NO121007B

NO121007B -

Info

Publication number: NO121007B
Application number: NO419068A
Authority: NO
Inventors: Le Roy Earl Beightol
Original assignee: Solar Lab Inc
Priority date: 1968-10-23
Filing date: 1968-10-23
Publication date: 1971-01-04

Description

Herdbart materiale for støttebandasjer Hardenable material for support bandages

og lignende ortopediske artikler. and similar orthopedic articles.

Oppfinnelsen angår herdbare materialer for ortopedisk anvendelse. The invention relates to hardenable materials for orthopedic use.

Det er blitt erkjent at stive ortopediske bandasjer for anvendelse ved behandling av benbrudd og andre tilstander som krever at legemsdelene holdes i ro, med fordel kan fremstilles fra plast-eller armerte plastmaterialer. Det er en rekke fordeler forbundet med anvendelse av stive plastbandasjer i forhold til anvendelse av de mer vanlige materialer, som gips. En stiv plastbandasje er i alminnelighet ugjennomtrengelig overfor vann, har lav vekt, It has been recognized that rigid orthopedic bandages for use in the treatment of broken bones and other conditions that require the body parts to be kept still can advantageously be produced from plastic or reinforced plastic materials. There are a number of advantages associated with the use of rigid plastic bandages compared to the use of more common materials, such as plaster. A rigid plastic bandage is generally impermeable to water, has a low weight,

er særpreget ved et hoyt styrke/vektforhold og er praktisk talt helt gjennomtrengelig for røntgenstråler, hvorvéd delen kan rontgenunder-sokes efter at den stive plastbandasje er blitt anbragt. is characterized by a high strength/weight ratio and is practically completely permeable to X-rays, whereby the part can be X-rayed after the rigid plastic bandage has been placed.

Tidligere har imidlertid anvendelsen av plastmaterialer for stive ortopediske bandasjer vært begrenset på grunn av vanskeligheter med å påfore plastmaterialet på legemsdelen. De stive plastbandasjer er hittil blitt formet under anvendelse av en plastimpreg-nert vevnad eller et stoff som er blitt lagt på legemsdelen mens plastmaterialet har befunnet seg i flytende eller halvflytende tilstand. In the past, however, the use of plastic materials for rigid orthopedic bandages has been limited due to difficulties in applying the plastic material to the body part. The rigid plastic bandages have so far been shaped using a plastic-impregnated fabric or a substance that has been placed on the body part while the plastic material has been in a liquid or semi-liquid state.

Ifolge en foreslått fremgangsmåte for fremstilling av en stiv plastbandasje in situ anvendes en tverrbindingsteknikk ved værelsetemperatur ved anvendelse av polyester-, acryl-, epoxy- eller urethanharpikssystemer som kan katalyseres ved tilsetning og til-blanding av visse katalytiske midler eller copolymermidler. Den kata-lyserte harpiks kan så anvendes for impregnering av armeringsduken.. Denne må imidlertid legges på legemsdelen i lopet av et par minutter da geldannelse hurtig inntrer. Selv om denne fremgangsmåte i enkelte tilfeller kan være praktisk, krever den stor dyktighet og lang tid for avbalansering og blanding av bestanddelene og for påforing av den klebrige harpiks på armeringsduken. Påforingen av den våte masse på legemet for fremstilling av den stive bandasje er også vanskelig og upraktisk. Dessuten er en rekke av de harpiks-dannende materialer giftige i flytende tilstand. Anvendelsen av disse er derfor ikke praktisk og i virkeligheten uaksepterbar for den praktiserende lege. According to a proposed method for producing a rigid plastic bandage in situ, a cross-linking technique is used at room temperature using polyester, acrylic, epoxy or urethane resin systems which can be catalyzed by the addition and mixing of certain catalytic agents or copolymer agents. The catalyzed resin can then be used for impregnation of the reinforcing fabric. This must, however, be placed on the body part over the course of a couple of minutes as gel formation occurs quickly. Although this method can be practical in some cases, it requires great skill and a long time for balancing and mixing the components and for applying the sticky resin to the reinforcing fabric. The application of the wet mass to the body to produce the rigid bandage is also difficult and impractical. Also, a number of the resin-forming materials are toxic in the liquid state. The application of these is therefore not practical and in reality unacceptable for the practicing doctor.

Ved en annen foreslått fremgangsmåte for påforing av stive plastbandasjer anvendes en for-katalysering og utvikling av en såkalt "B"-tilstand i harpikser hvor systemet bringes til en tilstand i hvilket det impregnerte stoff har en rimelig lagringstid. Another proposed method for applying rigid plastic bandages uses pre-catalysis and the development of a so-called "B" state in resins where the system is brought to a state in which the impregnated substance has a reasonable storage time.

