NO123902B

NO123902B -

Info

Publication number: NO123902B
Application number: NO3591/69A
Authority: NO
Inventors: J J Wennergren; L Samuelsson
Original assignee: Mo Och Domsjoe Ab
Priority date: 1968-09-10
Filing date: 1969-09-09
Publication date: 1972-01-31
Also published as: FI51970C; SE322412B; DE1944159A1; GB1281914A; US3674632A; DK122825B; FR2018000A1; FI51970B

Description

Fremgangsmåte ved fuktighetsstabilisering Procedure for moisture stabilization

av papir samt polyalkylenglykolholdig sam- of paper as well as polyalkylene glycol-containing

mensetning for utførelse av fremgangsmåten. composition for carrying out the procedure.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fuktighetsstabilisering av papir mot dimensjonsforandringer ved varia- The present invention relates to a method for moisture stabilization of paper against dimensional changes by varia-

sjoner i luftfuktigheten, og videre angår oppfinnelsen en polyalkylenglykolholdig sammensetning for utførelse av en slik fremgangsmåte. tions in the air humidity, and furthermore the invention relates to a composition containing polyalkylene glycol for carrying out such a method.

Variasjoner av luftfuktigheten innebærer et stort problem Variations in humidity pose a major problem

ved belegging og bearbeiding av celluloseholdige arkmaterialer i auto- when coating and processing cellulose-containing sheet materials in auto-

matiske maskiner. Variasjonene i luftfuktigheten leder til variasjoner av materialets fuktighetsinnhold og disse variasjoner resulterer i at materialet krymper og sveller. Forskjellige deler åv materialet krym- matic machines. The variations in humidity lead to variations in the material's moisture content and these variations result in the material shrinking and swelling. Different parts of the material cry-

per og sveller ikke alltid i samme grad, hvilket leder til rynking, bobledannelse og opprulling slik at materialet ikke ligger plant. per and does not always swell to the same extent, which leads to wrinkling, bubble formation and rolling up so that the material does not lie flat.

De problemer som skyldes 'mangel på fuktighetsstabilitet The problems due to 'lack of moisture stability

er spesielt fremtredende i forbindelse med papir som må mates fra en stabel til en hurtig arbeidende maskin, f.eks. en offset-trykkemaskin. Hvis dette papiret ikke ligger fullstendig plant, kan det sette seg fast eller rynkes i maskinen med derav følgende feil i bearbeidelsen og eventuelt også blokkering av papiret slik at maskinen må stoppes. is particularly prominent in connection with paper that must be fed from a stack to a fast-working machine, e.g. an offset printing press. If this paper does not lie completely flat, it can get stuck or wrinkled in the machine, resulting in errors in the processing and possibly also blockage of the paper so that the machine has to be stopped.

; Et særlig vanskelig problem opptrer med hyllepapir som må ligge absolutt plant for å tilfredsstille konsumenten. Slikt papir kan festes på forskjellige overflater ved hjelp av elastiske binde-midler, og variasjoner i luftfuktigheten med derav følgende variasjoner i papirets fuktighetsinnhold kan lede til at bindemidlet løsner og fri-gjøres fra papiret som en følge av dettes skrukking, bobledannelse eller opprulling. ; A particularly difficult problem occurs with shelf paper, which must lie absolutely flat to satisfy the consumer. Such paper can be attached to various surfaces using elastic binders, and variations in the humidity with consequent variations in the paper's moisture content can lead to the binder loosening and being released from the paper as a result of its wrinkling, bubble formation or rolling up.

Variasjoner av fuktighetsinnholdet i fotografisk papir, Ozalid-papir, Xerox-papir og kopipapir for termofax-prosessen, leder til defekte kopier, forvrengte bilder og eventuelt stopp av apparaturen som følge av papirblokkering. Variations in the moisture content of photographic paper, Ozalid paper, Xerox paper and copier paper for the thermofax process lead to defective copies, distorted images and eventual machine stoppage due to paper jams.

