NO124030B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO124030B NO124030B NO0980/68A NO98068A NO124030B NO 124030 B NO124030 B NO 124030B NO 0980/68 A NO0980/68 A NO 0980/68A NO 98068 A NO98068 A NO 98068A NO 124030 B NO124030 B NO 124030B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- phenol
- dissolved
- lower alkyl
- amalgam
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 alkyl acrylonitrile Chemical compound 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- GBRNFMUKXFZFRJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylhexanedinitrile Chemical compound N#CC(C)(C)CCCC#N GBRNFMUKXFZFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBDSWNLTVOAIPQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCCC#N SBDSWNLTVOAIPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- XABJJJZIQNZSIM-UHFFFAOYSA-N azane;phenol Chemical compound [NH4+].[O-]C1=CC=CC=C1 XABJJJZIQNZSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- MLVRCZPSHCVRHN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanopentanoate Chemical compound CCCC(C#N)C(=O)OCC MLVRCZPSHCVRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/02—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
- C07C255/03—Mononitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/02—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
- C07C255/04—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton containing two cyano groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
- C07C255/07—Mononitriles
- C07C255/08—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved hydrodimeri-
sering av acrylsyrederivater.
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylnitril,lavere alkyl-acrylnitril og/eller lavere alkylacryl-ater.
Hovedpatentet, nr. 120.521 beskriver en fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylsyrederivater under anvendelse av et alkalimetallamalgam, ved hvilken fremgangsmåte reaksjonen utfores i et vannfritt medium bestående av flytende ammoniakk i hvilken det er opplost et ammonium- eller amihsalt. Ammoniumklorid, ammoniumsulfat og triethylaminhydroklorid er spesielt nevnt som således anvendte ammonium- elleri aminsalter.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse utfores hydrodimeri-seringen av acylnitril, lavere alkyl-acrylnitril og/eller lavere alkyl-acryla-ter ved hjelp av et alkalimetallamalgam som reduksjonsmiddel i et vannfritt medium bestående av flytende ammoniakk inneholdende opplost fenol. .Det antas at den i den flytende ammoniakk opploste fenol i det minste delvis overfores til ammoniumfenolat.
Det har vist seg at tilsetningen av fenol til det ammoniakalske reaksjonsmedium over gunstig innflytelse på utbyttet av de onskede adipinsyrederivater. Når det gjelder acrylnitril eller acrylsyre-estere er den tilstedeværende mengde fenol i det flytende ammoniakalske reaksjonsmedium mindre kritisk for oppnåelse av et godt utbytte enn tilstedeværelsen av uorganiske ammoniumsalter, såsom ammoniumklorid eller ammoniumsulfat, i henhold til hovedoppfinnelsen, da selv et lite overskudd av et slikt uorganisk ammoniumsalt utover den optimale mengde forårsaker en markert minskning av utbyttet av adipinsyrederivat. Dessuten minsker mengden av uonsket hydrogenert monomer, f.eks. propionitril ved anvendelse.av acrylnitril som ut-gangsmateriale, når fenol an<y>endes som additiv i stedet for et uorganisk ammoniumsalt.
Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen egner seg.både for homohydro-dimerisering, d.v.s. for de tilfeller hvor et enkelt acrylsyrederivat anvendes som utgangsmaterialer, og for heterohydrodimerisering, hvor to forskjellige acrylsyrederivater tjener som utgangsmaterialer. I det sistnevnte tilfelle kan de relative mengdeforhold mellom hetero-dimere og de samtidig dannede homo-dimere reguleres ved passende valg av mengdeforholdene mellom de forskjellige acrylsyrederivater som anvendes som utgangsmaterialer. Blandingen av hetero-dimere og homo-dimere kan skilles i sine komponenter efter en hvilken som helst egnet metode, f,eks. ved fraksjonert destillasjon, fortrinnsvis i vakuum. På den annen side kan slike blandinger være nyttige utgangsmaterialer for fremstilling av polyamider med visse bnskelige egen-skaper.
