, 300 deler natrium c-pentadecyl N-metyl amidoetylsulfonat, 750 deler natriumtripolyfosfat, 105 deler penta-natriumaminotri-(metylenfos fonat) og 345 deler natriumsulfat. Sammen-blandingen av de fire vannfrie komponentene resulterer i et kraftig vaskemiddel med følgende sammensetning:

Den ovenfor viste vaskemiddelsammensetning gir gode ren-gjørende resultater i konvensjonelle automatiske vaskemaskiner når den brukes i konsentrasjoner på ca. 0.2 vektprosent i vandig oppløsning for vasking av tilsmussede klær.

Andre lignende vaskemiddelsammensetninger kan lages på samme måte som beskrevet ved å bruke lignende mengder av andre amfoteriske overflateaktive midler som er nyttige ved utførelsen av oppfinn- eisen. Lignende mengder av kalium c-tridecyl N-metylamidoetylsulfonat, natrium c-tetradecylamidoetylsulfonat, natrium-tridecylaminoetylsul-fonat, natrium c-tetradecyl N-cykloheksylaminoetylsulfonat kan f.eks. brukes istedenfor natrium c-pentadecyl, N-metylamidoetylsulfonat og den resulterende vaskemiddelsammensetning gir gode resultater når den brukes på samme måte som vaskemiddelsammensetningen angitt i dette eksemplet.

Eksempel VII til XV

Følgende vaskemiddelsammensetninger lages ved å sammenblande de vannfrie komponentene i de angitte mengder ved bruk av en konvensjonell blandeanordning. Disse vaskemidlene fjerner lett smuss fra klær når de brukes i konsentrasjoner på ca. 0.2 vektprosent i vandige oppløsninger i automatiske vaskemaskiner.

Claims

1. Kraftig vaskemiddel som foruten almindelig anvendte overflateaktive midler inneholder en blanding av byggere, karaktisert ved at blandingen består av de hver for seg kjente bestanddeler: (a) fra ca. 3 til 16 vektprosent av et organisk kompleksdannende middel valgt fra den gruppen som består av amino-tri-(lavere-alkylidenfosfonsyrer), vannopp-løselige salter av amino-tri-(lavere-alkylidenfosfonsyrer), alkylenfosfonsyrer, vannoppløselige salter av alkylenfosfonsyrer, aminopolykarboksylsyrer og de vannoppløselige saltene av aminopolykarboksylsyrer og blandinger av disse, (b) fra ca. 30 til 80 vektprosent natriumtripolyfosfat og (c) fra ca. 15 til 55 vektprosent av et alkalimetallsalt valgt fra den gruppen som består av natriumsulfat, natriumkarbonat, kaliumsulfat, kaliumkarbonat og blandinger av disse.

2. Kraftig vaskemiddel ifølge krav 1,karakterisert vedat tilsetningsstoff-sammensetningen består av (a) fra 3 til 16 vektprosent trinatriumnitriloacetat, (b) fra 30 til 80 vektprosent natriumtripolyfosfat og (c) fra 15 til 55 vektprosent natriumsulfat, idet vekt forholdet mellom det overflateaktive middel og til-setningsstof fsammensetningen er fra 2:3 til 1:5 respektivt.