Ved anvendelse av varme kan reaksjonen og polymeriseringen gjores fullstendig. Et stoff impregnert med torr harpiks som er blitt bragt til "B"-tilstanden, kan således lett vikles på plass på legemsdelen. Den. inodvendige varmemengde og tid ved anvendelse av kjente harpikssystemer for å gjore herdeprosessen fullstendig, gjor imidlertid systemet upraktisk spesielt for folsomme pasienter. By applying heat, the reaction and polymerization can be completed. A fabric impregnated with dry resin which has been brought to the "B" state can thus be easily wound into place on the body part. It. however, the amount of heat and time required using known resin systems to complete the curing process makes the system impractical, especially for sensitive patients.

Det taes derfor ved foreliggende oppfinnelse sikte på å til-veiebringe herdbare materialer for ortopedisk anvendelse, spesielt for stive bandasjer, med lav vekt uten at det ved deres anvendelse er nodvendig å anvende varme eller de betingelser som er forbundet med en våtleggingsteknikk. The aim of the present invention is therefore to provide curable materials for orthopedic use, especially for rigid bandages, with a low weight without it being necessary to use heat or the conditions associated with a wet laying technique.

Ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et herdbart The present invention provides a hardenable

materiale for stottebandasjer og lignende ortopediske artikler, bestående av et fibermateriale impregnert med et herdbart, organisk materiale, og det herdbare materiale er særpreget ved at det er i det vesentlige tort og at det organiske materiale kan herdes ved ultrafiolett bestråling under dannelse av et hårdt materiale. material for support bandages and similar orthopedic articles, consisting of a fiber material impregnated with a hardenable, organic material, and the hardenable material is characterized by the fact that it is essentially dry and that the organic material can be hardened by ultraviolet irradiation to form a hard material .

Foreliggende materiale er spesielt anvendelig for påforing av enkle, stive, ortopediske bandasjer, men det kan også med fordel anvendes for påforing av annet ortopedisk utstyr, f.eks. støtte-skinner . The present material is particularly useful for applying simple, rigid, orthopedic bandages, but it can also be advantageously used for applying other orthopedic equipment, e.g. support rails.

Det ved ultrafiolett bestråling herdbare, organiske materi- The organic material curable by ultraviolet irradiation

ale kan påfores på fibermaterialet, herefter kalt "stoff", på en rekke forskjellige måter. Stoffet kan for eksempel.ganske enkelt dyppes i en polymeropplosning og derefter torkes for det anbringes på legemsdelen. Stoffet kan også dyppes i polymeren og straks påfores på legemsdelen eller forimpregneres og lagres i egnede pakninger eller beholdere for det påfores på en legemsdel. Selve stoffet kan være et hvilket som helst fibermateriale som vil impregneres av polymeren. Uttrykket "impregnere" som anvendt heri er ment å betegne en tilstand i hvilken polymeren omhyggelig sammenblandes med og omgir stoffets tråder eller fibre, og uttrykket angir ikke nødvendigvis at plastmaterialet må være helt eller delvis absorbert av selve fibrene. Stoffet kan være vevet eller ale can be applied to the fiber material, hereafter referred to as "fabric", in a number of different ways. The fabric can, for example, be simply dipped in a polymer solution and then dried before it is placed on the body part. The substance can also be dipped in the polymer and immediately applied to the body part or pre-impregnated and stored in suitable packages or containers before it is applied to a body part. The fabric itself can be any fibrous material that will be impregnated by the polymer. The term "impregnate" as used herein is intended to denote a condition in which the polymer is carefully intermingled with and surrounds the threads or fibers of the fabric, and the term does not necessarily indicate that the plastic material must be wholly or partially absorbed by the fibers themselves. The fabric can be woven or

uvevet, men det vil i alminnelighet ha en forholdsvis åpen strikket struktur, og polymeropplosningen vil flyte inn i områdene mellom stoffets enkeltfibre og stivt bindes til stoffet ved herding ved ultrafiolett bestråling. Selve stoffet er fortrinnsvis fremstilt av bomull, syntetiske fibre eller fiberglass. Det spesielle stoff som velges, vil imidlertid være avhengig av dets anvendelse. non-woven, but it will generally have a relatively open knitted structure, and the polymer solution will flow into the areas between the individual fibers of the fabric and be rigidly bound to the fabric when cured by ultraviolet irradiation. The fabric itself is preferably made of cotton, synthetic fibers or fiberglass. However, the particular substance chosen will depend on its application.