Oppfinnelsen illustreres i de folgende eksempler.
Eksempel 1
10 g acrylnitril og 19 g fenol ble opplost i 200 ml flytende ammoniakk. 2 kg natriumamalgam (inneholdende 0,3 vektprosent natrium) ble kjolt til - 30°C i en kolbe anbragt i et. bad av tbrris og alko-hol. Den ammoniakalske acrylnitrilopplosning ble langsomt helt over i amalgam-kolben, og blandingen ble omrort i 5 minutter. Det brukte amalgam ble derefter skilt fra reaksjonsblandingen, og ammoniakken ble avdestillert. Nitrilene ble separert fra natriumfenolatet og underkastet fraksjonert destillasjon. Adiponitrilet destillerte ved 182°C ved et trykk på 20 mm Hg.
Produktet bestod av 9,2 g adiponitril, svarende til et utbytte på 92 %. Metallomdannelsen var 90 %.
Eksempel 2
10 g 1-methyl-acrylonitril og 15 g fenol ble opplost i 200: ml
flytende ammoniakk, og omsetningen med natriumamalgam ble utfort som beskrevet i eksempel 1. Produktet ble fraskilt som beskrevet i eksempel 1. Det erholdte dimethyladiponitril bestod av en blanding av d,l- og meso-dimethyladiponitril med kokepunkter på henholdsvis 110° og 116°C ved et trykk på 0, h mm Hg.
Utbyttet var 85$ med hensyn på dimethyladiponitril og 5$ med hensyn på isobutyronitril. Metallomdannelsen var 92%.
Eksempel
10 g ethylacrylat og 10 g fenol ble opplost i 200 ml flytende ammoniakk, og omsetningen med natriumamalgam ble utfort som beskrevet i eksempel 1. Produktet ble fraskilt som i eksempel 1. Diethyl-adipatet destillerte ved 2h0°C. Utbyttet var 87% med hensyn på diethyladipat og 2% med hensyn på ethylpropionat. Metallomdannelsen var 90$.
Eksempel k
5 g acrylnitril, 10 g 1-methyl-acrylnitril og 23 g fenol ble opplost i 200 g flytende ammoniakk, og omsetningen med natriumamalgam ble utfort som beskrevet i eksempel 1. Produktet bestod av adiponitril, methyladiponitril og dimethyladiponitril i mengdeforholdet 1,7:2:1. Disse forbindelser kan skilles fra hverandre ved fraksjonert destillasjon i vakuum.
Eksempel 5
10 g acrylnitril, 10 g ethylacrylat og 28 g fenol ble opplost
i 200 ml flytende ammoniakk, og omsetningen med natriumamalgam ble utfort som beskrevet i eksempel 1. Produktet bestod av adiponitril, ethylcyanovalerat i mengdeforholdet 2:6:1,3. Disse forbindelser kan oppnåes hver for seg ved fraksjonert destillasjon i vakuum.
