NO124057B

NO124057B -

Info

Publication number: NO124057B
Application number: NO17103967A
Authority: NO
Inventors: T Smith; J Lodge
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1966-12-22
Filing date: 1967-12-18
Publication date: 1972-02-28
Also published as: DE1617928B2; DE1617928A1; AT275044B; BE708226A; SE318369B; NL6717532A; CH497178A; LU55152A1; FR1549781A; DK115490B; GB1186342A

Description

Tannprotese-rensem idde h.Dental prosthesis cleaning idde h.

Foreliggende oppfinnelse vedrører rensemidler for rens-The present invention relates to cleaning agents for cleaning

ning av tannproteser.ning of dental prostheses.

Midler for rensning av tannproteser og som inneholder en peroksygenforbindelse, f.eks. natriumperkarbonat eller natriumperborat, er kjent. Det er blitt foreslått å innføre i slike midler et farvestoff som frembringer en farvning når preparatet først opp-løses i vann, men som bl^ekes av oksygenet som frigjøres av peroksygenforbindelsen, og hensikten er at blekningen av farven skal indi-kere at renseprosessen er tilendebragt. Means for cleaning dental prostheses and which contain a peroxygen compound, e.g. sodium percarbonate or sodium perborate, are known. It has been proposed to introduce into such agents a dye which produces a coloring when the preparation is first dissolved in water, but which is bleached by the oxygen released by the peroxygen compound, and the intention is that the bleaching of the color should indicate that the cleaning process is brought to an end.

Man har generelt antatt at en tilfredsstillende rensningIt has generally been assumed that a satisfactory purification

av tannproteser, Tcan bevirkes ved å neddyppe disse i en ca. 5% of dental prostheses, Tcan is effected by immersing these in an approx. 5%

(vekt/volum) oppløsning (dvs. 5 gi 100 ml) av preparatet som inneholder peroksygenforbindelsen i varmt vann (45 til 55°C) i en tid (w/v) solution (ie 5 g 100 ml) of the preparation containing the peroxygen compound in warm water (45 to 55°C) for a time

av fra 10 til 40 minutter, og hvis det kreves en farveindikator må det således velges en slik at forsvinningen av den opprinnelige farve"oppløsningen finner sted i løpet av omtrent denne tids-periode . of from 10 to 40 minutes, and if a color indicator is required, one must thus be chosen such that the disappearance of the original color "resolution" takes place during approximately this time period.

En vanskelighet foreligger imidlertid ved sammensetningen av et middel av peroksygentypen som inneholder et farveindika-torsystem og denne vanskelighet skyldes det faktum at hastigheten for spaltningen av peroksygenforbindelsen påvirkes sterkt av til-stedeværelsen av små mengder, endog så små som mindre enn 0,1 ppm, av metallioner, f.eks. kobberioner. Som følge av at mengden av kobber i vann varierer fra ett sted til et annet (og det er til og med mulig at variasjoner kan foreligge mellom forskjellige vannkilder i én husholdning), kart det følgelig foreligge ganske store variasjoner av den tid som kreves for at den opprinnelige farve, av en oppløsning av et slikt preparat skal forsvinne. På den annen side viste det seg at for nesten alle farvestoffer som ble undersøkt, var et visst innhold av metallioner i oppløsningenrødveridig for at det skal finne sted en vesentlig forsvinning av farven .i løpet av den ønskede tid. Det ble med andre ord funnet at det som vanligvis hender med midlet som inneholder en peroksygenforbindelse og et passende mengde av et farvestoff for å gi en oppløsning med en ut-gangsfarvning med ønsket styrke var at i ledningsvann avtar eller forsvinner oppløsningens farve relativt hurtig (den faktiske tids-periode er forskjellig fra én vannsort til en annen) og i demineralisert vann avtar eller forsvinner farven meget langsomt, om over-hodet. However, a difficulty exists in the composition of a peroxygen type agent containing a color indicator system and this difficulty is due to the fact that the rate of decomposition of the peroxygen compound is greatly affected by the presence of small amounts, even as small as less than 0.1 ppm, of metal ions, e.g. copper ions. As the amount of copper in water varies from one place to another (and it is even possible that variations may exist between different water sources in the same household), there are consequently quite large variations in the time required for the original color of a solution of such a preparation should disappear. On the other hand, it turned out that for almost all dyes that were investigated, a certain content of metal ions in the solution was red-worthy for a significant disappearance of the color to take place during the desired time. In other words, it was found that what usually happens with the agent containing a peroxygen compound and a suitable amount of a dye to give a solution with an initial color of the desired strength is that in tap water the color of the solution decreases or disappears relatively quickly (the actual time period is different from one type of water to another) and in demineralized water the color decreases or disappears very slowly, if at all.

