NO121276B - - Google Patents

Description

Herbicid virksomme imidazopyridiner.

Foreliggende oppfinnelse vedrorer nye imidazopyridiner for bruk som herbicider, kjennetegnet ved at de har den generelle formel:

og salter derav, hvor R<1> er lavere alkenyl, eller en cykloalkyloksykarbonylgruppe med 5-8 karbonatomer i ringen, og Rg er et fluor-, klor- eller bromatom.

Fra nederlandsk patentsøknad nr. 6 605 131 er det kjent visse substituerte imidazopyridiner med herbicid aktivitet, som er beslektet med de foreliggende forbindelser, men hvis substituenter er av enklere natur. I forhold til disse kjente forbindelser har de foreliggende imidazopyridiner meget mindre toksisitet overfor patte-dyr.

Ifolge en spesiell utforelse av oppfinnelsen er imidazo-pyridinet 6-klor-l(3)-cykloheksyloksykarbonyl-2-trifluormetylimidazo (4,5-b)pyridin.

De nevnte substituerte imidazopyridiner kan anvendes som aktive komponenter i preparater sammen med minst ett materiale valgt fra gruppen bestående av bærestoffer, fuktemidler, inerte fortynningsmidler og løsningsmidler.

De substituerte imidazopyridinene er verdifulle som selek-tive pre-emergens herbicider, men de kan også anvendes som post-emer-' gens herbicider. I forbindelse med visse typer kulturvekster, er an-vendelsen som post-emergens herbicider av storst viktighet.

De substituerte imidazopyridiner ifolge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å omsette et salt av diaminet med formelen :

med en trihalogeneddiksyre eller et funksjonelt derivat av disse forbindelser, fortrinnsvis i et medium av et uorganisk syrehalogenid. Det uorganiske halogenid kan være ethvert flytende uorganisk halogenid som f.eks. fosforoksyklorid, fosfortriklorid, tionylklorid etc. Det er foretrukket å anvende fosforoksyklorid, og reaktantene bor fortrinnsvis reflukseres sammen. I de tilfeller hvor produktet er et triklormetylderivat, så kan dette lett omdannes til det tilsvarende trifluormetylderivat ved at det behandles med et metallfluorid som antimonfluorid.

Substituerte imidazopyridiner ifQlge foreliggende oppfinnelse hvor R"<*>", er en cykloalkyloksykarbonylgruppe, kan fremstilles ved å omsette den tilsvarende forbindelse, hvor R'*" er hydrogen, med et klorformiat R^OCOCl, i nærvær av en base som f.eks. trietylamin. Al-ternativt kan disse substituerte imidazopyridiner fremstilles ved å omsette et alkalimetallsalt av det tilsvarende imidazopyridinderivat med et klorformiat.

Hvis det er onskelig kan de substituerte imidazopyridiner eller saltene opploses i et med vann ikke blandbart løsningsmiddel som f.eks. et hoytkokende hydrokarbon, og dette bor fortrinnsvis inneholde opploste emulgeringsmidler slik at preparatet virker som en selv-emulgerbar olje ved tilsetning til vann.

De substituerte imidazopyridiner eller deres salter kan og-så blandes med et fuktemiddel med eller uten et inert fortynnings-middel, for derved å få fremstilt et fuktbart pulver som er losbart eller dispergerbart i vann, eller det kan blandes med et inert for-tynningsmiddel for fremstilling av et fast eller et pulverformet pro-dukt .

De substituerte imidazopyridiner og deres salter kan opp-blandes med faste inerte fortynningsmidler som f.eks. leire, sand, talkum, glimmer, gjodningsstoffer og lignende, og slike produkter kan enten være i form av et stov eller i form av storre partikler.

Det anvendte fuktemiddel kan innbefatte anioniske forbindelser som f.eks. sepe, fettsulfatestere som dodecylnatriumsulfat, octa-decylnatriumsulfat, og cetylnatriumsulfat, fettaromatiske sulfonater som alkylbenzensulfonater eller butylnaftalensulfonat, mer komplekse fettsulfonater som amidkondensasjonsproduktet av oljesyre og N-metyl-taurin eller natriumsulfatet av dioctylsuccinat.