Claims (1)
- Fremgangsmåte i henhold til norsk patent nr. 120.521 ved hydrodimerisering av acrylnitril, lavere alkyl-racrylnitril og/eller lavere alkyl-acrylater under anvendelse av alkalimetallamalgam som reduksjonsmiddel i et vannfritt, flytende ammoniakalsk medium,karakterisert vedat det anvendes et medium som inneholder opplost fenol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL2874667 | 1967-10-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO124030B true NO124030B (no) | 1972-02-21 |
Family
ID=11044276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO0980/68A NO124030B (no) | 1967-10-11 | 1968-03-14 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3547975A (no) |
| AT (1) | AT278737B (no) |
| BE (1) | BE711860A (no) |
| BR (1) | BR6897641D0 (no) |
| CS (1) | CS149416B4 (no) |
| DE (1) | DE1668815A1 (no) |
| GB (1) | GB1166414A (no) |
| LU (1) | LU55674A1 (no) |
| NL (1) | NL6803625A (no) |
| NO (1) | NO124030B (no) |
| SE (1) | SE352624B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4299976A (en) * | 1979-09-28 | 1981-11-10 | Atlantic Richfield Company | Preparation of unsaturated diester precursor for sebacic acid |
| US5449807A (en) * | 1994-11-18 | 1995-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyzed vapor phase hydrocyanation of diolefinic compounds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3193574A (en) * | 1960-05-08 | 1965-07-06 | Katchalsky Aharon | Process for the preparation of adiponitrile by dimerization of acrylonitrile |
-
1968
- 1968-03-08 BE BE711860D patent/BE711860A/xx unknown
- 1968-03-08 GB GB01344/68A patent/GB1166414A/en not_active Expired
- 1968-03-09 DE DE19681668815 patent/DE1668815A1/de active Pending
- 1968-03-11 US US711852A patent/US3547975A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-03-13 LU LU55674D patent/LU55674A1/xx unknown
- 1968-03-13 SE SE03331/68A patent/SE352624B/xx unknown
- 1968-03-13 AT AT247368A patent/AT278737B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-03-13 CS CS1963A patent/CS149416B4/cs unknown
- 1968-03-14 NO NO0980/68A patent/NO124030B/no unknown
- 1968-03-14 NL NL6803625A patent/NL6803625A/xx unknown
- 1968-03-14 BR BR197641/68A patent/BR6897641D0/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1668815A1 (de) | 1971-09-30 |
| BR6897641D0 (pt) | 1973-01-11 |
| CS149416B4 (no) | 1973-07-05 |
| GB1166414A (en) | 1969-10-08 |
| LU55674A1 (no) | 1968-12-05 |
| AT278737B (de) | 1970-02-10 |
| NL6803625A (no) | 1969-04-15 |
| US3547975A (en) | 1970-12-15 |
| BE711860A (no) | 1968-09-09 |
| SE352624B (no) | 1973-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68903299T2 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfonium-verbindungen. | |
| US3783148A (en) | Process for the preparation of symmetrical azo compounds | |
| NO124030B (no) | ||
| US2348321A (en) | Fluorine compounds | |
| US4123451A (en) | Preparation of esters | |
| DE60107191T2 (de) | Herstellung von 2-Hydrocarbyl-2-Adamantylacrylaten | |
| US3914302A (en) | Process for the production of N,N-diallyldichloroacetamide | |
| US3839448A (en) | Method for producing alpha-aminocyclo-alkanone oxime hydrochloride | |
| US3763230A (en) | Sulfonium compounds of alpha-hydroxy-ypsilon-alkylmercaptobutyric acid | |
| US3374260A (en) | Preparation of s-alkyl thiolhydroxamate esters | |
| GB1233286A (no) | ||
| US3941823A (en) | Method for producing isonitrosomalonic esters | |
| EP0089485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-1H-tetrazol-1-carbonsäureestern sowie Verfahren zur Herstellung der erforderlichen Dichlorisonitril-carbonsäureester | |
| US3453310A (en) | Preparation of ether-containing isocyanates | |
| DE69808227T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Iminotris (dimethylamino) phosphorane | |
| US3869509A (en) | N-alkyl-N(trihalomethylthio)-sulfamic acid chloride | |
| US3133954A (en) | Process for preparing chlorinated cyanoesters | |
| US3686269A (en) | Process for the hydrodimerization of acrylic acid derivatives | |
| US2175810A (en) | Preparation of unsaturated nitriles | |
| US3519674A (en) | Hydrodimerization of acrylic acid derivatives | |
| US2615916A (en) | Production of isopropyl n-phenyl carbamate | |
| EP0025935B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(2,2,2-Trihalogenethyl)-dialkyl-tetrahydrofuran-2-onen | |
| US3032587A (en) | Process for the preparation of n-alkyl-1,1 dihydroheptafluorobutylamines | |
| US1780198A (en) | Process for stabilization of hydrocyanic acid | |
| US2916513A (en) | Production of acrylic acid and its esters |