I den hensikt å'forminske eller fjerne problemet er papir og andre celluloseholdige arkmaterialer blitt behandlet med fuktighets-stabiliseringsmidler, Det er kjent at lavmolekylære polyalkoholer, slik som etylenglykol og glycerol, kan hemme variasjonene i cellulosearkmaterialets fuktighetsinnhold. Disse polyoler absorberes temmelig hurtig i stor mengde i løpet av en kort tid, men vanskeligheten er at disse polyoler er ganske flyktige og snart forsvinner fra papiret ved fordunstning, hvoretter fuktighetsstabiliteten naturligvis ikke lenger er tilstede. In order to reduce or eliminate the problem, paper and other cellulose-containing sheet materials have been treated with moisture-stabilizing agents. It is known that low-molecular polyalcohols, such as ethylene glycol and glycerol, can inhibit the variations in the cellulose sheet material's moisture content. These polyols are absorbed rather quickly in large quantities within a short time, but the difficulty is that these polyols are quite volatile and soon disappear from the paper by evaporation, after which the moisture stability is naturally no longer present.

Høymolekylære polyoler, slik som polyoksyalkylenglykoler, er mindre flyktige. Som en følge av deres høye molekylvekt, absorberes disse materialer imidlertid bare langsomt av cellulosearkmaterialet, og følgelig er de ikke særlig tilfredsstillende såfremt de ikke er på-ført papiret lenge før bearbeidelsen. Når papiret bearbeides i hurtig arbeidende maskiner, er det helt enkelt ikke tid til å påføre polyoksyalkylenglykol eller annet høymolekylært materiale og vente på at det High molecular weight polyols, such as polyoxyalkylene glycols, are less volatile. As a result of their high molecular weight, however, these materials are only slowly absorbed by the cellulosic sheet material, and consequently they are not very satisfactory if they are not applied to the paper long before processing. When the paper is processed in fast working machines, there is simply no time to apply polyoxyalkylene glycol or other high molecular weight material and wait for it to

skal absorberes av papiret i tilstrekkelig mengde for å bibringe den . must be absorbed by the paper in sufficient quantity to impart it.

. ønskede grad av fuktighetsstabilitet. En lavmolekylær polyol i blanding med en høymolekylær polyol,. slik som beskrevet i amerikansk patent nr. 3 301 680, forbedrer absorbsjonshastigheten, men blandingen absorberes fremdeles altfor langsomt i papiret til f.eks. å kunne anvendes i en limpresse der cellulosearkmaterialets fuktighetsinnhold er ganske lav,, av størrelsesorden 5 - 15 %, og hastigheten for behand-ling i apparatet er høy. Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte ved fuktighetsstabilisering av papir ved tilsetning av en polyalkylenglykolholdig sammensetning, kjennetegnet ved at det til papiret eller under papirfremstillingen tilføres, foruten polyalkylenglykol, en for hurtig opptagelse av. denne egnet segmentpolymer av den generelle formel: . desired degree of moisture stability. A low molecular weight polyol mixed with a high molecular weight polyol. as described in US Patent No. 3,301,680, improves the rate of absorption, but the mixture is still too slowly absorbed into the paper for e.g. to be able to be used in a glue press where the moisture content of the cellulose sheet material is quite low, of the order of 5 - 15%, and the speed of processing in the apparatus is high. According to the present invention, a method has been provided for the moisture stabilization of paper by adding a polyalkylene glycol-containing composition, characterized in that, in addition to polyalkylene glycol, a too rapid absorption of is added to the paper or during paper production. this suitable block polymer of the general formula:

hvor m^ og er tall hvis sum er 2 - 20 og m^ eller nu også kan være 0, n er et tall 1 - 25, p er et tall 1 - 5 og segmentpolymerens gjennomsnittlige molekylvekt er 1000 - 5000. where m^ and are numbers whose sum is 2 - 20 and m^ or nu can also be 0, n is a number 1 - 25, p is a number 1 - 5 and the segment polymer's average molecular weight is 1000 - 5000.

Det er også ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en polyalkylenglykolholdig sammensetning for utførelse av den ovenfor, angitte fremgangsmåte, og denne sammensetning er kjennetegnet ved at den som absorbsjonsfremmende substans for opptagelse av polyalkylenglykol inneholder den ovenfor definerte segmentpolymer. According to the invention, a polyalkylene glycol-containing composition is also provided for carrying out the above-mentioned method, and this composition is characterized by the fact that it contains the segment polymer defined above as an absorption-promoting substance for the absorption of polyalkylene glycol.