De anvendte fuktemidler kan også innbefatte ikke-ioniske fuktemidler som f.eks. kondensasjonsproduktene av fettsyrer, fett-alkoholer eller fettsubstituerte fenoler med etylenoksyd, eller fett-estere og etere av sukkere og polyalkoholer, eller de produkter som fremstilles fra sistnevnte forbindelse ved en kondensasjon med etylenoksyd, eller de produkter som er benevnt blokk-kopolymere av etylenoksyd og propylenoksyd. Fuktemidlene kan også innbefatte kationiske forbindelser som f.eks. cetyltrimetylammoniumbromid og lignende.

Fysiologisk aktive preparater kan i tillegg til de nevnte substituerte imidazopyridiner og deres salter, også inneholde andre fysiologiske aktive forbindelser som f.eks. herbicider, fungicider, insekticider og snegledrepende midler. Man har funnet at man oppnår spesielle fordeler når man anvender blandinger med andre herbicider.

Slike andre herbicider kan f.eks. være en fenoksyalifatisk syre eller et substituert urea eller et triazin. For å få fremstilt et selektivt post-emergens herbicid, så bor det nevnte andre herbicid fortrinnsvis være en substituert fenoksyalifatisk syre. For fremstilling av et selektivt post-emergens herbicid, bor det nevnte andre herbicid fortrinnsvis være en substituert urea eller et triazin.

I slike blandinger innbefatter nevnte fenoksyalifatiske syre vanligvis en alkyl og/eller halogensubstituert fenoksyalifatisk syre og salter av denne, f.eks. alkalimetall-, amin- eller alkanolamin-salter, samt deres funksjonelle derivater, f.eks. estere og amider. Disse forbindelser kan ha en aktivitet slik at de i seg selv kan be-tegnes som herbicider, eller de kan bare ha svak herbicid virkning. Eksempler på substituerte fenoksyalifatiske syrer innbefatter 2,4-di-klorfenoksyeddiksyre, 2-metyl-4-klorfenoksyeddiksyre, 2,4,5-triklor-fenoksyeddiksyre, gamma-2,4-diklorfenoksysmorsyre, gamma-2-metyl-4-klorfenoksysmorsyre, oc-2-metyl-4-klorfenoksypropionsyre.

I slike blandinger innbefatter det substituerte urea vanligvis et tri- eller tetra-substituert urea som N'-paraklorfenyl-N,N-dimetylurea, N-butyl-N'-(3,4-diklorfenyl)-N-metylurea, N'-paraklor-fenyl-0,N,M-trimetylisourea, N'-p-klorfenyl-N-metoksy-N-metylurea, N,N-dimetyl-N'-fenylurea.

I slike blandinger innbefatter triazinet vanligvis en forbindelse med formelen:

hvor X er et halogenatom, en OY-gruppe eller SY-gruppe, hvor Y er en alkylgruppe, og R7 ', R 8 , R9 ^ og R <10>er hydrogen eller alkyl, som f.eks. 2-klor-4,6-bisetylamino-l,3,5-triazin eller 2-klor-6-etylamino-4-iso-propylamino-1,3,5-triazin.

Forholdet mellom nevnte substituerte imidazopyridin og det nevnte andre herbicid kan variere meget sterkt, og er avhengig av de spesielle forbindelser som anvendes, og de ugress som skal bekjempes. Forholdet substituert imidazopyridin til annet herbicid ligger vanligvis i området fra 1:0.1 til 1:15-

Disse blandinger er spesielt verdifulle for bekjempelse av ugress, og de kan være mer effektive og okonomiske enn når man anvender komponentene hver for seg. I visse tilfelle kan man observere synergisme.

