NO121470B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO121470B NO121470B NO165995A NO16599566A NO121470B NO 121470 B NO121470 B NO 121470B NO 165995 A NO165995 A NO 165995A NO 16599566 A NO16599566 A NO 16599566A NO 121470 B NO121470 B NO 121470B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroxy
- carbon atoms
- group
- benzo
- stabilizer
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 18
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims 1
- -1 phenols Chemical class 0.000 description 11
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 1-(octadecyldisulfanyl)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSSCCCCCCCCCCCCCCCCCC MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBCMRNUMIAQRBZ-UHFFFAOYSA-N 1-(octadecyltetrasulfanyl)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSSSSCCCCCCCCCCCCCCCCCC PBCMRNUMIAQRBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- VZWGRQBCURJOMT-UHFFFAOYSA-N acetic acid n-dodecyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCOC(C)=O VZWGRQBCURJOMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N anhydrous gallic acid Natural products OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J dipotassium;antimony(3+);(2r,3r)-2,3-dioxidobutanedioate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[K+].[K+].[Sb+3].[Sb+3].[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O.[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- YTXCAJNHPVBVDJ-UHFFFAOYSA-N octadecyl propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC YTXCAJNHPVBVDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Synergistisk virkende stabilisatorkombinasjon for polyolefiner.
Polyolefiner (polyalkener) undergår ved innvirkning av luft en oksydativ avbygning som akselereres sterkt av høyere temperaturer og lys. Ved denne avbygning blir de mekaniske egenskaper vesentlig dårligere, og dermed synker bruksverdien av de fremstilte formlegemer.
Por å hindre slike avbygningsforeteelser er det allerede foreslått å anvende organiske forbindelser, f.eks. fenoler, som stabilisatorer for polyolefiner. De fleste stabilisatorer har imidlertid forskjellige ulemper. Således er fenolderivater mindre effektive og tenderer dessuten til misfargning.
Penolenes effektivitet forhøyes dersom de anvendes i kombinasjon med en tio-di-(alkansyrealkylester), som f.eks. tio-di-(propionsyrelaurylester) (se norsk patent nr. 99-222). Det er også kjent å stabilisere polyolefiner med en kombinasjon av et metallchelat og en tio-di-(alkansyrealkylester), se japansk ut-legningsskrift nr. 18.511/1963. Videre er det kjent å anvende blan-dinger av tiodialkansyre-dialkylestere og métallchelater av bestemte svovelholdige fenoler til stabilisering av polyolefin. Ved de anvendte chelater dreier det seg imidlertid om intenst fargede forbindelser som ikke kan anvendes som tilsetning til naturfarget plast. Dertil kommer den ytterligere ulempe at ved de vanlige høye for-arbeidelsestemperaturer nedbrytes kompleksforbindelsene og det danner seg derved med unntak av sinksulfid sortfargede tungmetallsulfider. Også av denne grunn er de nevnte forbindelser ikke egnet til stahili-sering av naturfarget plast. Uheldig er videre at metallsulfidene, spesielt imidlertid sinksulfid, med de ved oksydasjonen av poly-olefinene dannede karboksylsyrer utvikler svovelhydrogen og dermed gir grunn til en luktbelastning. Disse ulemper består ikke ved den høye termostabilitet av blandingen ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører følgelig synergistisk virkende stabilisatorkombinasjoh for polyolefiner, omfattende a) en organisk metallforbindelse og b) en forbindelse med den generelle formel
hvor n betyr et helt tall fra 1 til 4, m et helt tall fra 1-19, fortrinnsvis 1-4, R,_ betyr en CH-j- eller -COO.Rg-gruppe, og Rg betyr en alkylrest med 1-18, fortrinnsvis 12-18 karbonatomer, idet kombinasjonen erkarakterisert vedat metallforbindelsen a) har den generelle formel
hvor R1betyr et hydrogen-, klor- eller bromatom eller en -OH-gruppe, fortrinnsvis en OH-gruppe, R2betyr en alkylgruppe med 1-18, fortrinnsvis 4-9 karbonatomer eller et halogenatom, R^ betyr et hydrogenatom, en alkylgruppe med 1 til 5 karbonatomer, fortrinnsvis en tertiær butylgruppe eller gruppen -COO.R^, idet R^betyr en alifatisk rest med 1 til 20, fortrinnsvis 12-18 karbonatomer, idet
blandingsforholdet av komponentene a) og b) til hverandre kan utgjøre 1:9 til 9:1.