Denne sammensetning utmerkes av hurtig absorbsjon i cellulosefibermaterialet i papiret og lav flyktighet. Den kan derfor påføres et cellulosearkmateriale i hurtig arbeidende maskiner med sikkerhet for at den absorberes hurtig nok og i tilstrekkelig stor mengde til å bibringe materialet den fuktighetsstabilitet som ønskes ved den senere bearbeidelse av arket. Den kan også påføres cellulosefibermaterialet før dette bringes i arkform, f.eks. til papirmassen, til cellulosefibrene i hollenderen eller i massen eller ved et annet stadium i prosessen før eller under arkdannelsen. I dette tilfelle er polyoksyetylenoksypropylenglykol-segmentpolymerens funksjon å øke polyoksyalkylenglykolens fuktighetsstabiliserende virkning. Videre blir det behandlede papirets styrke større enn når sammensetningen tilsettes til cellulosematerialet i arkform. This composition is distinguished by rapid absorption in the cellulose fiber material in the paper and low volatility. It can therefore be applied to a cellulose sheet material in fast-working machines with the certainty that it will be absorbed quickly enough and in a sufficiently large quantity to give the material the moisture stability desired during the later processing of the sheet. It can also be applied to the cellulose fiber material before it is brought into sheet form, e.g. to the pulp, to the cellulose fibers in the Dutcher or in the pulp or at another stage in the process before or during sheet formation. In this case, the function of the polyoxyethylene oxypropylene glycol block polymer is to increase the moisture stabilizing effect of the polyoxyalkylene glycol. Furthermore, the strength of the treated paper is greater than when the composition is added to the cellulose material in sheet form.

Den benyttede segmentpolymer er selv en polyoksyalkylenglykol, men har en annen struktur, som angitt ovenfor, og en helt annen og synergistisk virkning. Det skal også nevnes at segmentpolymeren som er angitt ovenfor, er kjent og beskrevet i US patent nr. 2 67^ 619. Segmentpolymeren kan fremstilles ved kondensering av etylenoksyd med en polyoksypropylenglykol med molekylvekt på minst 900. Nærmere de-taljer angående fremstillingen av disse forbindelser og deres egenskaper fremgår fra nevnte US patent. The segment polymer used is itself a polyoxyalkylene glycol, but has a different structure, as stated above, and a completely different and synergistic effect. It should also be mentioned that the segment polymer indicated above is known and described in US patent no. 2 67^ 619. The segment polymer can be produced by condensing ethylene oxide with a polyoxypropylene glycol with a molecular weight of at least 900. Further details regarding the production of these compounds and their properties appear from the aforementioned US patent.

Segmentpolymerer av den i foreliggende oppfinnelse benyttede type er tilgjengelige i handelen under varemerkene "Pluronics^" og "Berol®". "Pluronics"-materialene angis med en bokstav L, P eller F og et nummer. Bokstavene angir de .fysikalske former, idet L betyr væske, P pasta og S fast materiale, som er hardt nok til å kunne over-føres til flakform. Det første siffer eller de første siffere angir polyoksypropylenbasens typiske molekylvekt og det siste sifferet angir det omtrentlige etylenoksydinnhold i hele materialet. Tilgjengelige "Pluronics", som kan anvendes i sammensetningene ifølge oppfinnelsen, fremgår av tabell I. Segment polymers of the type used in the present invention are commercially available under the trademarks "Pluronics" and "Berol®". The "Pluronics" materials are indicated by a letter L, P or F and a number. The letters indicate the physical forms, with L meaning liquid, P paste and S solid material, which is hard enough to be transferred into flake form. The first digit or digits indicate the typical molecular weight of the polyoxypropylene base and the last digit indicates the approximate ethylene oxide content of the entire material. Available "Pluronics", which can be used in the compositions according to the invention, appear in table I.