Det var derfor meget overraskende å finne at farvestoffet "Erythrosine" (Colour Index nr. 45430) oppfører"seg på nøyaktig den motsatte måte enn alle de andre farvestoffer som ble undersøkt. Således viste det seg at "Erythrosine"s farve avtar eller forsvinner i demineralisert vann. Denne meget usedvanlige egenskap er det blitt gjort bruk av ved sammensetningen av midlet i henhold til oppfinnelsen, for det har også vist seg at ved innføring av et passende chelateringsmiddel i midlet kan den forlengede forsvinnings-tid for farven av "Erythrosine" i ledningsvann reduseres til tider som generelt er av den ønskede lengde, uten hensyn til vannkilden. It was therefore very surprising to find that the dye "Erythrosine" (Colour Index no. 45430) behaves in exactly the opposite way to all the other dyes that were investigated. Thus it turned out that "Erythrosine's" color diminishes or disappears in demineralized water. This very unusual property has been used in the composition of the agent according to the invention, because it has also been shown that by introducing a suitable chelating agent into the agent, the extended disappearance time for the color of "Erythrosine" in mains water is reduced at times which are generally of the desired length, regardless of the water source.

I henhold til oppfinnelsen er det derfor tilveiebragt et fast tannprotese-rensemiddel som innéholder én peroksygenforbindelse og et farvestoff,. og hvilket preparat ved oppløsning i vann gir en farvet oppløsning hvis fårvé i løpet av tiden blekner, og midlet erkarakterisert vedat det inneholder farvestoffet "Erythrosine" og, for å kontrollere blekningstiden for farven som skyldes "Erythrosine" i en vandig oppløsning av midlet, inneholder midlet også et aminokarboksylsyre-chelateringsmiddel eller et vannopplø-selig salt herav.» According to the invention, a solid denture cleaning agent is therefore provided which contains one peroxygen compound and a dye. and which preparation when dissolved in water gives a colored solution if the color fades over time, and the agent is characterized by the fact that it contains the dye "Erythrosine" and, in order to control the fading time of the color due to "Erythrosine" in an aqueous solution of the agent, contains the agent is also an aminocarboxylic acid chelating agent or a water-soluble salt thereof."

Eksempler på chelateringsmidler som kan anvendes i midlet i henhold til oppfinnelsen, er etylendiamintetra-eddiksyre, nitriltrieddiksyre, dietylentriaminpentaeddiksyre, hydroksyetyletylendi-amintrieddiksyre, 1,2-diaminocykloheksantetraeddiksyre, aminodi-eddiksyre og hydroksyetylaminodieddiksyre. Disse syrer kan anvendes i form av deres vannoppiøselige salter, særlig deres alkalime-tallsalter. Særlig foretrukket som chelateringsmiddel er di- og tetranatriumsaltene av etylendiamintetråeddiksyre og trinatriumsaltet av nitriltrieddiksyre. Examples of chelating agents that can be used in the agent according to the invention are ethylenediaminetetraacetic acid, nitriletriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid, aminodiacetic acid and hydroxyethylaminodiacetic acid. These acids can be used in the form of their water-insoluble salts, especially their alkali metal salts. Particularly preferred as chelating agent are the di- and tetrasodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid and the trisodium salt of nitriletriacetic acid.

Mengden av chelateringsmiddel som anvendes vil generelt være over ca. 0,02% og skal vanligvis, ikke overskride 1 vektprosent av midlet. Ved høyere konsentrasjoner av chelateringsmidlet kan det vise seg at de oppbrusende eller skummende egenskaper av en vandig opplesning av preparatet påvirkes j?å en uheldig måte. Hvis derfor gode skummende egenskaper er pønsket, er det å anbe-JEale at mengden av chelateringsmiddel ikke skal overskride 0,5 vektprosent av midlet. Det foretrukkéde område er 0,01 ±il X),5 vektprosent av midlet. The amount of chelating agent used will generally be over approx. 0.02% and should not normally exceed 1% by weight of the agent. At higher concentrations of the chelating agent, it may turn out that the effervescent or foaming properties of an aqueous reading of the preparation are adversely affected. If therefore good foaming properties are desired, it is recommended that the amount of chelating agent should not exceed 0.5% by weight of the agent. The preferred range is 0.01 ± 1 X),5 weight percent of the agent.

