NO123144B

NO123144B -

Info

Publication number: NO123144B
Application number: NO152768A
Authority: NO
Inventors: R Beckham
Original assignee: Libbey Owens Ford Glass Co
Priority date: 1967-04-24
Filing date: 1968-04-23
Publication date: 1971-10-04
Also published as: DE1771223A1; LU55954A1; AT287949B; GB1228786A; ES353059A1; FR1578876A; NL6805817A; SE338133B; BE714020A; IE32025B1; IE32025L; CH520787A

Description

Fremgangsmåte ved fremstilling av en metalloxydfilmbelagt gjenstand, fortrinnsvis av glass. Method for producing a metal oxide film-coated object, preferably made of glass.

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av en metalloxydfilmbelagt gjenstand, fortrinnsvis av glass, ved hvilken man vakuumavsetter en film av et materiale bestående- av et metall, This invention relates to a method for the production of a metal oxide film-coated object, preferably of glass, in which a film is vacuum deposited of a material consisting of a metal,

et lavere oxyd av dette metall, en blanding av metaller, en blanding av lavere metalloxyder eller en blanding av minst ett metall og ett lavere metalloxyd på en overflate av gjenstanden, og oppheter den filmbelagte gjenstand i luft ved en temperatur hoyere enn 315°C, og som utmerker seg med at den nevnte gjenstand under opphetningsprosessen formes samtidig med at materialet i filmen overfores til det hbyeste oxyd. a lower oxide of this metal, a mixture of metals, a mixture of lower metal oxides or a mixture of at least one metal and one lower metal oxide on a surface of the object, and heats the film-coated object in air at a temperature higher than 315°C, and which is characterized by the aforementioned object being formed during the heating process at the same time as the material in the film is transferred to the highest oxide.

Metalloxydfilmer er kjente og har vært påfort direkte på glassplater både ved vakuumavsetning og ved varmsproytning. Når de har vært anvendt som elektriske ledere eller som lysmodifiserende hjelpe-middel, f.eks. i forbindelse med fly eller biler, er slike filmer vanligvis blitt påfort ved påsproytning på varmt glass av en opp-løsning av metallsaltet. Metal oxide films are known and have been applied directly to glass plates both by vacuum deposition and by hot spraying. When they have been used as electrical conductors or as a light-modifying aid, e.g. in connection with aircraft or automobiles, such films have usually been applied by spraying onto hot glass a solution of the metal salt.

Norsk patent nr. 93.926 angår en metode for fremstilling av filmbelagte boyde glassplater, ved hvilken glassplaten forst opp-skjæres til onsket form, og den onskede film deretter påfores hele platen eller bare deler av denne, hvoretter den filmbelagte plate monteres i en glassboyeform og utsettes for glassets boyningstempe-ratur i den hensikt å forårsake at den jevnt filmbelagte platen presses i overensstemmelse med. den overste formdels overflate. Skjont patenthaveren foretrekker og bare beskriver detaljert en fremgangsmåte for filmdannelse som inkluderer oppvarmning av platen til en hoyere temperatur og påsprutning av en metallsalt-losning på den opphetede : plate, hvorved det onskede metalloxydbelegg dannes ved kontakt mellom losningen og platen, omtaler han også visse andre metoder for filmdannelse. Således foreslås det at filmen kan dannes ved at man ved redusert trykk fordamper en metallsalt-losning og blåser dampen på glassplaten; ved at man på en kald plate forstovningssproyter en blanding inneholdende et salt av det onskede metall eller blandinger av metallsalter, og dessuten oppvarmer platen for å oxydere metallsaltet til oxydet; ved at man påforer et film-dannende materiale i gassform ved å heve temperaturen over dets kokepunkt for påforingen; eller ved at man påspruter eller kondenserer et metalloxyd på en overflate i vakuum. Norwegian patent no. 93,926 relates to a method for the production of film-coated boyed glass plates, whereby the glass plate is first cut to the desired shape, and the desired film is then applied to the entire plate or only parts of it, after which the film-coated plate is mounted in a glass boyed mold and exposed for the boyning temperature of the glass in order to cause the uniformly film-coated plate to be pressed in accordance with. the surface of the upper part of the mold. Although the patentee prefers and only describes in detail a method of film formation which includes heating the plate to a higher temperature and spraying a metal salt solution onto the heated plate, whereby the desired metal oxide coating is formed by contact between the solution and the plate, he also mentions certain other methods of film formation. Thus, it is proposed that the film can be formed by evaporating a metal salt solution at reduced pressure and blowing the vapor onto the glass plate; by sputtering a mixture containing a salt of the desired metal or mixtures of metal salts onto a cold plate, and also heating the plate to oxidize the metal salt to the oxide; by applying a film-forming material in gaseous form by raising the temperature above its boiling point for the application; or by spraying or condensing a metal oxide onto a surface in a vacuum.