De polyoksyalkylenglykoier som benyttes som fuktighetsstabiliserende midler, har den generelle formel: The polyoxyalkylene glycols used as moisture stabilizers have the general formula:

I denne formel er R et hydrogenatom eller en metylgruppe, n^ er 1, 2 eller 3 og n« er et tall i området fra ca."5 til ca. 350. Polyoksy-alkylenglykolene bør være vannoppløselige og kan ha en molekylvekt fra ca. 150 til ca. 10000. In this formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, n^ is 1, 2 or 3 and n« is a number in the range of about 5 to about 350. The polyoxyalkylene glycols should be water soluble and may have a molecular weight of about .150 to about 10000.

Eksempler på polyoksyalkylenglykoier ér polyoksyetylenglykol, polyoksy-1,2-propylenglykol, polyoksy-l,2-butylenglykol, polyoksy-1,3-propylenglykol, polyoksy-1,^-butylenglykol og polyoksy-1,3-butylen-glykol. Examples of polyoxyalkylene glycols are polyoxyethylene glycol, polyoxy-1,2-propylene glycol, polyoxy-1,2-butylene glycol, polyoxy-1,3-propylene glycol, polyoxy-1,^-butylene glycol and polyoxy-1,3-butylene glycol.

De relative mengder av polyoksyalkylenglykol og polyoksyalkylenglykol-segmentpolymer er ikke avgjørende. Det foreligger imidlertid ingen grunn til å benytte mer segmentpolymer'enn■det som er nodvendig for å oke hastigheten for polyoksyalkylenglykolens inntrengning i cellulosearkmaterialet i onsket grad. Generelt iakttaes en betyde-' lig oket absorbsjonshastighet når mengden av segmentpolymer er så liten som 1. 0% av polyoksyalkylenglykolens vekt. Virkningen oker når mengden oker og når et praktiskt maksimum ved omtrent 2.5 - 20 % av polyoksyalkylenglykolens vekt. Selv om storre mengder kan benyttes, tilsvarer okningen av absorbsjonshastigheten deretter ikke den ytterligere mengde tilsatt polyoksyalkylenglykol-segmentpolymer. Storre mengder kan imidlertid om onsket benyttes for å dra fordel av andre egenskaper hos polyoksyalkylen-segmentpolymeren. The relative amounts of polyoxyalkylene glycol and polyoxyalkylene glycol segment polymer are not critical. However, there is no reason to use more segment polymer than is necessary to increase the rate of penetration of the polyoxyalkylene glycol into the cellulose sheet material to the desired extent. In general, a significantly increased absorption rate is observed when the amount of segment polymer is as small as 1.0% of the weight of the polyoxyalkylene glycol. The effect increases as the amount increases and reaches a practical maximum at approximately 2.5 - 20% of the polyoxyalkylene glycol's weight. Although larger amounts can be used, the increase in the rate of absorption thereafter does not correspond to the additional amount of added polyoxyalkylene glycol block polymer. However, larger amounts can be used if desired to take advantage of other properties of the polyoxyalkylene block polymer.

Oppfinnelsen kan benyttes på alle typer cellulosearkmateriale. Den er spesielt egnet på papir, papp, bolgepapp, kraftpapir, kraft-liner og kartong. Cellulosematerialets type kan altså variere sterkt og utmerkede resultater oppnåes på papir med hoyt filleinnhold såvel som papir dannet helt av cellulosemasse. Cellulosearkmaterialet av alle typer masse kan forbedres, f.eks. granmasse, furumasse, bokmasse, bjorkemasse og annen vedmasse. Materialet kan være bleket eller u-bleket. The invention can be used on all types of cellulose sheet material. It is particularly suitable for paper, cardboard, corrugated cardboard, kraft paper, kraft liner and cardboard. The type of cellulose material can therefore vary greatly and excellent results are achieved on paper with a high rag content as well as paper formed entirely from cellulose pulp. The cellulose sheet material of all types of pulp can be improved, e.g. spruce pulp, pine pulp, beech pulp, birch pulp and other wood pulp. The material can be bleached or unbleached.