Da stabilisatorkombinasjonens komponenter hver for
seg viser en forholdsvis liten stabiliseringsvirkning, er det over-raskende at det ved kombinasjonen av a) og b) oppnås en utmerket stabilisering.
Den spesielle fordel ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen av antimonforbindelsen med formel a) i forhold til de kjente fenoliske stabilisatorer ligger i antimonforbindelsenes høye termostabilitet. ^Disse forbindelser viser intet smeltepunkt, men spalter seg i det vesentlige først ved temperaturer over 270°C. Antimonforbindelsene avgir derfor ved de vanlige forarbeidelses-temperaturer ingen lukt og misfarges ikke, i motsetning til de kjente fenoliske stabilisatorer.
En ytterligere stor fordel består i antimonforbindelsenes uoppløselighet i vann og delvis i organiske oppløsningsmidler. Derfor egner denne stabilisatorklasse seg spesielt godt til stabilisering av plast som kommer i berøring med vann eller organiske oppløsnings-midler, f.eks. engangsflasker, som inneholder melk, olje eller lignende; for husholdningsvarer, vaskemaskiner og oppvaskmaskindeler som kommer i kontakt med vaskelut og for varmtvannsrør.
Som polyolefiner som skal stabiliseres ifølge oppfinnelsen, kommer det i betraktning slike som inneholder tertiære karbonatomer, fortrinnsvis polypropylen og polybutylen. Også høy-trykks- og lavtrykkspolyetylen kan stabiliseres ifølge oppfinnelsen.
De ifølge oppfinnelsen anvendte antimonforbindelser kan fremstilles ved omsetning av polyfenoler, f.eks. pyokatekin, alkyl-pyrokatekin, klorpyrokatekin, pyrogallol, alkylpyrogallol eller gallussyreester, med kaliumantimonyltartrat i kokende vann. I mange tilfelle er det også fordelaktig å omsette polyfenolene med antimon-III-klorid.
Som forbindelser av typen a) anvendes 'ifølge oppfinnelsen spesielt: 2-hydroksy-1!, 5-benzo-l, 3,2-dioksast ibenol,
2-hydroksy-4,5-benzo-8-tert.butyl-1,3,2-dioksastibenol, 2-hydroksy-4,5-benzo-6,8-di-tert.butyl-1,3,2-dioksastibenol, 2-hydroksy-4,5-benzo—8-klor-1,3,2-dioksastibenol,
2-hydroksy-4,5-benzo-6-hydroksy-l,3,2-dioksastibenol, 2-hydroksy-4,5-benzo-7,9-di-tert.butyl-1,3,2-dioksastibenol,
2-hydroksy-4,5-benzo-6-hydroksy-8-karboksypropyl-l,3,2-dioksa-stibenol,
2-hydroksy-4,5-benzo-6-hydroksy-8-karboksydodecyl-l,3,2-dioksa-stibenol .
Fortrinnsvis anvendes: 2-hydroksy-4,5-benzo-l,3,2-dioksastibenol,
2-hydroksy-4,5-benzo-6-hydroksy-l,3,2-dioksastibenol, 2-hydroksy-4,5-benzo-6-hydroksy-8-karboksydodecyl-l,3,2-dioksa-stibenol .
Som svovelforbindelser anvendes fortrinnsvis: di-(oktadecyl)-disulfid,
di-(oktadecyl)-tetrasulfid,
tio-di-(propionsyre-dodecylester),
tio-di(propionsyre-oktadecylester),
ditio-di-(eddiksyre-dodecylester).
Innblandingen av. stabilisatoren i det polyolefin som skal stabiliseres, foregår enten ved innrøring av den faste i organisk oppløsningsmiddel uoppløselige antimonforbindelser i poly-olefinpulveret, eller innføringen kan foretas over en blanding av meget stabilisator og lite polyolefin. For sistnevnte formål blander man en konsentrert oppløsning av stabilisatoren i et lavtkokende oppløsningsmiddel, f.eks. aceton eller metylenklorid, med en liten mengde av det pulverformede polymerisasjonsprodukt som skal stabiliseres, i et slikt forhold at blandingen etter fordampning av oppløsningsmidlet omtrent inneholder 30 til 40 vektprosent stabili-seringsmiddel.