Oppfinnelsen er ikke begrenset til anvendelse av noe The invention is not limited to the application of anything

spesielt ved ultrafiolett bestråling herdbart, organisk materiale. Materialene har den fordel at det ikke er nodvendig med noen especially with ultraviolet irradiation curable, organic material. The materials have the advantage that there is no need for any

ytterligere kjemisk katalysator og at initieringen av herdingen ikke additional chemical catalyst and that the initiation of curing does not

er avhengig av forhoyede temperaturer. En rekke polymerer i-som tidligere var uegnede ved fremstilling av ortopedisk utstyr, er således anvendelige ifolge oppfinnelsen. Selv om anvendelse av akselerator og/eller katalysator ikke er nodvendig, kan disse materialer anvendes i visse blandinger for derved å påskynde herdingen av harpiksen når den utsettes for ultrafiolett bestråling. is dependent on elevated temperatures. A number of polymers which were previously unsuitable for the manufacture of orthopedic equipment are thus usable according to the invention. Although the use of an accelerator and/or catalyst is not necessary, these materials can be used in certain mixtures to thereby accelerate the curing of the resin when exposed to ultraviolet radiation.

I alle tilfeller vil de ved ultrafiolett bestråling herdbare harpikser som anvendes ifolge oppfinnelsen, hurtig danne et stivt og/ eller hårdt materiale med lav vekt ved værelsetemperatur, hvorved unngåes nodvehdigheten av varmetilforsel og inntreden av hoye temperaturer som irriterer legemet. In all cases, the ultraviolet irradiation curable resins used according to the invention will quickly form a rigid and/or hard material with a low weight at room temperature, thereby avoiding the need for heat input and the onset of high temperatures that irritate the body.

Blant egnede ved ultrafiolett bestråling herdbare, organiske materialer for anvendelse ifolge oppfinnelsen kan for eksempel nevnes materialer som gjennomgår fotokatalytisk polymerisasjon, f.eks. ethylenisk umettede materialer som kan polymeriseres ved fotokatalytisk initiering. I disse materialer er initieringen en reaksjon av forste grad forårsaket ved dobbeltbindingsaktivering, og eventuelle dobbelt -endebindinger aktiveres tiltagende. I alminnelighet er initieringen proporsjonal med monomerkonsentra-sjonen og med kvadratroten av lysintensiteten. Among suitable organic materials that can be cured by ultraviolet radiation for use according to the invention can be mentioned, for example, materials that undergo photocatalytic polymerisation, e.g. ethylenically unsaturated materials that can be polymerized by photocatalytic initiation. In these materials, the initiation is a first-order reaction caused by double bond activation, and any double-end bonds are progressively activated. In general, the initiation is proportional to the monomer concentration and to the square root of the light intensity.

De foretrukne organiske materialer ifolge oppfinnelsen inne-holder en monomer- ethylenisk umettet bestanddel som er istand til å opplose mindre mengder av en fotoinitiator som er aktiv under ultrafiolett lys. Anvendelsen av monomere forbindelser, f.eks. styren alene, er imidlertid i alminnelighet ikke praktisk på grunn av lav viskositet, hoy krympning ved polymerisering, ubehagelig lukt og utilstrekkelig styrke. Av disse og andre grunner kombi-neres en polymer med hoyere molekylvekt, som f.eks. en forenelig polystyrenharpiks, med monomeren for å danne en opplosning som kan være en fast eller en visoks væske. The preferred organic materials according to the invention contain a monomer ethylenically unsaturated component which is able to dissolve smaller amounts of a photoinitiator which is active under ultraviolet light. The use of monomeric compounds, e.g. styrene alone, however, is generally not practical due to low viscosity, high shrinkage during polymerization, unpleasant odor and insufficient strength. For these and other reasons, a polymer with a higher molecular weight, such as e.g. a compatible polystyrene resin, with the monomer to form a solution which may be a solid or a viscous liquid.

Av egnede ved ultrafiolett bestråling herdbare, organiske materialer kan for eksempel nevnes en umettet, ikke-katalysert kommersielt tilgjengelig polyester av ikke-anilintypen, d.v.s. i det vesentlige fri for atomatiske aniliner, sammen med som monomer coreaktant en forenelig, ved enden ethylenisk umettet monomer (omfattende f.eks. vinylforbindelser, acrylforbindelser og allylfor-bindelser), som f.eks. styren, methylmethacrylat og triallyl-cyanurat. Monomeren anvendes i alminnelighet i en mengde av 5 - 50 Suitable organic materials that can be cured by ultraviolet radiation include, for example, an unsaturated, non-catalyzed commercially available polyester of the non-aniline type, i.e. substantially free of atomic anilines, together with as monomer co-reactant a compatible, at the end ethylenically unsaturated monomer (comprising e.g. vinyl compounds, acrylic compounds and allyl compounds), which e.g. styrene, methyl methacrylate and triallyl cyanurate. The monomer is generally used in an amount of 5 - 50

vekt% av polyesteren sammen med 0,002-5 % av en fotoinitiator. % by weight of the polyester together with 0.002-5% of a photoinitiator.