Sammensetningen ifolge oppfinnelsen kan lett påfores cellulosearkmaterialet fra en vannopplosning. Oppløsningens konsentrasjon velges slik at den gir den onskede mengde polyoksyalkylenglykol på papiret etter behandlingen. Sammensetningen kan påfores ved dypping, sproyting eller bestrykning eller ved hjelp av andre konvensjonelle metoder som er åpenbare for fagmannen. Hvis det benyttes dypping, The composition according to the invention can be easily applied to the cellulose sheet material from a water solution. The concentration of the solution is chosen so that it gives the desired amount of polyoxyalkylene glycol on the paper after the treatment. The composition can be applied by dipping, spraying or coating or by means of other conventional methods which are obvious to the person skilled in the art. If dipping is used,

kan cellulosearkmaterialet presses for redusering av den absorberte mengde opplosning til onsket opptak. Cellulosematerialet kan eventuelt deretter torkes ved romtemperatur eller i en ovn. the cellulose sheet material can be pressed to reduce the absorbed amount of solution to the desired uptake. The cellulose material can optionally then be dried at room temperature or in an oven.

De fuktighetsstabiliserende sammensetninger ifolge oppfinnelsen kan også påfores cellulosematerialet ved et eller annet stadium i bearbeidelsen fra masse til ark, f.eks. i masseoppslemmingen eller utgangsblandingen, på cellulosefibrene etter arkdannelsen, under eller etter avvanningen og utleggingen på wiren, f5r, under eller etter torkingen av arket og for, under eller etter pressingen. De kan også påfores i forbindelse med andre behandlinger, f.eks. ved liming, pig-mentering, bestrykning, fukting eller kondisjonering eller våtstyrke-behandling. Sammensetningene har således en mangesidig anvendbarhet. Deres uvanlig hoye-absorbsjonshastighet iakttaes imidlertid bare'når de påfores cellulosefibermateriale i ark- eller masseform, og naturlig- The moisture stabilizing compositions according to the invention can also be applied to the cellulose material at one stage or another in the processing from pulp to sheet, e.g. in the pulp slurry or starting mixture, on the cellulose fibers after sheet formation, during or after dewatering and laying on the wire, before, during or after drying the sheet and before, during or after pressing. They can also be applied in connection with other treatments, e.g. by gluing, pigmenting, coating, wetting or conditioning or wet strength treatment. The compositions thus have a versatile applicability. However, their unusually high absorption rate is only observed when they are applied to cellulose fiber material in sheet or mass form, and naturally

vis ikke når de tilfores en vannsuspensjon eller utgangsmasse. do not show when fed to a water suspension or starting mass.

Det kan anvendes små mengder polyoksyalkylenglykol-segment- Small amounts of polyoxyalkylene glycol segment can be used

polymer for å oke hastigheten for polyoksyalkylenglykol-absorbsjon i cellulosearkmaterialet 1.5 - 2 eller flere ganger. Cellulosearkmate- polymer to increase the rate of polyoxyalkylene glycol absorption in the cellulose sheet material 1.5 - 2 or more times. Cellulose Sheet Mate-

rialet kan derfor behandles når det er tort eller vått. Videre kan det anvendes en mindre mengde polyoksyalkylenglykol for å få onsket grad av.fuktighetsstabilitet enn ved anvendelse av sammensetninger som ikke inneholder polyoksyalkylenglykol-segmentpolymeren, og behand- the rial can therefore be treated when it is dry or wet. Furthermore, a smaller amount of polyoxyalkylene glycol can be used to obtain the desired degree of moisture stability than when using compositions that do not contain the polyoxyalkylene glycol segment polymer, and treat

lingstiden kan naturligvis forkortes betydelig. The lead time can of course be significantly shortened.

Virkningen av polyoksyalkylenglykol-segmentpolymerene ifoLge oppfinnelsen synes å være enestående og har ikke blitt påvist ved andre fuktemidler eller tensider. I kombinasjon med polyoksyalkylen- The effect of the polyoxyalkylene glycol segment polymers according to the invention appears to be unique and has not been demonstrated with other wetting agents or surfactants. In combination with polyoxyalkylene-

glykoier fremkaller disse materialer en uegnet hygroskopisitet og om-vetningsevne i cellulosearkmaterialet, og videre gir de ikke den an- glycosides, these materials induce an unsuitable hygroscopicity and rewetting ability in the cellulose sheet material, and furthermore they do not provide the

gitte okning av hastigheten for arkmaterialets opptagelse av polyoksy-alkylenglykolen. gave an increase in the rate of uptake of the polyoxy-alkylene glycol by the sheet material.