Man får på denne arbeidsmåte et tørt pulver som på vanlig måte kan innarbeides i polymerisatet som skal stabiliseres. Selvsagt kan stabilisatoren også innføres under fremstillingen av polymerisasjonsproduktene, resp. deres etterfølgende opparbeidelse. Denne arbeidsmåte har den spesielle fordel at polymerisatet allerede tidlig, dvs. ennå under fremstillingsprosessen, beskyttes mot innvirkning av luft.
Det er også mulig å innbringe stabilisatoren sammen med ytterligere, kjente aldringsbeskyttelsesmidler, pigmenter eller, med vanlige bearbeidelseshjelpemidler.
Eksempel.
En 1%- ig acetonoppløsning av de i følgende tabeller oppførte stabilisatorer, resp. stabilisatorblandinger, ble blandet med polypropylenpulver i et slikt mengdeforhold at den på polypropylen beregnede stabilisatorkonsentrasjon utgjorde 0,5 vektprosent. Det stabiliserte polypropylenpulver ble tørket i vakuum ved 50° C og deretter presset til 1 mm tykke rundplater (diameter 120 mm). Noen forbindelser, f.eks. 2-hydroksy-4,5-benzo-l,3,2-dioksastibenol og 2-hydroksy-4,5-benzo-6-hydroksy-l,3,2-dioksa-stibenol var helt uoppløselig i de vanlige organiske oppløsnings-midler og måtte derfor innblandes i fast tilstand.
Pressbetingelser: temperatur 200°C, 10 minutters kontakttrykk av 5 til 10 ato, 2 minutters presstrykk av 100 ato.
Av hver plate utstanses flere prøvestrimler hver av
10 mm bredde og 100 mm lengde, og disse opphenges fritt i et tørkeskap og tempereres ved lit0°C under lufttilgang. Som mål for varmestabiliteten ble sprøgjøringstiden anvendt. Med sprøgjørings-tid forstås den tid i dager hvoretter de ved 140°C lagrede prøve-strimler ved bøyning om 180° brekker, resp. viser begynnelsen til en spesielt for polypropylen karakteristisk pulverformet nedbrytning.
I følgende tabell er forsøksresultatene sammenstillet:
Claims (1)
- Synergistisk virkende stabilisatorkombinasjon for polyolefiner, omfattende a) en organisk metallforbindelse og b) en forbindelse med den generelle formelb) R5 -(C <H>2 )m -Sn-(CH2 )m -R5 hvori n betyr et helt tall fra 1 til 4, m et helt tall fra 1-19, fortrinnsvis 1-4, R^ betyr en CH^ - eller -COO.Rg-gruppe, og Rg betyr en alkylrest med 1-18, fortrinnsvis 12-18 karbonatomer, karakterisert ved at metallforbindelsen a) har den generelle formelhvor R1 betyr et hydrogen-., klor- eller bromatom eller en -OH-gruppe, Rg betyr en alkylrest med 1 til 18 karbonatomer eller et halogenatom, R^ betyr et hydrogenatom, en alkylrest med 1 til 5 karbonatomer eller gruppen -COO.R^ , idet R^ betyr en alifatisk rest med 1 til 20 karbonatomer, og blandingsforholdene av komponent a) og b) kan utgjøre . 1:9 til 9:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF47977A DE1265986B (de) | 1965-12-21 | 1965-12-21 | Verfahren zum Stabilisieren von Polymerisaten von Olefinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO121470B true NO121470B (no) | 1971-03-01 |
Family
ID=7101952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO165995A NO121470B (no) | 1965-12-21 | 1966-12-14 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3459705A (no) |
| AT (1) | AT266438B (no) |
| BE (1) | BE691547A (no) |
| CH (1) | CH479643A (no) |
| DE (1) | DE1265986B (no) |
| DK (1) | DK114795B (no) |
| ES (1) | ES334706A1 (no) |
| FR (1) | FR1505926A (no) |
| GB (1) | GB1162259A (no) |
| NL (1) | NL6616510A (no) |
| NO (1) | NO121470B (no) |
| SE (1) | SE309674B (no) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2488975A (en) * | 1947-01-16 | 1949-11-22 | Us Rubber Co | Antimonyl derivatives of polyhydric phenols as antioxidants |
| US2581909A (en) * | 1949-03-30 | 1952-01-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of acrylonitrile-butadiene-1, 3 copolymers |
| US2581910A (en) * | 1949-03-30 | 1952-01-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Acrylonitrile-butadiene-1, 3 copolymers stabilized by antimonyl p-phenyl catecholate |
| US2581911A (en) * | 1949-03-30 | 1952-01-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Acrylonitrile-butadiene-1, 3 copolymers stabilized by antimonyl pyrogallolate |