US patent nr. 2.628.927 angår fremstilling av lystransmitter-ende elektrisk ledende optiske artikler bestående av et glassunderlag og et transparent vedhengende lag, f.eks. metalloxyd, som er avsatt på underlaget slik at metalloxydet blir liggende mellom underlaget og metallfilmen, som består av gull, solv, kobber, jern eller nikkel. Patentskriftet beskriver generelt dannelse av vedhengende oxydskikt ved forst i vakuum å avsette en metallfilm og deretter oxydere denne film, og dette oppnås fortrinnsvis ved en glodeutladningsprosess i vakuumkammer. Videre foreslås at oxydasjonstrinnet kan utfores i en ovn opphetet til hoy temperatur i nærvær av oxygen. US patent no. 2,628,927 relates to the manufacture of light-transmitting electrically conductive optical articles consisting of a glass substrate and a transparent adherent layer, e.g. metal oxide, which is deposited on the substrate so that the metal oxide remains between the substrate and the metal film, which consists of gold, silver, copper, iron or nickel. The patent generally describes the formation of an adherent oxide layer by first depositing a metal film in a vacuum and then oxidizing this film, and this is preferably achieved by a glow discharge process in a vacuum chamber. Furthermore, it is suggested that the oxidation step can be carried out in an oven heated to a high temperature in the presence of oxygen.

Denne oppfinnelse angår fremstilling av filmbelagte gjenstander av bemerkelsesverdig hoy kvalitet for såpass forskjelligartede formål som anvendelse som skyggebånd i laminerte frontruter, i baklys av herdet glass for biler og som solstråleabsorberende belegg for glass benyttet for bygningsformål, ved en fremgangsmåte som klart skiller seg fra den som hittil har vært anvendt for kommersiell fremstilling This invention relates to the production of film-coated objects of remarkably high quality for such diverse purposes as use as shadow bands in laminated windscreens, in rear lights of toughened glass for cars and as solar-absorbing coatings for glass used for building purposes, by a method which clearly differs from that which has so far been used for commercial production

av slike artikler. of such articles.

I store trekk vedrorer oppfinnelsen en fler-trinns fremgangsmåte ved hvilken en film av ett eller flere onskede metaller og/eller av lavere oxyder av slike metaller avsettes i vakuum på overflaten av gjenstanden som skal belegges, og metallene og/eller oxydene i filmen overfores til et hoyere oxyd eller hoyere oxyder ved oppvarmning av belegget til omdannelsestemperatur, samtidig som gjenstanden gis form. Broadly speaking, the invention relates to a multi-step process in which a film of one or more desired metals and/or of lower oxides of such metals is deposited in vacuum on the surface of the object to be coated, and the metals and/or oxides in the film are transferred to a higher oxide or higher oxides when the coating is heated to the transformation temperature, at the same time as the object is given shape.

Den varmemengde som er nodvendig for å overfore metallet og/ eller det lavere oxyd i den opprinnelige film til det hoyere oxyd, oppnåes vanligvis, om enn ikke nødvendigvis, som et biprodukt av de temperaturbetingelser som er nodvendige under den videre bearbeidelse av den belagte gjenstand til en spesialisert handelsartikkel. Slike bearbeidelsesprosesser kan innbefatte bbyning, herdning, sammenforing av flere lameller og andre konvensjonelle varmebehandlingsoperasjoner. The amount of heat required to transfer the metal and/or the lower oxide in the original film to the higher oxide is usually, though not necessarily, obtained as a by-product of the temperature conditions required during further processing of the coated article to a specialized trade item. Such machining processes may include bending, hardening, lamination and other conventional heat treatment operations.