Folgende eksempler illustrerer foretrukne utforelser av opp- The following examples illustrate preferred embodiments of the

finnelsen. the invention.

Eksempel 1- 3 Example 1-3

Et antall polyoksyetylenglykolholdige fuktighetsstabiliser- A number of polyoxyethylene glycol-containing moisture stabilizers

ende sammensetninger ble undersokt ved anvendelse av papirark av u- end compositions were examined using paper sheets of un-

bleket masse, "Dynapac Extensible Clupak Paper". Papiret ble dyppet to sekunder i en 20%-ig (vekt) vannopplosning av polyoksyetylenglykolsammensetningene ifolge tabell II, hvoretter overskudd av opplosningen ble fjernet i en valsepresse. Arkene fikk torke i 24 timer i en ovn ved 105°C. Arkene ble kondisjonert i luft og veid for og etter be- bleached pulp, "Dynapac Extensible Clupak Paper". The paper was dipped for two seconds in a 20% (weight) water solution of the polyoxyethylene glycol compositions according to Table II, after which excess of the solution was removed in a roller press. The sheets were allowed to dry for 24 hours in an oven at 105°C. The sheets were conditioned in air and weighed before and after

handlingen og vektene sammenlignet. Vektforskjellen er angitt i tabell II som absorbert mengde polyetylenglykol uttrykt i % av det torkede 'the action and weights compared. The weight difference is indicated in Table II as the amount of polyethylene glycol absorbed expressed in % of the dried

papirets vekt. the weight of the paper.

Det fremgår av data i tabell II at. tilsetningen av polyoksyetylenoksypropylenglykol-segmentpolymeren i eksempel 1, fordobler ab-sorbs jpnshastigheten.for polyoksyetylenglykol 400 i forhold til kon- It appears from the data in Table II that. the addition of the polyoxyethylene oxypropylene glycol segment polymer in example 1 doubles the absorbance rate for polyoxyethylene glycol 400 compared to con-

troll A, ettersom to ganger så stor mengde ble absorbert på samme tid. Etylenglykol i kontroll B 6ket derimot bare ubetydelig absorbsjons- trol A, as twice that amount was absorbed at the same time. Ethylene glycol in control B, on the other hand, only insignificantly

hastigheten for polyoksyetylenglykolen. Lignende resultater fremgår av eksempel 2 for polyoksyetylenglykol 1500 sammenlignet med kontroll C og D og av eksempel 3 f°r polyoksyetylenglykol ^ 000 i sammenligning the rate of the polyoxyethylene glycol. Similar results appear from example 2 for polyoxyethylene glycol 1500 compared to controls C and D and from example 3 for polyoxyethylene glycol ^ 000 in comparison

med kontroll E og F. Fordelene med polyoksyetylenoksypropylenglykol-'segmentpolymeren fremgår således tydelig fra disse data. with controls E and F. The advantages of the polyoxyethyleneoxypropylene glycol segment polymer are thus clearly evident from these data.

Eksempel 4- 6 Example 4-6

Én lignende serie eksperimenter ble utfort hvorved den tid som' var nodvendig for at papirarket skulle bli helt mettet med- oehand-lingsopplosningen ved absorbsjon fra oppløsningens' overflate, ble målt. I dette forsok ble det benyttet et skrivepapirark av overflatelimet kvalitet og behandlingsopplosningene var 20%-ige (vekt) vannopplos-ninger av polyoksyetylenglykolsammensetningene ifolge tabell III. Det undersøkte papirark ble plasert på overflaten av oppløsningen som be-fant seg i en gjennomskinnelig beholder. En lyskilde var anbragt under beholderen og besto av et sterkt lysror montert bak en opalglasskive. Den tid som var nodvendig for at papiret skulle bli fullt mettet med behandlingsopplosningen, ble notert ved observasjon ovenifra. Umiddel-bart etter at papiret er plasert på oppløsningens overflate, slipper det ubehandlede papir igjennom anseelig mer lys enn det fullt mettede papirarket. Således blir tiden fra det tidspunkt arket anbringes på oppløsningens overflate til lyset ikke lenger er synlig i samme ut-strekning og ikke gjennomgår ytterligere minsking i lysstyrke, målt. Hvis papiret ikke var mettet etter 120 sekunder, ble forsøket avbrutt og resultatet angitt som mer enn 120 sekunder. Resultatene er angitt i tabell III. A similar series of experiments was carried out whereby the time required for the paper sheet to become completely saturated with the treatment solution by absorption from the solution's surface was measured. In this experiment, a surface-glued quality writing paper sheet was used and the treatment solutions were 20% (weight) water solutions of the polyoxyethylene glycol compositions according to Table III. The examined paper sheet was placed on the surface of the solution contained in a translucent container. A light source was placed under the container and consisted of a strong light tube mounted behind an opal glass disc. The time required for the paper to be fully saturated with the treatment solution was noted by observation from above. Immediately after the paper is placed on the surface of the solution, the untreated paper lets through considerably more light than the fully saturated paper sheet. Thus, the time from the time the sheet is placed on the surface of the solution until the light is no longer visible to the same extent and does not undergo a further decrease in brightness is measured. If the paper was not saturated after 120 seconds, the experiment was aborted and the result entered as more than 120 seconds. The results are shown in Table III.