Som ved ultrafiolett bestråling herdbare, organiske materialer kan spesielt nevnes (a)en harpiks omfattende en umettet polyester sammen med en mindre andel av en methacrylpolymer opplost, i et monomert methacrylat og inneholdende en fotoinitiator, og (b) As organic materials that can be cured by ultraviolet radiation, mention can be made in particular of (a) a resin comprising an unsaturated polyester together with a smaller proportion of a methacrylic polymer dissolved in a monomeric methacrylate and containing a photoinitiator, and (b)

en harpiks omfattende en umettet polyester, ca. 30 vekt$ styren og ca. 1 vekt$ benzoin. a resin comprising an unsaturated polyester, approx. 30% by weight of styrene and approx. 1 weight$ of benzoin.

Av egnede fotokjemiske initiatorer, som også av og til be-tegnes som fotokatalysator, for anvendelse i de ved ultrafiolett bestråling herdbare harpikssystemer ifolge oppfinnelsen kan f.eks. nevnes benzoin, azobisisobutyronitril, 2,2l<->dihyd^oxy-^-,Ll-,-dimethoxybenzofenon og 2,<1>+-dihydroxybenzofenon. Tilsetning av benzoin i en så liten mengde som f.eks. 0,5 % til monomert styren vil ikke påvirke lagringstiden i vesentlig grad dersom materialet ikke belyses. Ved å utsettes for ultrafiolett lys med moderat intensitet oker imidlertid polymeriæringshastigheten inntil ca. 10 ganger hastigheten for styren ikke inneholdende fotoinitiator. Of suitable photochemical initiators, which are also sometimes referred to as photocatalysts, for use in the resin systems curable by ultraviolet radiation according to the invention, e.g. mention is made of benzoin, azobisisobutyronitrile, 2,2l<->dihyd^oxy-^-,Ll-,-dimethoxybenzophenone and 2,<1>+-dihydroxybenzophenone. Addition of benzoin in such a small amount as e.g. 0.5% to monomeric styrene will not significantly affect the storage time if the material is not illuminated. By being exposed to ultraviolet light of moderate intensity, however, the rate of polymerization increases up to approx. 10 times the rate of styrene not containing photoinitiator.

Av andre ved ultrafiolett bestråling herdbare systemer som er egnet for anvendelse ved gjennomføring av foreliggende oppfinnelse, kan for eksempel nevnes de iodoformsensitiserte, herdbare kolloider beskrevet i US patent nr. 1.587.27^, og de metall-carbonylsensitiserte, alifatiske dienumettede langkjedede oljesystemer beskrevet i US patent nr. 1.891.203. Materialer inneholdende iodoform eller andre baktericide midler har den ytterligere fordel at de gir et antiseptisk materiale på det impregnerte stoff. En rekke andre ved ultrafiolett bestråling herdbare polymer-systemer er kjente og egnede for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse . Of other systems curable by ultraviolet radiation which are suitable for use in carrying out the present invention, mention may be made, for example, of the iodoform-sensitized, curable colloids described in US patent no. 1,587,27^, and the metal-carbonyl-sensitized, aliphatic diene-unsaturated long-chain oil systems described in US Patent No. 1,891,203. Materials containing iodoform or other bactericidal agents have the further advantage that they provide an antiseptic material on the impregnated fabric. A number of other polymer systems curable by ultraviolet radiation are known and suitable for use in the present invention.

Ethvert lys med hoy nok energi pr. kvantum eller med til-strekkelig kort bolgelengde kan direkte initiere polymeriseringen. Av praktiske grunner i forbindelse med lett tilgjengelige energi-kilder og for å gi en hurtig polymerisering efter at det impregnerte stoff er blitt lagt på legemsdelen, er det onskelig å anvende en fotokjemisk initiator som virker som et absorpsjonsmiddel og frigjbr frie radikaler under ultrafiolett lys i området 3600 Å. Kvikksolvdamputladningslamper, hoyfjellsoler, fluorescerende lamper med spesielle fosforer og sollys er eksempler på vanlige spektral-kilder inneholdende bånd med 3600 Å lysenergi. Any light with high enough energy per quantum or with a sufficiently short wavelength can directly initiate the polymerization. For practical reasons in connection with easily accessible energy sources and to provide rapid polymerization after the impregnated substance has been placed on the body part, it is desirable to use a photochemical initiator that acts as an absorbent and releases free radicals under ultraviolet light in the area 3600 Å. Mercury solar vapor discharge lamps, high mountain suns, fluorescent lamps with special phosphors and sunlight are examples of common spectral sources containing bands with 3600 Å light energy.