Det oppnåes mange fordeler ved den nye fremgangsmåte ifolge den forelig.gende oppfinnelse, ved hvilken legemet som skal bearbeides til et ferdigprodukt, forst påfores et filmbelegg, og filmen deretter overfores i den onskede tilstand ved det trinn hvor gjenstanden gies den endelige form. Eksempelvis vil man få mindre tendens til å ode-legge filmen sammenlignet med metoder der en gjenstand forst forsynes med det onskede filmbelegg og deretter formes. Ifolge den foreliggende fremgangsmåte kan en gjenstand påfores filmbelegget i ikke-formgitt tilstand, hvorved man eliminerer fordyrende separate trinn for om-dannelse av filmen og formgivning av artikkelen, da samme opphet-ningsoperasjon benyttes ved begge prosesser. Many advantages are achieved by the new method according to the present invention, in which the body to be processed into a finished product is first coated with a film, and the film is then transferred to the desired state at the stage where the object is given its final shape. For example, there will be less of a tendency to overcoat the film compared to methods where an object is first provided with the desired film coating and then shaped. According to the present method, an object can be applied to the film coating in an unformed state, thereby eliminating costly separate steps for converting the film and shaping the article, as the same heating operation is used in both processes.

Om onskes, kan metalloxydfilmen gjores fri for refleks ved innlemmelse og hensiktsmessig påforing av en dereflekterende film. If desired, the metal oxide film can be made free of reflection by incorporating and suitably applying a dereflective film.

Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen forenkler i stor utstrekning fremstillingen av varmefabrikerte artikler belagt med metalloxydfilmer og avstedkommer en varigere film som er fri for marmorering og monstre når den betraktes i transmittert lys, og som også oppviser reflekterte interferensfarver som er ensartede eller graderte og fri for blandet irridescens. The method according to the invention greatly simplifies the manufacture of heat-fabricated articles coated with metal oxide films and results in a more durable film which is free from marbling and monsters when viewed in transmitted light, and which also exhibits reflected interference colors which are uniform or graded and free from mixed iridescence.

Det vises til den vedfoyede tegning, hvor Reference is made to the attached drawing, where

Fig. 1 skjematisk viser et kammer i hvilket filmene kan vakuum-avsettes, Fig. 2 viser et perspektivisk utsnitt av en glassplate med en Fig. 1 schematically shows a chamber in which the films can be vacuum-deposited, Fig. 2 shows a perspective section of a glass plate with a

vakuumavsatt film på en del av overflaten, vacuum deposited film on part of the surface,

Fig. 3 viser et tverrsnitt av et utsnitt av strukturen vist Fig. 3 shows a cross section of a section of the structure shown

i fig. 2, idet imidlertid også en dereflekterende film er vist, in fig. 2, as a de-reflective film is also shown, however,

Fig. h viser et transversalt vertikalt tverrsnitt gjennom en horisontal type ovn for boyning av frontruter, Fig. 5 viser et tverrsnitt av et utsnitt.av en boyet, laminert frontrute med en metalloxydfilm på ett av dens glasskikt, Fig. 6 viser et vertikalt tverrsnitt gjennom en vertikal herd-ovn, Fig. 7 viser et vertikalt, transversalt tverrsnitt gjennom en ovn anvendt for fremstilling av glassgjenstander bestående av flere lag glass, og Fig. 8 viser et tverrsnitt gjennom et utsnitt av en fler-lags glassgjenstand som er forsynt med en film fremstilt ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen. Fig. h shows a transverse vertical cross-section through a horizontal type of furnace for bending windshields, Fig. 5 shows a cross-section of a section of a bent, laminated windshield with a metal oxide film on one of its glass layers, Fig. 6 shows a vertical cross-section through a vertical tempering furnace, Fig. 7 shows a vertical, transverse cross-section through a furnace used for the production of glass objects consisting of several layers of glass, and Fig. 8 shows a cross-section through a section of a multi-layer glass object which is provided with a film produced by the method according to the invention.

I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes der en fremgangsmåte ved fremstilling av en metalloxydfilmbelagt gjenstand, fortrinnsvis av glass, ved hvilken man i vakuum avsetter en film av et materiale bestående av et metall, et lavere oxyd av dette metall, en blanding av metaller, en blanding av lavere metalloxyder eller en blanding av minst ett metall og minst ett lavere metalloxyd på en overflate av gjenstanden og deretter oppheter, den filmbelagte gjenstand i luft ved en temperatur over 315°C, hvilken fremgangsmåte utmerker seg ved at den nevnte gjenstand formes under opphetningsprosessen samtidig med at materialet i filmen overfores til det hoyeste oxyd. According to the invention, there is provided a method for the production of a metal oxide film-coated object, preferably of glass, in which a film of a material consisting of a metal, a lower oxide of this metal, a mixture of metals, a mixture of lower metal oxides or a mixture of at least one metal and at least one lower metal oxide on a surface of the object and then heats the film-coated object in air at a temperature above 315°C, which method is characterized by the said object being shaped during the heating process simultaneously with that the material in the film is transferred to the highest oxide.