Det fremgår fra denne tabell at for hver kontrollsammensetning trengte papiret mer enn 120 sekunder for å bli fullt mettet med prove-opplosningen. Når polyoksyetylenoksypropylenglykol-segmentpolymeren inngikk i sammensetningen, varierte absorbsjonstiden derimot bare fra 3 sekunder til 5 sekunder. It appears from this table that for each control composition the paper needed more than 120 seconds to become fully saturated with the sample solution. However, when the polyoxyethylene oxypropylene glycol block polymer was included in the composition, the absorption time only varied from 3 seconds to 5 seconds.

Eksempel 7- 20 Example 7-20

Skrivepapirark av samme type som i eksempel 4-6, ble anvendt for proving på samme måte som i eksempel 4-6 med varierende mengder av polyoksyetylenoksypropylenglykol-segmentpolymeren. De oppnådde data er angitt i tabell IV. Writing paper sheets of the same type as in examples 4-6 were used for testing in the same way as in examples 4-6 with varying amounts of the polyoxyethylene oxypropylene glycol segment polymer. The data obtained are set out in Table IV.

Det fremgår av tabellen at ved innhold over 1% av polyoksy-etylenglykolens vekt, gir polyoksyetylenoksypropylenglykol-segmentpolymeren en betydelig reduksjon av den for inntrengning av arket nød-vendige tid. Optimale resultater oppnåes ved 2.5 - 7 vektprosent segmentpolymer hvor forskjellen i tid er så liten at den nesten er ubetydelig. Det er åpenbart at når mengden oker over 4%> er minsk-ingen av den for inntrengning nødvendige tid temmelig liten og synes ikke å kunne motivere anvendelsen av storre mengder segmentpolymer, (nesten dobbel mengde eller 7$ i eksempel 20) uten under eksepsjonelle omstendigheter. It appears from the table that at a content of more than 1% of the polyoxyethylene glycol's weight, the polyoxyethyleneoxypropylene glycol segment polymer provides a significant reduction in the time required for penetration of the sheet. Optimum results are achieved with 2.5 - 7 weight percent segment polymer where the difference in time is so small that it is almost negligible. It is obvious that when the amount increases above 4%> the decrease in the time required for penetration is rather small and does not seem to be able to motivate the use of large amounts of segment polymer, (almost double the amount or 7$ in example 20) except under exceptional circumstances .

Eksempel 21 og 22 Examples 21 and 22

. For å vise mulighetene for anvendelse.av polyalkylenglykol-sammensetningen i", forskjellige stadier av papirets fremstilling, ble folgende sammenligningsforsok foretatt i papirmaskinen. Det fremstilte papir var en maskinglittet kvalitet. . In order to show the possibilities of using the polyalkylene glycol composition in different stages of the paper's production, the following comparative experiment was carried out in the paper machine. The paper produced was a machine-polished quality.