Det antas <Æ cnelateringsmidlet virker slik at det kontrollerer eller regulerer ±>lekningstiden av farven av farvestoffet ved chelatering av eventuelle kobberioner som kan være til stede i oppløsningen av jnidlet^ skjønt det synes også å være slik at chelatering av kalsium og magnesium!oner også spiller en rolle ved kontroXleringen av blekningstiden. It is believed that the chelating agent works by controlling or regulating the curing time of the color of the dye by chelating any copper ions that may be present in the solution of the dye, although it also seems to be the case that chelation of calcium and magnesium ions also plays a role in controlling the bleaching time.

"Erythrosine" skal innføres i rensémidlet i en mengde som er tilstrekkelig til å gi en opplesning av midlet en utgangs-farvnihg av tilfredsstillende styrke. En foretrukket mengde er fra 0,01 til 0,05 vektprosent av midlet. Mindre mengder {f.eks. ca. 0,001 vektprosent av midlet) av andre farvestoffer kan også innføres i midlet sammen med "Erythrosine"^Særlig egnet har Orange I (Colour Index nr. 14600) vist seg å være. Dette har vist seg nyttig da man herved oppnår, når anvendt i en mindre mengde, en god utgangsrødfarve av behandlihgsoppløsningen. En økning av mengden av "Erythrosine" har en tendens til å frembringe en orange farvetone til farven som ikke er så estetisk aksepterbar. "Erythrosine" must be introduced into the cleaning agent in a quantity that is sufficient to give a reading of the agent an initial color of satisfactory strength. A preferred amount is from 0.01 to 0.05 percent by weight of the agent. Smaller amounts {e.g. about. 0.001 percent by weight of the agent) of other dyes can also be introduced into the agent together with "Erythrosine". Orange I (Colour Index no. 14600) has proven to be particularly suitable. This has proven to be useful as, when used in a small amount, a good initial red color of the treatment solution is obtained. An increase in the amount of "Erythrosine" tends to produce an orange tint to the color which is not so aesthetically acceptable.

Farven av behandlingsoppløsningén som skyldes en mindre mengde av Orange I i midlet i henhold til oppfinnelsen forsvinner meget hur-tigere enn farven som skyldes "Erythrosine". Det skal her nevnes at forsøk utført med Orange I viste at dette farvestoff oppfører seg på vanlig måte idet midler som inneholder en peroksygenforbindelse og Orange I gir lengre blekningstider i demineralisert vann enn i ledningsvann. The color of the treatment solution due to a smaller amount of Orange I in the agent according to the invention disappears much faster than the color due to "Erythrosine". It should be mentioned here that experiments carried out with Orange I showed that this dye behaves in the usual way, as agents containing a peroxygen compound and Orange I give longer bleaching times in demineralized water than in tap water.

Som nevnt ovenfor er eksempler på passende péroksygenfor-bindelser natriumperkarbonat og natriumperborat. Andre eksempler er urinstoffperoksyd og kaliummonopersulfat. Typiske mengder av peroksygenforbindelsen som innføres i midlet er fra 5 til 60 vektprosent. Mengden av peroksygenforbindelsen som anvendes vil i noen utstrekning være bestemmende for farvéblekningshastigheten av "Erythrosine". As mentioned above, examples of suitable peroxygen compounds are sodium percarbonate and sodium perborate. Other examples are urea peroxide and potassium monopersulfate. Typical amounts of the peroxygen compound introduced into the agent are from 5 to 60 percent by weight. The quantity of the peroxygen compound used will to some extent determine the rate of color fading of "Erythrosine".