De folgende eksempler illustrerer fremstillingen av forbind-elsene ifolge oppfinnelsen, og deres virkning. Deler og prosent-angivelser er per vekt hvis intet annet er angitt.

Eksempel 1

En omrort losning av 6-klor-2-trifluormetylimidazo (4,5-b) pyridin (5-6 deler) i 40 deler torr aceton inneholdende 3*5 deler trietylamin ble tilsatt en losning av 5-05 deler cykloheksylklorformiat i 40 deler aceton i lopet av 5 minutter. Reaksjonsblandingen ble så oppvarmet under tilbakelop og roring i ca. to og en halv time. Etter avkjoling ble trietylaminhydrokloridet frafiltrert, mens filtratet ble fordampet under redusert trykk til et råprodukt av 6-klor-cykloheksyl-oksykarbonyl-2-trifluormetylimidazo(4,5-D)pyridin (7.2 deler, 82$ ut-bytte). En omkrystallisering fra torr petroleumeter ga den rene forbindelse som et hvitt, krystallinsk fast stoff, smeltepunkt 87°-89°C.

Analyser: Funnet: C 48.20; H 3.85; Cl 10.50%

C] 4H13C1F2N3°2 krevet: C 48.35; H 3.75; Cl 10.25%

Eksempel 2

Erter, åkersennep, lin, raigress, sukkerbete og havre ble dyrket i John Innes kompost i aluminiumkar (l8.8 x 9'4 x 5 cm). Da plantene hadde fått mellom 2 og 5 lovblad, ble de sproytet med en vandig suspensjon av 6-klor-3-(cykloheksyloksykarbonyl)-2-trifluor-metylimidazo (4,5-bJpyridin i mengder som tilsvarte l60, 20, 10.5 og 2*5 g/0.014 hektar i 80 g av en suspensjon som inneholdt 0.5% av det kommersielt tilgjengelige fuktemiddel Lissapol NX. Etter syv dogn i et regulert klimarom ble plantene undersokt visuelt for herbicide skader hvorved man benyttet en skala hvor 0 indikerer ingen effekt mens 100 indikerer en fullstendig ødeleggelse av planten. De oppnådde resultater er angitt nedenfor.

Eksempel 3

Fro av erter, åkersennep, lin, mais, havre og raigress ble sådd i aluminiumpanne inneholdende kompost som var blitt behandlet med 6-klor-3-(cykloheksyloksykarbonyl)-2-trifluormetylimidazo(4,5_b)pyridin i mengder tilsvarende 56 og 11.2 kg/hektar. Etter 22 dogns vekst i et regulert klimarom, ble den herbicide effekt beregnet ut fra en skala hvor 100 representerer ingen utvikling av plantene mens 0 representerer den utvikling man finner hos planter som ble dyrket i ubehandlet jord.

Claims (1)

1. De folgende resultater ble oppnådd:

   Eksempel 4

   Fro av åkersennep, lin, havre, og raigress ble sådd i aluminiumkar inneholdende kompost som var blitt behandlet med den nedenfor angitte forbindelse i en mengde tilsvarende 56 °g H.2 kg/hektar. Etter 22 dogns vekst i et regulert klimarom, ble den herbicide effekt beregnet ut fra en skala hvor 100 representerer ingen utvikling av planter, mens 0 representerer en utvikling man finner hos planter som ble dyrket i ubehandlet jord. De folgende resultater ble oppnådd:

   For å illustrere de foreliggende forbindelsers fordeler sammenlignet med de tidligere omtalte kjente forbindelser, ble det foretatt et sammenligningsforsok vedrorende den akutte orale toksisitet overfor rotter mellom to forbindelser ifolge oppfinnelsen og en tidligere kjent forbindelse. Dette ga folgende resultater:

   Nye imidazopyridiner for bruk som herbicider, karakterisert ved at de har den generelle formel:

   og salter derav, hvor R"^ er lavere alkenyl, eller en cykloalkyloksykarbonylgruppe med 5-8 karbonatomer i ringen, og Rg er et fluor-, klor-eller bromatom.