Tekstilmaterialer som er impregnert med det ved ultrafiolett ibestråling herdbare harpikssystem, kan foreligge som en kontinuejj-,lig duk eller soai korte eller lange strimler. Den impregnerte Textile materials impregnated with the resin system curable by ultraviolet irradiation can be available as a continuous cloth or in short or long strips. The impregnated

j!jmfnaierbteier rngiakean len vt æfpror å e eeokpn psvelmiepkgeelmel st hda einlne. n tiVbl red dedepdt åe feoar v ribnncasg k. aev 5li,g d08 eå t cm aopnvpovg enikdefe letdfer iebeirm-prtg- j!jmfnaierbteier rngiakean len vt æfpror to e eeokpn psvelmiepkgeelmel st hda einlne. n tiVbl red dedepdt åe feoar v ribnncasg k. aev 5li,g d08 eå t cm aopnvpovg enikdefe letdfer iebeirm-prtg-

jmateriale på legemsdelen pakkes strimmelen rundt delen på en freaj-jadrettet,, overlappende måte idet det gåes frem med ca. 2,54 cm jpr. omvikling. Når delen er blitt fullstendig innpakket i det j jimpregnerte stoff, utsettes det i kort tid av størrelsesordenen | jmaterial on the body part, the strip is wrapped around the part in a freajjadrecht,, overlapping manner while proceeding with approx. 2.54 cm approx. wrapping. When the part has been completely wrapped in the jimpregnated fabric, it is exposed for a short time of the order of magnitude |

5 minutter til 0,5 time for ultrafiolett bestråling. I 5 minutes to 0.5 hour for ultraviolet irradiation. IN

■ i Por leggingen av det impregnerte fibermateriale på legems- ; ■ i Por the laying of the impregnated fiber material on the body;

{delen kan denne også forst dekkes med en trikotvare og/eller en i jplastomhylling soa polyethylen. Når polymeren er blitt herdet, jkan trikotvaren ligge på plass eller fortrinnsvis trekkes ut fra j jinnsiden av den stive bandasje slik at det fåes en stiv bandasje som er fri for materialer som er tilbøyelige til permanent å inne-lukke fuktighet mot huden hvilket kan forårsake hudinfeksjon og/ eller-irritasjon. Fjernelsen av trikotvaren lettes dersom det e4 jtilstede en mellomliggende omhylling av plast for å hindre at den stive bandasjehefter til trikotvaren. This part can also first be covered with a tricot material and/or a plastic wrap soa polyethylene. Once the polymer has cured, the tricot can be left in place or preferably pulled out from the inside of the rigid bandage to provide a rigid bandage that is free of materials that tend to permanently trap moisture against the skin which can cause skin infection and/or irritation. The removal of the tricot is made easier if there is an intermediate covering of plastic to prevent the rigid bandage from sticking to the tricot.

j I de efterfolgende eksempler er alle deler og prosenter ! ibasert på vekt dersom ikke annet er nevnt. ! j In the following examples, all parts and percentages are ! based on weight unless otherwise stated. !

i i in i

;EKSEMPEL 1 ! ;EXAMPLE 1 !

Harpiks A j Resin A j

Det ble fremstilt en typisk stiv polyester for generell an-j vendelse son folger: En alkydkjele forsynt med oppvarmningsanordninger, turbin-jlignende omrbring, spylegassinnlop, tilbakelopskondensator og itemperaturkontrollerende anordninger ble fylt med 35,07 deler Ifthalsyreanhydrid og 41,71 défcer propylenglycol og^oppvarmet "ved<;>232,2°C inntil det ble nådd et syretall av 15. 25,22 deler maleinsyreanhydrid ble så tilsatt i små porsjoner, og temperaturen i kjelen ble ved avkjoling holdt på 204,4°G i 4 timer» 'Temperaturen ble så senket til 93,3 C. A typical stiff polyester for general use was prepared as follows: An alkyd boiler equipped with heating devices, turbine-like recirculation, purge gas inlet, reflux condenser and temperature-controlling devices was filled with 35.07 parts of phthalic anhydride and 41.71 parts of propylene glycol and heated "at <;>232.2°C until an acid number of 15 was reached. 25.22 parts of maleic anhydride were then added in small portions, and the temperature in the boiler was, on cooling, maintained at 204.4°G for 4 hours" ' The temperature was then lowered to 93.3 C.

45,74 deler styrenmonomer og 0,13 deler p-tert.butylcatechol ble blandet og satt til innholdet i kjelen under god omroring. 1,0 del benzoin ble så tilsatt og opplost. Kjelens innhold ble i 45.74 parts of styrene monomer and 0.13 parts of p-tert.butylcatechol were mixed and added to the contents of the kettle with good stirring. 1.0 part benzoin was then added and dissolved. The kettle's contents were in

så avkjblt og tomt i en metallbeholder.<1>then cooled and emptied into a metal container.<1>

i EKSEMPEL 2 in EXAMPLE 2

Harpiks B i Resin B i

En fleksibel polyester ble fremstilt på lignende måte som i eksempel 1 og inneholdt de fblgende bestanddeler: A flexible polyester was produced in a similar manner to example 1 and contained the following components:

Efter at reaksjonen var avsluttet og reaksjonsblandingen av-solt,ble. 46,50 deler triallylcyanuratmonomer og 0,04 deler hydro-jui^on blandet og satt til chargen. 0,5 deler azobisisobutyro-litril ble så tilsatt og kjelens innhold tomt i en lagr.ingsbe-lolder av metall. After the reaction was finished and the reaction mixture desalted, 46.50 parts of triallyl cyanurate monomer and 0.04 parts of hydrojui^one were mixed and added to the charge. 0.5 parts of azobisisobutyro-litrile were then added and the contents of the kettle emptied into a metal storage container.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