Som allerede angitt kan fremgangsmåten med fordel anvendes for fremstilling av et stort utvalg av gjenstander, og spesielt de som krever et. oppvarmningstrinn ved relativt hoy temperatur under fremstillingen, og for dannelse på slike gjenstander med oxydfilmer av en rekke forskjellige metaller, inklusive jern, mangan, cadmium, vismut, kobber, gull, bly og nikkel. As already stated, the method can be advantageously used for the production of a large variety of objects, and especially those that require a heating step at a relatively high temperature during manufacture, and for the formation on such objects of oxide films of a number of different metals, including iron, manganese, cadmium, bismuth, copper, gold, lead and nickel.

Imidlertid er særlig gode resultater oppnådd ved belegning av glassruter eller glassplater for anvendelse ved husbygning eller i fremkomstmidler, med filmer av koboltoxyd, og oppfinnelsen vil bli beskrevet spesielt med henblikk på denne utforelsesform. Eksempelvis er koboltoxydfilmer onskelige som skyggebånd i frontruter og baklys på biler, og, fordi slike gjenstander vanligvis fremstilles ved varmboyning til den onskede avrundede form, egner deres normale fremstillingsmåte seg godt for belegning etter fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, hvilket vil fremgå av det forste av de folgende eksempler. However, particularly good results have been achieved by coating panes of glass or glass plates for use in house building or in building materials, with films of cobalt oxide, and the invention will be described specifically with a view to this embodiment. For example, cobalt oxide films are desirable as shading bands in windshields and taillights on automobiles, and, because such articles are usually produced by hot bending to the desired rounded shape, their normal method of production lends itself well to coating according to the method of the invention, as will be apparent from the first of the following examples.

Eksempel 1 Example 1

Det ene av et par glassplater 10, som skal formes til en boyd, laminert frontrute skjæres til de onskede ytre mål mens den fortsatt er flat, hvoretter den rengjores grundig og anbringes i et konven-sjonelt vakuumavsetningskammer 11, hvis konstruksjon og drift vil * være velkjente. I kammeret 11 avsettes en film av koboltoxyd 12 (fig. 2) i vakuum på et avgrenset område av den ene overflate av platen 10 som tilsvarer det område hvor skyggebåndet onskes i den ferdige frontrute. Avsetningen kan utfores på en hvilken som helst hensiktsmessig måte, såsom ved å anbringe belegningsmaterialet på en rekke fordampningsinnretninger såsom oppvarmede filamenter, eller ved oppvarmning ved elektrisk bombardement av et fordampbart materiale. One of a pair of glass sheets 10 to be formed into a boyd laminated windshield is cut to the desired outer dimensions while still flat, after which it is thoroughly cleaned and placed in a conventional vacuum deposition chamber 11, the construction and operation of which will * be well-known. In the chamber 11, a film of cobalt oxide 12 (fig. 2) is deposited in vacuum on a defined area of one surface of the plate 10 which corresponds to the area where the shadow band is desired in the finished windscreen. The deposition may be accomplished in any convenient manner, such as by placing the coating material on a series of evaporation devices such as heated filaments, or by heating by electrical bombardment of a vaporizable material.

Det fordampbare materiale som anvendes, kan være metallisk kobolt, et koboltoxyd eller en blanding av metallet og oxydet, og den erholdte film, som fortrinnsvis har avtagende tykkelse fra glass-kanten og innover, vil være av metallisk kobolt, det lavere koboltoxyd eller en blanding av metallet og det lavere oxyd. The evaporable material used can be metallic cobalt, a cobalt oxide or a mixture of the metal and the oxide, and the film obtained, which preferably has decreasing thickness from the glass edge inwards, will be of metallic cobalt, the lower cobalt oxide or a mixture of the metal and the lower oxidn.