Da oppløsninger av peroksygenforbindelser generelt ansees å være mere effektive tannprotese-rensemidler hvis deres pH er i As solutions of peroxygen compounds are generally considered to be more effective denture cleaners if their pH is in

området 9,5 til 11,5, er det Ønskelig å innføre tilstrekkelig alka-lisk materiale i midlet, slik at en 5% oppløsning har en pH mellom disse verdier. Egnede alkaliske materialer er trinatriumortofos-fat og natriumkarbohat. range 9.5 to 11.5, it is desirable to introduce sufficient alkaline material into the agent, so that a 5% solution has a pH between these values. Suitable alkaline materials are trisodium orthophosphate and sodium carbohydrate.

'Andre bestanddeler som det ér ønskelig å innføre er nat-riumklorid (f„eks. fra 5 til 60 vektprosent) og natriumtripolyfos-fat eller natriumpyrofosfat (f.eks. i mengder av frå 5 til 40 vektprosent) . Andre bestanddeler som kari innføres i mindre mengder er overflateaktive stoffer, aromastoffer og parfyme. Other ingredients which it is desirable to introduce are sodium chloride (e.g. from 5 to 60 percent by weight) and sodium tripolyphosphate or sodium pyrophosphate (e.g. in quantities of from 5 to 40 percent by weight). Other ingredients that curry is introduced in smaller quantities are surfactants, flavorings and perfume.

Germicider, f.eks. héksåklorfen, kan også innføres i midlene i henhold til oppfinnelsen. Germicides, e.g. hexåchlorfen, can also be introduced into the agents according to the invention.

Midlet kan foreligge i form av et pulver eller i form av The agent can be in the form of a powder or in the form of

tabletter. Hvis det skal foreligge i form av en tablett, er det ønsket at det også skal innføres i midlet et desintegrerende middel for å medvirke til en hurtig oppløsning av midlet i vann. pills. If it is to be available in the form of a tablet, it is desired that a disintegrating agent should also be introduced into the agent to contribute to a rapid dissolution of the agent in water.

Det har vist seg at hvis "Erythrosine" bare blandes med de andre pulverformede bestanddeler, så har partiklene av de andre bestanddeler en tendens til å bli farvet røde. Hvis det kreves at det skal fremstilles et middel i henhold tii oppfinnelsen i form av et pulver som har en i alt vesentlig hvit farve, har det følge-* lig vist seg nødvendig å innføre "Erythrosinet" på en spesiell må-te , f.eks. i form av en farvet flekk eller plett (speckle). Dette kan gjøres ved å farve en del av partiklene av en av de andre komponenter bg, for å hindre overføringen av farven til de andre partikler, belegges de farvede partikler med en stivelse som er opp-løselig i koldt vann. It has been found that if "Erythrosine" is only mixed with the other powdered ingredients, then the particles of the other ingredients tend to be colored red. If it is required that an agent according to the invention be produced in the form of a powder which has an essentially white colour, it has consequently proved necessary to introduce "Erythrosine" in a special way, e.g. e.g. in the form of a colored spot or spot (speckle). This can be done by coloring part of the particles with one of the other components bg, in order to prevent the transfer of the color to the other particles, the colored particles are coated with a starch which is soluble in cold water.

Det følgende eksempel skal tjene tii å klargjøre oppfinnelsen. The following example shall serve to clarify the invention.

EksempelExample

Tannprotese-rensemidlet i henhold til dette eksempel erThe denture cleaner according to this example is

i form av et hvitt pulver som inneholder en rød flekk (speckle). in the form of a white powder containing a red spot (speckle).

Sammensetningen av tannprotese-rensemidlet er som følger idet prosentangivelsen er basert på vekt. The composition of the denture cleaner is as follows, as the percentage is based on weight.

Den rød-marmorerte komponent har følgende sammensetning: The red-marbled component has the following composition:

Den marmorerte komponent fremstilles ved å blande en del av natriumkloridet med stivelsen og mens blandingen fremdeles ut-føres, tilsettes vann etterfulgt av "Erythrosine" og heksaklorfen. Det gjenværende av natriumkloridet tilsettes derpå og det hele blandes omhyggelig. Blandingen tørkes derpå og males. The marbled component is prepared by mixing part of the sodium chloride with the starch and while the mixture is still being carried out, water is added followed by "Erythrosine" and hexachlorphen. The remainder of the sodium chloride is then added and the whole is thoroughly mixed. The mixture is then dried and ground.

En 5% oppløsning av det ovenfor anførte produkt har en pH av 10,5 til 11,5. A 5% solution of the above product has a pH of 10.5 to 11.5.