En polyester som markedsføres under varemerket "Laminac U23" ble kombinert med 1 vsktf» UV50 Sunlight-katalysator fremstilt av U.S. Peroxygen og lagret i en mbrk beholder. A polyester marketed under the trademark "Laminac U23" was combined with 1 vsktf» UV50 Sunlight catalyst manufactured by the U.S. Peroxygen and stored in a mbrk container.

i in

I EKSEMPEL 4 In EXAMPLE 4

En polyester som markedfbres under varemerket "Plaskon 942" ble blandet med 0,5 i» 2,4-dihydroxybenzof enon og lagret i en inetållbeholder. A polyester marketed under the trademark "Plaskon 942" was mixed with 0.5 µl of 2,4-dihydroxybenzophenone and stored in a stainless steel container.

EKSEMPEL 5 EXAMPLE 5

Én polyester som markedsfbres under varemerket "Polylite blodp" ble blandet med 0,5 $ > benzoin opplost i styrenmonomer og jLagret i en lukket! beholder uten tilgang av lys. One polyester marketed under the trademark "Polylite blood" was mixed with 0.5$ > benzoin dissolved in styrene monomer and jStored in a closed! container without access to light.

i EKSEMPEL 6 in EXAMPLE 6

En viss mengde av harpiksen A fremstilt ifolge eksempel 1 tie helt inn i en oventil åpen, manualformet stbpeform til en pybde av 3,2 mm for undersbkelse av strekkfastheten. Lys fra eh kvikksblvbluelampe AH^ fra General Electric ble rettet mot formens flytende innhold fra en avstand av 30,48 cm. I lbpet av 30 minutter hadde formens innhold stbrknet på grunn av den ultra- A certain amount of the resin A prepared according to example 1 is completely poured into an open-top, manual-shaped block mold to a thickness of 3.2 mm to reduce the tensile strength. Light from a General Electric fast blue lamp AH^ was directed at the liquid contents of the mold from a distance of 30.48 cm. Within 30 minutes, the contents of the mold had collapsed due to the ultra-

i ifiolette stråling fra lampen. En lignende undersbkelse uten kvikksblv^lys ga ingen polymerisering selv efter 24 timer. in violet radiation from the lamp. A similar examination without mercury did not give any polymerization even after 24 hours.

Undersøkelsen av de således stdpte prdvestykker ga fblgenda resultater: The examination of the samples thus established gave the following results:

EKSEMPEL 7 \ i En 50/50 blanding ble fremstilt fra harpiksen A ifolge ' eksempel 1 og harpiksen B ifolge eksempel 2 og herdet av lys fra i en kvikksblvbuelampe i former for fremstilling av strekkf asthets-* prøvestykker. Undersbkelse av stbpestykkene ga følgende resultater: ! EXAMPLE 7 A 50/50 mixture was prepared from resin A according to example 1 and resin B according to example 2 and cured by light from a mercury arc lamp in molds for the production of tensile strength test pieces. Examination of the pieces of wood gave the following results: !

EKSEMPEL 8 EXAMPLE 8

En strimmel av 0,1624 kg glassfiberduk med en lengde av 1,448 a, en bredde av 0,762 m og en tykkelse av 0,137 mm ble A strip of 0.1624 kg fiberglass cloth with a length of 1.448 a, a width of 0.762 m and a thickness of 0.137 mm was

mettet med harpiks A og fort gjennom valser inntil overskuddet av harpiks var blitt fjernet. Opptaket av harpiks var 40 vekt$. ' Den impregnerte duk ble pakket rundt en sammenfallbar stbpekjerné og utsatt for lys fra en 250 watt . General Electric UA-2 ultrafiolett lampe fra en avstand av 30,48 cm. Efter 20 minutter ble lampen fjernet og den harpiksimpregnerte glaseduk undersøkt. Den viste seg å utgjore en stiv, selvbærende struktur og hadde ikke noe merkbart varmeinnhold. Det kunne ikke merkes noen klebrighet, og efter å ha fjernet stbpekjernen, var roret istand til å understøtte en betraktelig vekt til tross for at det selv hadde en lav vekt. saturated with resin A and passed through rollers until the excess resin had been removed. The uptake of resin was 40 wt. The impregnated cloth was wrapped around a collapsible staple core and exposed to light from a 250 watt. General Electric UA-2 ultraviolet lamp from a distance of 12 inches. After 20 minutes, the lamp was removed and the resin-impregnated glass cloth was examined. It turned out to be a rigid, self-supporting structure and had no appreciable heat content. There was no stickiness to be felt, and after removing the stem core, the rudder was able to support a considerable amount of weight despite being light in weight itself.