De glass som anvendes i frontruter, er vanligvis enten klart glass eller et varmeabsorberende glass med en svakt gronlig eller blågronn farvetone. Dersom det anvendes klart glass, foretrekkes en endelig lystransmittans som enten er lavere enn ca. 15% eller hoyere enn ca. 20$, for å unngå sterke reflekterte farver som folge interferensvirkning, og tykkelsen av skiktet 12 avpasses med dette for bye. Om onskes kan imidlertid filmen 12 gjores fri for refleks ved at der sammen med denne avsettes et metalloxydbelegg. Den opti-male brytningsindeks for det dereflekterende belegg vil variere med tykkelsen av den endelige koboltoxydfilm, men stort sett vil de fleste av de vanlig anvendte oxydmaterialer med brytningsindeks hoyere enn for glass, kunne anvendes. The glass used in windscreens is usually either clear glass or a heat-absorbing glass with a slightly greenish or blue-green tint. If clear glass is used, a final light transmittance that is either lower than approx. 15% or higher than approx. 20$, to avoid strong reflected colors as a result of interference effect, and the thickness of the layer 12 is adjusted accordingly for bye. If desired, however, the film 12 can be made free of reflection by depositing a metal oxide coating together with it. The optimal refractive index for the dereflective coating will vary with the thickness of the final cobalt oxide film, but generally most of the commonly used oxide materials with a refractive index higher than that of glass can be used.

Eksempelvis er filmer av titandioxyd (Ti02) eller aluminiumtri-oxyd (A^O^) egnede for dette formål og kan avsettes p*å glasset 10 For example, films of titanium dioxide (TiO 2 ) or aluminum trioxide (Al 2 O 2 ) are suitable for this purpose and can be deposited on the glass 10

i vakuumkammeret 11 for koboltfilmen avsettes, hvorved man får en struktur som vist i fig. 3, hvor det dereflekterende belegg er vist ved 13. in the vacuum chamber 11 for the cobalt film is deposited, whereby a structure as shown in fig. 3, where the dereflective coating is shown at 13.

Den belagte plate 10 settes deretter sammen med den annen flate glassplate 10', med skillemateriale mellom, og anbringes på en boyeform lh som deretter fores på transportruller inn i og gjennom en boyeovn 15 som vist på fig. h. Boyeovnen 15 er forsynt med egnede oppvarmningsinnretninger vist ved 17, som holder ovnen ved temperaturer mellom 6^9° og 760°C. Under fremforingen gjennom boyeovnen vil platene 10 og 10' oppvarmes til ca. 621°C og nedboyes inntil den nedre plate kommer i kontakt med og foyer seg etter formen. Samtidig overforer den for boyning av glasset nodvendige varme metallet og/eller metalloxydet i filmen til det hoyere kobolttioxyd (C^O^) eller til kobolto-kobolttioxyd (Co^O^) og som folge av temperaturen og den tid som kreves med boyeoperasjonen, vil der finne sted en svak diffundering av oxydet inn i glassoverflaten, hvilket The coated plate 10 is then put together with the other flat glass plate 10', with separating material between, and placed on a buoy form lh which is then fed on transport rollers into and through a buoy furnace 15 as shown in fig. h. The buoy furnace 15 is provided with suitable heating devices shown at 17, which keep the furnace at temperatures between 6^9° and 760°C. During the feeding through the buoy oven, the plates 10 and 10' will be heated to approx. 621°C and is bent down until the lower plate comes into contact with and foyers to the shape. At the same time, the heat required for boyning the glass transfers the metal and/or metal oxide in the film to the higher cobalt dioxide (C^O^) or to cobalt-cobalt dioxide (Co^O^) and as a result of the temperature and the time required with the boying operation, there will take place a weak diffusion of the oxide into the glass surface, which

gir filmen storre varighet. gives the film a longer duration.

De boyede glassplater tas deretter ut av formen, settes sammen ved hjelp av et plastmellomlag 18 og lamineres under inn-virkning av varme og trykk til en enhetlig struktur som vist på fig. 5, med den belagte overflate av plate 10 på innsiden. The curved glass sheets are then taken out of the mold, put together by means of a plastic intermediate layer 18 and laminated under the influence of heat and pressure into a uniform structure as shown in fig. 5, with the coated surface of plate 10 on the inside.

Ved belegning av platen i flat form er det ikke nodvendig å belegge glasset etter at det er boyet, hvorved sammenføyningen av glassplatene til den laminerte struktur forenkles. When coating the sheet in flat form, it is not necessary to coat the glass after it has been bent, whereby the joining of the glass sheets to the laminated structure is simplified.