| US2686167A (en) * | 1952-09-10 | 1954-08-10 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of synthetic rubbers with a sulfite and an antimonyl compound |
| US3255136A (en) * | 1960-05-27 | 1966-06-07 | Argus Chem | Stabilization of polypropylene with mixtures comprising organic-phosphite phenol transesterification products and esters of thiodipropionic acid |
-
1965
- 1965-12-21 DE DEF47977A patent/DE1265986B/de active Pending
-
1966
- 1966-11-23 NL NL6616510A patent/NL6616510A/xx unknown
- 1966-12-08 DK DK637566AA patent/DK114795B/da unknown
- 1966-12-13 GB GB55829/66A patent/GB1162259A/en not_active Expired
- 1966-12-14 NO NO165995A patent/NO121470B/no unknown
- 1966-12-14 AT AT1151466A patent/AT266438B/de active
- 1966-12-16 US US602169A patent/US3459705A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-12-16 CH CH1800466A patent/CH479643A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-12-20 ES ES334706A patent/ES334706A1/es not_active Expired
- 1966-12-20 SE SE17451/66A patent/SE309674B/xx unknown
- 1966-12-21 BE BE691547D patent/BE691547A/xx unknown
- 1966-12-21 FR FR88367A patent/FR1505926A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1162259A (en) | 1969-08-20 |
| DE1265986B (de) | 1968-04-11 |
| US3459705A (en) | 1969-08-05 |
| SE309674B (no) | 1969-03-31 |
| BE691547A (no) | 1967-06-21 |
| DK114795B (da) | 1969-08-04 |
| CH479643A (de) | 1969-10-15 |
| FR1505926A (fr) | 1967-12-15 |
| ES334706A1 (es) | 1968-06-01 |
| AT266438B (de) | 1968-11-11 |
| NL6616510A (no) | 1967-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO165995B (no) | Lukkeanordning for beholder. | |
| US2075543A (en) | Stabilization of vinyl resins and compositions produced thereby | |
| US6610218B1 (en) | Latent mercaptans as multi-functional additives for halogen-containing polymer compositions | |
| GB652669A (en) | Improvements in or relating to plastic compositions | |
| US3928285A (en) | Synergistic organotin borate stabilizer composition and resins containing same | |
| US3257354A (en) | Method of stabilization of rubber with a substituted triazine and compositions stabilized thereby | |
| NO121471B (no) | ||
| US3004949A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers with sulfur containing compounds | |
| US3536661A (en) | Stabilization of polyolefins and novel stabilizer compounds | |
| US4193913A (en) | Thermoplastic vinyl chloride polymers containing monoalkyl-tin-stabilizers | |
| NO121470B (no) | ||
| CA1084691A (en) | Synergistic organotin borate stabilizer compositions and resins containing same | |
| EP0018045A1 (en) | Compositions for stabilizing a vinyl or vinylidene halide polymer or chlorinated polyethylene, polymer compositions comprising such a stabilizer composition and shaped articles prepared therefrom | |
| US3422030A (en) | Alkyl phenyl phosphite inhibitors for alkylated phenols | |
| US3103501A (en) | - olefins containing alkylidene- | |
| US3082187A (en) | Stabilized polyalkenes | |
| US2921917A (en) | Powdery stabilizer compositions for vinyl chloride resins, and method of preparation | |
| US3262896A (en) | Vinyl halide resins stabilized with mixtures of zinc salts and potassium salts of monocarboxylic acids | |
| US3577384A (en) | Stabilized moulding compositions from polymers of alpha-olefins | |
| US3240749A (en) | Method of stabilization of rubber with a substituted triazine and compositions stabilized thereby | |
| US3539636A (en) | Heat- and light-stabilized molding composition based on vinyl chloride polymers containing organotin stabilizers and process for making said stabilizers | |
| US3347821A (en) | Chlorine-containing polymers stabilized with antimonyl compounds | |
| DE60317591T2 (de) | Thermische Stabilisatoren auf organischer Basis und wärmestabilisierte Polymerzusammensetzungen | |
| US2502934A (en) | Stabilization of sulfolanyl ethers | |
| US3227676A (en) | Phenols and dilaurylthiodipropionate as thermal stabilizers for olefin polymers |