Ved. samme tilfelle ble det fremstilt en null-prove (kontroll By. in the same case, a null sample (control

0 og P) under anvendelse av vann istedenfor polyalkylenglykolsammen-setningen. 21. I papirmaskinens pressparti, der papiret hadde et torr-innhold på ca. 30% (andre pressen), ble det påfort en 20$-ig vannopplosning av en polyalkylenglykolsammensetning bestående av 97% "PEG 4-00" og 3% "Berol TVM 370". Denne opplosning ble sproytet på den ovre pressvalsen ved hjelp av et sproyteror matet med en doseringspumpe. 22. I papirmaskinens limpresse dsr papiret hadde et torrinn-hold på ca. 95%> ble?papiret behandlet med en ^%-±g vannopplosning av samme polyalkylenglykolsammensetning som angitt ovenfor. 0 and P) using water instead of the polyalkylene glycol composition. 21. In the press section of the paper machine, where the paper had a dry matter content of approx. 30% (second press), a 20% aqueous solution of a polyalkylene glycol composition consisting of 97% "PEG 4-00" and 3% "Berol TVM 370" was applied. This solution was sprayed onto the upper press roller by means of a spray tube fed by a dosing pump. 22. In the paper machine's glue press dsr the paper had a dry-rinn hold of approx. 95%> the paper was treated with a ^%-±g water solution of the same polyalkylene glycol composition as stated above.

Papirets fysikalske egenskaper ble undersokt. Verdiene er oppfort i tabell V.' The physical properties of the paper were investigated. The values are listed in table V.'

De praktiske egenskaper, dvs. papirets fuktighetsstabilisering, ble undersokt på folgende måte: På den ene siden av de torre provepapirarkene ble det anbragt en viss mengde av et elastisk bindemiddel, hvoretter papirarkene ble. montert på en plan trefiberplate. Prøvestykkene ble utsatt for 65% relativ fuktighet i 24 timer. Provearkene 21 og 22 var etter prøv-ingen ikke påvirket av de fuktige betingelsene. Kontrollprovene 0 og P hadde imidlertid bobler og ujevnheter over hele overflaten.. The practical properties, i.e. the paper's moisture stabilization, were investigated in the following way: On one side of the dry test paper sheets, a certain amount of an elastic binder was placed, after which the paper sheets became. mounted on a flat wooden fiberboard. The test pieces were exposed to 65% relative humidity for 24 hours. Test sheets 21 and 22 were not affected by the moist conditions after the test. However, the control samples 0 and P had bubbles and irregularities all over the surface.

Claims

1. Method for moisture stabilization of paper by adding a composition containing polyalkylene glycol, characterized in that, in addition to polyalkylene glycol, a suitable block polymer of the general formula is added to the paper or during paper production, for rapid uptake of this segment polymer: where and m2 are numbers whose sum is 2 - 20 and or m2 can also be o, n is a number 1 - 25, p is a number 1 - 5 and the segment polymer's average molecular weight is 1000 - 5000.

2. Method according to claim 1, characterized in that the addition is made simultaneously with gluing, pigmenting or coating agents.

3. Polyalkylene glycol-containing composition for carrying out the method according to claim 1, characterized in that it contains a segment polymer with the general formula as an absorption-promoting substance for the absorption of polyalkylene glycol: where m^ and m2 are numbers whose sum is 2 - 20 and m^ or m2 can also be 0, n is a number 1 - 25, p is a number 1 - .5 and the average molecular weight of the block polymer is 1000 - 5000. h.

Composition according to claim 3, characterized in that m^ + m2 = 3 - 18, n = 17 - 23 and p = 1 and that the segment polymer's average molecular weight is 1100 - 2200.

5. Composition according to claim 3, characterized in that the amount of the segment polymer is. 1.0 - 20%, preferably 2-7%, calculated on the weight of polyalkylene glycol in the composition.

6. Composition according to claims 3-5" characterized in that it contains 0.5 - 35 percent by weight of a polyalkylene glycol or a mixture of polyalkylene glycols with a molecular weight of 200 - 6000, 0.25 - 7 parts by weight segment polymer and 65 - 99 parts by weight of a solvent for the polyalkylene glycol and the segment polymer, preferably water.

7. Composition according to any one of claims 3-6, characterized in that the polyalkylene glycol consists of polyethylene glycol with a molecular weight of 400 or a mixture of polyethylene glycols with a molecular weight of 200 or 600.