Generelt kan omdannelsestrinn ifolge oppfinnelsen utfores ved temperaturer hvor som helst innenfor området 316° - 677°C. Temperaturer som er særlig lavere enn dette område, krever for lang tid, og ved hoyere temperaturer mykner glasset, slik at kobolten får en sterk tendens til å opploses i glassoverflaten. Det foretrukne område er mellom ^27° og 621°C, slik at boyetemperaturer for soda-kalk-kiselsyre-glass er særlig velegnede for formålet. Som det vil sees av de nedenstående" eksempler, vil de normale betingelser ved hvilke glassgjenstander vanligvis varmfremstilles, vanligvis være anvende-lige. In general, conversion steps according to the invention can be carried out at temperatures anywhere within the range 316° - 677°C. Temperatures that are particularly lower than this range require too long a time, and at higher temperatures the glass softens, so that the cobalt has a strong tendency to dissolve in the glass surface. The preferred range is between 27° and 621°C, so that boiling temperatures for soda-lime-silicic acid glass are particularly suitable for the purpose. As will be seen from the examples below, the normal conditions under which glass articles are usually hot-made will usually be applicable.

Som ovenfor angitt kan oxydfilmer av en rekke metaller fremstilles ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, og en rekke metaller kan anvendes for å frembringe forskjellige og varierende egenskaper hos den ferdige film. Eksempelvis kan metaller såsom jern, nikkel og krom tilsettes kobolten i det ovenstående eksempel for å modifi-sere egenskapene av filmen i frontruteskyggebåndene. As indicated above, oxide films of a number of metals can be produced by the method according to the invention, and a number of metals can be used to produce different and varying properties in the finished film. For example, metals such as iron, nickel and chromium can be added to the cobalt in the above example to modify the properties of the film in the windscreen shade strips.

Når det onskes anvendt en dereflekterende film, kan denne påfores på metalloxydfilmen 12 istedenfor på glasset som vist på fig. 3- Dette krever imidlertid et separat trinn etter at den . forste film er omdannet, fordi tilstedeværelsen av en dielektrisk film mellom den ikke omdannede film og luften hemmer oxydasjonen av kobolten. Etter overforingen til det hoyere oxyd kan imidlertid metalloxydfilmen gjores fri for refleks ved vakuumfordampning, ved belegning ved elektrisk utladning eller ved varmpåsproytning. De to forste fremgangsmåter foretrekkes, fordi de vanligvis vil gi et jevnere dereflekterende belegg. When it is desired to use a dereflective film, this can be applied to the metal oxide film 12 instead of to the glass as shown in fig. 3- However, this requires a separate step after the . first film is converted, because the presence of a dielectric film between the unconverted film and the air inhibits the oxidation of the cobalt. After the transfer to the higher oxide, however, the metal oxide film can be made free of reflection by vacuum evaporation, by coating by electric discharge or by hot spraying. The first two methods are preferred, because they will usually provide a more uniform dereflective coating.

Eksempel 2 Example 2

Herdede baklys for biler kan fremstilles ved at man forst skjærer plater av klart eller varmeabsorberende glass til den onskede ytre form og vakuumavsetter en film som beskrevet i eksempel 1. Tempered rear lights for cars can be produced by first cutting sheets of clear or heat-absorbing glass to the desired outer shape and vacuum depositing a film as described in example 1.

De belagte plater opphenges deretter i tenger 19 og senkes ned i en herdeovn 20 (fig. 6), hvor de oppvarmes til ca. 70Lt-,5°C. Etter oppvarmning i ca. 5 minutter, hvorunder metallet eller metallene i filmen vil overfores til det hoyere oxyd, heves flatene til stillingen mellom formene 21 og pressboyes mellom disse til den onskede krumning. Straks deretter heves de boyde glassplater opp i stillingen mellom blåsere 22 og avkjoles raskt ved hjelp av luftstråler rettet direkte mot de fra hverandre vendende overflater av glassplatene for å sette platenes indre i spenning og deres ytre overflater under trykk. The coated plates are then suspended in tongs 19 and lowered into a curing oven 20 (fig. 6), where they are heated to approx. 70Lt-.5°C. After heating for approx. 5 minutes, during which the metal or metals in the film will be transferred to the higher oxide, the surfaces are raised to the position between the molds 21 and pressboyed between these to the desired curvature. Immediately thereafter, the boyed glass sheets are raised into position between blowers 22 and quickly cooled by means of air jets directed directly at the facing surfaces of the glass sheets to put the inside of the sheets in tension and their outer surfaces under pressure.