EKSEMPEL 9 EXAMPLE 9

Et 0,113 kg vevet glassfiberbånd med en bredde av 5,08 cm<!>ble impregnert med en opplbsning av harpiksen ifolge eksempel 3 i aceton. Båndet ble fort gjennom valser og gjennom et varmlufts-bad for å fjerne opplbsningsmidlet. Harpikskonsentrasjonen i duken viste seg ved måling å være 34 a/ >. Det noe klebrige bånd j ble så viklet rundt en sylindrisk kjerne med polyethylenbånd an- ; bragt mellom hvert lag for å skille disse. Den oppviklede kjerne! ble så anbragt i en ugjennomtrengelig plastpose og lagret ved + 1,11°C i to måneder. Båndet ble så oppvarmet til værelsetem peratur og spiralformet viklet på en fleksibel stbpekjerne. A 0.113 kg woven fiberglass tape with a width of 5.08 cm<!> was impregnated with a solution of the resin according to Example 3 in acetone. The tape was passed through rollers and through a hot air bath to remove the solvent. The resin concentration in the cloth turned out to be 34 a/> when measured. The somewhat sticky tape j was then wound around a cylindrical core with polyethylene tape attached; brought between each layer to separate them. The coiled core! was then placed in an impermeable plastic bag and stored at + 1.11°C for two months. The tape was then heated to room temperature and spirally wound on a flexible staple core.

Ved å utsettes for ultrafiolett lys fra en hbyfjellsol fra en avstand av 20,32 cm ble det oppnådd en stiv gjenstand som had^e samme form som den fleksible kjerne. Ved undersbkelse av plast-'i . gjenstanden viste denne seg å være stiv, klebefri, meget sterk og av lav vekt. By exposing it to ultraviolet light from a mountain sun from a distance of 20.32 cm, a rigid object was obtained which had the same shape as the flexible core. When undercutting plastic-'i . the object turned out to be rigid, non-sticky, very strong and of low weight.

EKSEMPEL 10 EXAMPLE 10

En rull med. 38,1 mm bredt og 0,127 mm tykt, smidig,;'skrått A roll with. 38.1 mm wide and 0.127 mm thick, supple,;'slanted

■\ nyionbånd ble viklet av og kontinuerlig fort gjennom en tank og irundt neddykkede valser. Tanken ble fylt med en 85 $> opplbsning av harpikssystemet ifolge eksempel 4 i dimethylketon. Sammen-jpresningsvalser var anbragt over tanken, og overskudd av harpiks jble fjernet fra båndet efterhvert som det passerte mellom valsene. Et vertikalt tårn med varmluftssirkulasjon ble anvendt for å tbrke båndét for det ble oppviklet på kjerner med mellomlegg av siliconbehandlede papirstrimler som skilte hvert lag fra hver-andre. ■\ ny ion ribbons were unwound and continuously fast through a tank and around submerged rollers. The tank was filled with an 85% solution of the resin system according to Example 4 in dimethyl ketone. Compression rollers were placed above the tank, and excess resin was removed from the belt as it passed between the rollers. A vertical tower with hot air circulation was used to break the tape, for it was wound on cores with interlayers of silicon-treated paper strips separating each layer from each other.

i in

De oppviklede kjerner ble så anbragt i polyethylenposer Lhvor luften var blitt erstattet med tort nitrogen for de ble luk-iket. Posene ble så anbragt i lukkede, ugjennomskinnelige beholdere, og halvparten av beholderne ble lagret ved en temperatur jav 1,67°C og den annen halvpart ved 21,11°C. Med noen få ukers imellomrom ble en beholder åpnet og en strimmel av det avviklede bånd utsatt for ultrafiolett bestråling for å undersbke systemets lagringsstabilitet. Det viste seg at lagring ved værelsetempera-:tur ga gode resultater for lengere perioder enn tre måneder og :at lagring under avkjbling ga gode resultater for perioder av minst ni måneder. The coiled cores were then placed in polyethylene bags where the air had been replaced with dry nitrogen before they were sealed. The bags were then placed in closed, opaque containers, and half of the containers were stored at a temperature of 1.67°C and the other half at 21.11°C. At intervals of a few weeks, a container was opened and a strip of the unwound tape exposed to ultraviolet irradiation to examine the storage stability of the system. It turned out that storage at room temperature gave good results for periods longer than three months and that storage under cooling gave good results for periods of at least nine months.

EKSEMPEL 11 EXAMPLE 11

Flere skråttvevede bomullsbandasjer ble impregnert med [harpikssystemet ifolge eksempel 5 på en lignende måte som i<!>eksempel 10. Several bias-woven cotton bandages were impregnated with the [resin system according to Example 5 in a similar manner as in<!>Example 10.