Det følgende forsøk viser hvordan blekningstiden kan kontrolleres ved å variere mengden av chelateringsmidiet. The following experiment shows how the bleaching time can be controlled by varying the amount of the chelating medium.

Til midlet i henhold til det foran anførte eksempel (fra hvilket chelateringsmidiet var blitt sløyfet) ble tilsatt forskjellige mengder av dinatriumsaltet av etylendiamintetra-eddiksyre To the agent according to the above example (from which the chelating medium had been omitted) were added various amounts of the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid

(EDTE) og av trinatriumsaltet av nitriltrieddiksyre (NTE). 5 g av det resulterende produkt ble tilsatt til 100 ml vann ved 50°C og blekningstidene ble bestemt. Det ble anvendt to vannkilder, én ble tatt fra en varmtvannskilde og inneholdt 0,14 ppm Cu og det annet ble tatt fra en koldtvannskilde, og dette inneholdt 0,03 ppm Cu. Vannet fra varmtvannskilden var bløtt vann og vannet fra koldt-vannskiiden var hårdt vann. Resultatene, er oppført i den nedenstå-ende tabell Io (EDTE) and of the trisodium salt of nitrile triacetic acid (NTE). 5 g of the resulting product was added to 100 ml of water at 50°C and the bleaching times were determined. Two water sources were used, one was taken from a hot water source and contained 0.14 ppm Cu and the other was taken from a cold water source and this contained 0.03 ppm Cu. The water from the hot water source was soft water and the water from the cold water skid was hard water. The results are listed in the following table Io

Som et eksempel på oppførselen av mange av de andre farvestoffer som også gir røde oppløsninger og som ble undersøkt skal nevnes f arvestoffet "Ponceau" 3 G {C.I.151370 modifisert). Farvestoffet ble anvendt med den samme konsentrasjon som "Erythrosine" og istedenfor dette i midlet som er beskrevet i det ovenfor anførte eksempel, men sløyfningen av chelateringsmidiet gav en bleknings-tid av 20 til 25 minutter i vann som inneholdt 0,14 ppm Cu og ingen forsvinning i vann som inneholdt 0,03 ppm Cu. Når chelateringsmidiet ble tilføyet (0,25%) så fant det ikke sted noen blekning for begge vannsorter. Disse produkter ble, som tidligere, undersøkt ved en 5% (vekt/volum) konsentrasjon i vann ved 50°C. As an example of the behavior of many of the other dyes which also give red solutions and which were examined, mention should be made of the hereditary substance "Ponceau" 3 G {C.I.151370 modified). The dye was used at the same concentration as "Erythrosine" and instead in the agent described in the above example, but the omission of the chelating medium gave a bleaching time of 20 to 25 minutes in water containing 0.14 ppm Cu and no disappearance in water containing 0.03 ppm Cu. When the chelating medium was added (0.25%), no bleaching occurred for both types of water. These products were, as before, examined at a 5% (weight/volume) concentration in water at 50°C.

Ved å anvende midlet i henhold til oppfinnelsen med forskjellige konsentrasjoner i behandlingsoppløsningen oppnåes forskjellige blekningstider. Dette er vist ved resultatene i den nedenstå-ende tabell II hvor det er oppført resultatene av forsøk av lignen-de art av de som er gjengitt i tabell I, men hvor 5 g av midlet som ble undersøkt ble tilsatt til 200 ml vann istedenfor til 100 ml. By using the agent according to the invention with different concentrations in the treatment solution, different bleaching times are achieved. This is shown by the results in the table II below, where the results of experiments of a similar nature to those reproduced in table I are listed, but where 5 g of the agent that was investigated was added to 200 ml of water instead of to 100 ml.

Claims

1. Solid denture cleaning agent containing a peroxygen compound and a dye, which preparation when dissolved in water gives a colored solution whose color fades over time, characterized in that the agent contains the dye "Erythrosine" and, in order to control the time for the bleaching of the color due to "Erythrosine" in an aqueous solution of the agent, the agent also contains an aminocarboxylic acid chelating agent or a water-soluble salt thereof.

2. Denture cleaning agent as specified in claim 1, characterized in that the amount of "Erythrosine" is from 0.01 to 0.05% by weight of the agent

3. Denture cleaning agent as stated in one of the preceding claims, characterized in that the amount of the chelating medium is from 0.02 to 1 percent by weight of the agent.