Det vil forståes at boyetrinnet i eksempel 2 kan utelates når det onskes fremstilt belagt og herdet glass som ikke er boyet, og likeledes at platene kan belegges over hele overflaten istedenfor bare over utvalgte områder. It will be understood that the bending step in example 2 can be omitted when it is desired to produce coated and tempered glass that is not bent, and likewise that the plates can be coated over the entire surface instead of only over selected areas.

Eksempel Example

Filmbelagte, flere lags glassgjenstander ble fremstilt ved at man forst bela hele overflaten av minst ett glasslag pr. fremstilt glassgjenstand ved vakuumavsetning som beskrevet i forbindelse med de forste to eksempler. De filmbelagte glasslag ble deretter satt sammen med andre glasslag og formet i en ovn 23 (fig. 7) ved temperaturer mellom 538° og 5^9°C for fremstilling av doble glassgjenstander som vist på fig. 8. Som vist på fig. 8 består hver gjenstand av to glass 2h og 25 i en viss avstand fra hverandre, idet deres ytterkanter er boyet mot hverandre og smeltet sammen ved 26. Det ene av lagene (25) er forsynt med en vakuumavsatt film 27 som er overfort til det hoyere metalloxyd undér formningsbehandlingen. Film-coated, multi-layer glass objects were produced by first coating the entire surface with at least one glass layer per produced glass object by vacuum deposition as described in connection with the first two examples. The film-coated glass layers were then assembled with other glass layers and shaped in a furnace 23 (fig. 7) at temperatures between 538° and 5^9°C to produce double glass objects as shown in fig. 8. As shown in fig. 8, each object consists of two glasses 2h and 25 at a certain distance from each other, their outer edges being bent towards each other and fused together at 26. One of the layers (25) is provided with a vacuum-deposited film 27 which is transferred to the higher metal oxide during the forming treatment.

Doble glassgjenstander av god kvalitet ble fremstilt med en koboltoxydfilm på den ene av de indre glassoverflater og med film-tykkelser avpasset således at de ga lystransmittanser på 7, 8, l<*>f, 26, 27 og 30$. De transmitterte farver varierte fra svakt oransjebrunt for de morkere glassgjenstander til en varm gråfarve for de lysere gjenstander. Reflektansfarvene var av lav intensitet og ikke generende. For ensfarvet lys er koboltoxydfilmer ikke irri-descente ved mindre enn ca. 15$ transmittans (dette svarer til 13,5$ for en dobbel glassgjenstand), dvs. interferensfarverekken av forste orden er fullstendig, og refleksjonene av den annen rekke i blått og gront er av meget lav intensitet. Double glass objects of good quality were produced with a cobalt oxide film on one of the inner glass surfaces and with film thicknesses adjusted so as to give light transmittances of 7, 8, 1<*>f, 26, 27 and 30$. The transmitted colors ranged from slightly orange-brown for the darker glass objects to a warm gray color for the lighter objects. The reflective colors were of low intensity and not bothersome. For monochromatic light, cobalt oxide films are not iridescent at less than approx. 15$ transmittance (this corresponds to 13.5$ for a double glass object), i.e. the interference color series of the first order is complete, and the reflections of the second series in blue and green are of very low intensity.

Det er å merke at oxydasjonstrinnet ifolge oppfinnelsen inn-virker på transmittansen av den endelige film. Når således den opprinnelige film er av metall, oker transmittansen ved oxydering, mens den, når den opprinnelige film er av et lavere oxyd, minsker. It should be noted that the oxidation step according to the invention affects the transmittance of the final film. Thus, when the original film is made of metal, the transmittance increases with oxidation, while when the original film is of a lower oxide, it decreases.

Claims

Process for the production of a metal oxide film-coated object, preferably made of glass, in which a film is vacuum deposited of a material consisting of a metal, a lower oxide of this metal, a mixture of metals, a mixture of lower metal oxides or a mixture of at least one metal and a lower metal oxide on a surface of the object, and heats the film-coated object in air at a temperature higher than 315°C, characterized in that the said object during the heating process is shaped at the same time as the material in the film is transferred to the highest oxide.