Det ble valgt en ortopedisk forsbksperson hvis forarm ble jbehandlet ved å anbringe en glattstrikket duk rundt armen. Over • ;denne ble det anbragt og festet med bånd en pute av 12,7 mm tykt, mykt, bbyelig urethanskum. En omhylling av et 0,051 mm tykt fpolyethylenark ble så anbragt over skummet. De forimpregnerte An orthopedic subject was selected whose forearm was treated by placing a plain knitted cloth around the arm. A cushion of 12.7 mm thick, soft, pliable urethane foam was placed over this and fixed with tape. A sheath of a 0.051 mm thick polyethylene sheet was then placed over the foam. The pre-impregnated

'bomullsbandasjer ble så lagt over armens tildekkede områder slik 'cotton bandages were then placed over the covered areas of the arm like this

at det ble dannet en omhylling med en gjennomsnittlig tykkelse av 2,5^ mm. En ultrafiolettlampe av medisinsk type ble så anvendt for å bestråle bandasjeoverflåtene fra en avstand av 30,^8 cm. that an envelope with an average thickness of 2.5^ mm was formed. A medical grade ultraviolet lamp was then used to irradiate the dressing surfaces from a distance of 12 inches.

I lopet av 30 minutter var overflaten hård, stiv og hadde en meget lav vekt. Forsøkspersonen fikk intet ubehag hverken på grunn av varme eller damper. Et røntgenbilde tatt gjennom bandasjen viste ingen hindring overfor røntgenstråler på grunn av den stive bandasje, og dette viser at en røntgenundersøkelse lot seg gjennom-føre i praksis med den stive bandasje på plass;. Within 30 minutes, the surface was hard, stiff and had a very low weight. The subject experienced no discomfort either due to heat or steam. An X-ray taken through the bandage showed no obstruction to X-rays due to the rigid bandage, and this shows that an X-ray examination could be carried out in practice with the rigid bandage in place.

Ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et ortopedisk materiale hvortil kan festes for eksempel bolter, klemmer eller en hvilken som helst annen gjenget eller ugjenget forankrings-eller holdeanordning. Disse anordninger kan anvendes for strek-king, lofting eller opphengning som ved trekking eller for terapi-formål. Utstyret ifolge oppfinnelsen kan ikke bare anvendes på lemmer av det menneskelige legeme, men også på dyrelemmer. The present invention provides an orthopedic material to which, for example, bolts, clamps or any other threaded or unthreaded anchoring or holding device can be attached. These devices can be used for stretching, lofting or suspension as in pulling or for therapy purposes. The equipment according to the invention can not only be used on limbs of the human body, but also on animal limbs.

De stive bandasjer kan fjernes med en hvilken som helst av de vanlige anordninger som .anvendes for å fjerne gipsbandasjer, f.eks. ved å anvende en vibrerende sag. The rigid dressings can be removed with any of the usual devices used to remove plaster dressings, e.g. by using a vibrating saw.

ved at den ethylenisk endeavsluttede, umettede comonomer er styren, methylmethacrylat eller en allylmonomer, fortrinnsvis tr.iallylcyanurat. in that the ethylenically terminated, unsaturated comonomer is styrene, methyl methacrylate or an allyl monomer, preferably triallyl cyanurate.

6. Materiale ifolge krav 3-5,karakterisert vedat fotoinitiatoren er benzoin, et hydroxybenzofenon eller et azonitril. 7. Materiale ifolge krav 3,karakterisert vedat harpiksen omfatter en umettet polyester sammen med en mindre andel av en methacrylatpolymer opplost i et monomert methacrylat. 8. Materiale ifolge krav 3-6,karakterisert vedat harpiksen omfatter en umettet polyester, 30 vekt$ styren og 1 vekt% benzoin. 6. Material according to claims 3-5, characterized in that the photoinitiator is benzoin, a hydroxybenzophenone or an azonitrile. 7. Material according to claim 3, characterized in that the resin comprises an unsaturated polyester together with a smaller proportion of a methacrylate polymer dissolved in a monomeric methacrylate. 8. Material according to claims 3-6, characterized in that the resin comprises an unsaturated polyester, 30% by weight of styrene and 1% by weight of benzoin.

Claims

1. Hardenable material for support bandages and similar orthopedic articles, consisting of a fiber material impregnated with a hardenable, organic material, characterized in that it is essentially dry and that the organic material can be hardened by ultraviolet irradiation to form a hard material.

2. Material according to claim 1, characterized in that the organic material curable by ultraviolet radiation comprises an unsaturated polyester.

3. Material according to claim 1 or 2, characterized in that the organic material curable by ultraviolet irradiation is a resin comprising unsaturated polyester, an ethylenically end-capped, unsaturated comonomer and a photoinitiator. h.

Material according to claim 35 characterized in that the resin comprises an unsaturated polyester, 5-50 wt%, based on the weight of the resin, of an ethylenically end-capped, unsaturated comonomer and 0.002-5 wt%, based on the weight of the resin, of a photoinitiator.

5. Material according to claim 3 or M-, characterized